JPH0649793B2 - イソブタン発泡剤を使用する膨張性ポリオレフイン組成物とその製造方法 - Google Patents

イソブタン発泡剤を使用する膨張性ポリオレフイン組成物とその製造方法

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JPH0649793B2 JP61236386A JP23638686A JPH0649793B2 JP H0649793 B2 JPH0649793 B2 JP H0649793B2 JP 61236386 A JP61236386 A JP 61236386A JP 23638686 A JP23638686 A JP 23638686A JP H0649793 B2 JPH0649793 B2 JP H0649793B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は膨張性オレフインポリマー組成物とその製法に
関し、更に詳しくは低コストのイソブタンを主たる発泡
剤として使用する寸法安定性をもつ膨張性変性オレフイ
ンポリマー組成物に関する。
＜従来の技術＞ 通常固体のオレフインポリマー樹脂を加熱可塑化し、こ
の加熱可塑化樹脂を加熱加圧下で揮発性発泡剤と混合し
て流動性ゲルを生成させ、そしてその後にこのゲルを低
温低圧帯域に押し出して発泡剤を活性化してゲルを膨張
させ次いでゲルを冷却して所望の固体オレフイン発泡体
生成物を製造するオレフインポリマー発泡体の製法は周
知である。
この方法においてしばしば遭遇する問題は製造後の熟成
もしくは硬化期間中に部分的に硬化した発泡体の許容し
えない程度の収縮を防ぐことである。熟成もしくは硬化
期間中に、使用した発泡剤が発泡体製品中のセルから拡
散し、そして空気がその代りとしてセル中に徐々に拡散
する。ごく最近まで、唯一の揮発性炭化水素発泡剤すな
わち１，２−ジクロロテトラフロロエタンのみがエチレ
ン系ポリマー樹脂の低密度〔たとえば16〜９６kg／ｍ３
の〕発泡体の商業的に見込みのある製造を可能にするに
十分な寸法安定性を与えるものであつた。すなわち、ジ
クロロテトラフロロエタンのみが空気をセル中に徐々に
拡散させながらセル壁のつぶれを防ぐに十分なゆつくり
した速度で発泡体セルから拡散するものと信ぜられた。
更に最近になつて、浸透性変性剤もしくは安定剤調節剤
がポリオレフイン発泡体セルからの揮発性炭化水素発泡
剤の拡散をおそくする試みにおいてポリオレフインに配
合するために開発された。これらの浸透性変性剤の目的
は発泡体より広範囲の種類の揮発性発泡剤に対してより
よく寸法安定性にすることにある。本発明の目的につい
て、「浸透性変性剤」なる用語と「安定性調節剤」なる
用語は互換性をもつて使用され、発泡体セル壁からの揮
発性炭化水素発泡剤の拡散をおそくするためにポリオレ
フインに配合する組成物を意味する。たとえば米国特許
第４,２１４,０５４号（発明者渡辺ら）には揮発性炭化
水素発泡剤を使用するポリオレフイン発泡体の製造が記
載されているが、飽和高級脂肪酸アミド、飽和高級脂肪
族アミン、および飽和高級脂肪酸のような浸透性変性剤
がポリオレフイン組成物中にその膨張前に配合された。
米国特許第４,３３１,７７９号（発明者パーク）にも寸
法安定性の改良されたエチレン系ポリマー発泡体が記載
されており、そしてエチレンコポリマーと安定性調節剤
として不飽和カルボン酸の使用が記載されている。米国
特許第４,３４７,３２９号（発明者パーク）には安定性
調節剤としてポリオレフイン発泡体に使用するための脂
肪酸アミド（たとえばステアロアミド）が記載されてい
る。米国特許第４,３９５,５１０号（発明者パーク）に
は脂肪酸アミド安定性調節剤を使用して高温における寸
法安定性の改良されたポリオレフイン発泡体を製造する
ことが記載されている。
このような浸透性変性剤の使用は広範囲の揮発性炭化水
素発泡剤の使用を可能にする。然しながら、ブタンのよ
うな安価な揮発性炭化水素発泡剤は他の高価なクロロ炭
化水素またはフロロ炭化水素と組合せて少量が使用しう
るにすぎない。変性ポリオレフイン発泡体中に発泡剤と
してブタン単独を使用した場合には、その発泡体は次式
で定義する最大収縮率％が１０〜２０％であることを示
した。〔１−（最初にある日の発泡体の容積／膨張直後
の発泡体の容積）〕×１００％。たとえば米国特許第
４,２１４,０５４号（発明者渡辺ら）の第７表の実施例
２１、２４、および２７参照。
それ故、オレフインポリマーを膨張させるのに使用する
ことができ然も高度の寸法安定性をもちポリマー発泡体
の熟成もしくは硬化中に最小の収縮しか示さない低コス
トの炭化水素発泡体の必要性が当業技術において依然と
して存在する。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は安価なイソブタンを主たる発泡剤として使用し
て高度の寸法安定性と最小の収縮率をもつ膨張性変性オ
レフインポリマー組成物とその製造方法を提供すること
によつて前記の必要性をみたすものである。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明によれば次の諸工程から成ることを特徴とする寸
法安定性をもつ実質的に閉じたセルのオレフインポリマ
ー発泡体の製造方法が提供される。
(a)エチレンのホモポリマーおよびエチレンと共重合性
モノマーとのコポリマーから成る群からえらばれたオレ
フインポリマー樹脂を加熱可塑化し； (b)加熱可塑化した樹脂を(1)長鎖脂肪酸とポリオールと
の部分エステル、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、
オレフイン性不飽和カルボン酸コポリマー、およびポリ
スチレンから成る群からえらばれた安定性調節剤；およ
び(2)(i)イソブタン、(ii)モル基準で５〜９５％のイソ
ブタンと９５〜５％の１〜４個の炭素原子をもち沸点が
−５０℃〜５０℃であり該安定性調節剤で変性した該オ
レフインポリマー樹脂を通る浸透速度が空気の浸透速度
の約１．２倍未満であるクロロフロロカーボンおよびフ
ロロカーボンから成る群からえらばれた物理的発泡剤と
の混合物、および(iii)少なくとも７０％のイソブタン
と１〜５個の炭素原子をもち、沸点が−５０℃〜５０℃
であり該安定性調節剤で変性した該オレフインポリマー
樹脂を通る浸透速度が空気の浸透速度の約１．２倍より
も大きい炭化水素、クロロカーボンおよびクロロフロロ
カーボンから成る群からえらばれた物理的発泡剤との混
合物；から成る群からえらばれた発泡剤と混合し；そし
て (c)該発泡剤を活性化して該混合物を実質的に閉じたセ
ルのオレフインポリマー発泡体に膨張させる。
＜具体的な説明＞ ｎ−ブタンとその異性体であるイソブタンとでは安定性
調節剤で変性したポリオレフイン被膜を通る浸透速度に
著るしい相違があることがわかつた。ｎ−ブタンは空気
に比べての相対的な浸透速度が１．０よりも大きいのに
対して、イソブタンの空気に比べての相対的な浸透速度
は１．０の分数にすぎない。従つて安価なイソブタンは
単独で、あるいは他の揮発性炭化水素発泡剤と組合せて
使用して硬化中の収縮度の小さい寸法的に安定な発泡体
を製造しうることが発見された。本発明は従来使用され
たクロロカーボンまたはフロロカーボン発泡剤をなくす
か又は従来よりずつと少ない量で使用しうる付加的利点
をもつ。大気のオゾン層に及ぼすこのような揮発性ハロ
ゲン化炭化水素の影響は依然として疑問であり、その使
用を最小にするのが望ましい。
本発明の種々の利点は以下に述べる詳細な記述から更に
明らかになるであろう。
本発明の実施に使用するのに好適なオレフインポリマー
樹脂としてエチレン・ホモポリマーたとえば低密度、中
密度または高密度のポリエチレン、ならびにエチレン・
コポリマーたとえばエチレン−酢酸ビニルコポリマー、
エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−１−ブテ
ンコポリマー、エチレン-ブタジエンコポリマー、エチ
レン−塩化ビニルコポリマー、エチレン−メチルメタク
リレートコポリマー、エチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、エチレン−アクリル酸コポリマーなどがあげら
れる。オレフインポリマー樹脂としてエチレンのホモポ
リマーまたは５０重量％以上の、好ましくは７０重量％
以上のエチレン含量をもつコポリマーを使用するのが好
ましい。また、このようなオレフインポリマーの２種以
上のブレンドも本発明の実施に好適に使用することがで
きる。好ましい組成物は低密度ポリエチレンおよびエチ
レンと酢酸ビニルとのコポリマーを包含する。
本発明に使用するのに好適な安定性調節剤として米国特
許第３,６４４,２３０号に記載脂肪酸とポリオールとの
部分エステル、ならびに米国特許第４,２１４,０５４号
（発明者渡辺ら）に記載されているような高級アルキル
アミン、脂肪酸アミド、および高級脂肪酸の完全エステ
ルがあげられる。代表的には、このような安定性調節剤
は使用するオレフインポリマーの重量を基準にして１０
０部当り約０．１〜約１０部の範囲の量で使用される。
上記の安定性調節剤の他に、又はその代りに、米国特許
第４,３４７,３２９号（発明者パーク）に記載されてい
るようなα−オレフインと種々のモノエチレン性不飽和
カルボン酸とのコポリマー、あるいは当業技術において
通常イオノマーと呼ばれているカルボン酸基含有部分が
中和されているα−オレフインのコポリマーをこのよう
な目的のために使用することもできる。代表的には、こ
のようなオレフイン性不飽和カルボン酸コポリマーは使
用するオレフインポリマーの約５〜約９５重量％の範囲
の量で使用することができる。
最後にポリスチレンも本発明において安定性調節剤とし
て使用することができる。使用しうる特定のポリスチレ
ンは特開昭５５−１８１３８４号に記載されている。代
表的には、このようなポリスチレンは使用するオレフイ
ンポリマーの約５〜約５０重量％の範囲の量で使用する
ことができる。
前述のように、本発明の重要な特徴は低コストのイソブ
タンを変性オレフインポリマー発泡体の主たる発泡剤と
して使用することにある。イソブタンは唯一の発泡剤と
して単独に使用することができる。あるいはまた、イソ
ブタン発泡剤は１種以上の通常の物理的発泡剤との混合
物から成ることができる。通常の発泡剤は２つのサブ・
グループすなわちグループＩおよびIIに分けることがで
きる。
すなわち、発泡剤はモル基準で５〜９５％のイソブタン
と９５〜５％の１〜４個の炭素原子をもち、通常の沸点
が−５０〜５０℃であり、（安定性調節剤で）変性した
オレフインポリマーを通る浸透速度が変性オレフインポ
リマーを通る空気の浸透速度の約１．２倍未満であるク
ロロフロロカーボンおよびフロロカーボンから成るグル
ープＩからえらばれた物理的発泡剤との混合物から成る
ことができる。この浸透速度は一気圧の圧力の試験気体
を用いて、又は沸点が２３℃より高い場合は該気体の平
衡蒸気圧の試験気体を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−１４３４
法により測定される。グループＩの物理的発泡剤の例は
ジクロロジフロロメタン（ＦＣ−１２）、１，２−ジク
ロロテトラフロロエタン（ＦＣ−１１４）、および１−
クロロ−１，１−ジフロロエタン（ＦＣ−１４２ｂ）で
ある。ＦＣ−１２、ＦＣ−１１４およびＦＣ−１４２ｂ
はデユポンから販売されている製品の商品名である。
グループIIの発泡剤をえらぶ場合、発泡剤は少なくとも
７０％のイソブタンと１〜５個の炭素原子をもち通常の
沸点が−５０℃〜５０℃であり（安定性調節剤で）変性
したオレフインポリマーを通る浸透速度が変性オレフイ
ンポリマーを通る空気の浸透速度の約１．２倍よりも大
きい炭化水素、クロロカーボン、およびクロロフロロカ
ーボンから成る群からえらばれたグループIIからの物理
的発泡剤との混合物から成ることができる。浸透速度も
一気圧の圧力の試験気体を用いて、又は沸点が２３℃よ
り高い場合は該気体の平衡蒸気圧の試験気体を用いて、
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３４法により測定される。これらの
グループIIの物理的発泡剤の例はｎ−ブタン、イソペン
タン、エチルクロライド、メチレンクロライド、トリク
ロロモノフロロメタン（ＦＣ−１１）、および１，１，
２−トリクロロトリフロロエタン（ＦＣ−１１３）であ
る。ＦＣ−１１およびＦＣ−１１３はデユポンから販売
されている製品の商品名である。
本発明の実施において、生成発泡体セル状製品中に所望
の程度の膨張を生ぜしめるような、通常は熟成発泡体の
密度を約９．６kg／ｍ３（約０．６ポンド／立方フイー
ト）に低下させた製品を作るように約６０倍までの膨張
を生ぜしめるように比率で発泡剤を出発エチレン系ポリ
マー樹脂ブレンド中に配合する。発泡剤の出発時の割合
に応じて、本発明で生成する発泡体製品は比較的低い発
泡体密度、たとえば約９．６〜約２４０kg／ｍ３（約
０．６〜約１５ポンド／立方フイート）の密度をもつ。
流動性で発泡可能なゲルの組成物中でのこのような発泡
剤の有用な割合は出発樹脂100ｇ当り約０．０１３〜約
０．５０グラムモル程度である。発泡性ゲル中の発泡剤
の最大の有用割合は押し出しダイを通過するゲルに保持
される圧力によつても影響を受け、ダイ・オリフイスが
比較的小さく且つ／又は通過速度が比較的大きいときの
ような条件下でダイ圧力が比較的高いときには大きい。
発泡剤は流動性ゲルを作るための通常の方法で好ましく
は連続法で、たとえば混合押出し機中で出発樹脂ブレン
ド中に配合される。その際樹脂は加熱により可塑化さ
れ、圧力は発泡剤を非気体状態に保つ圧力に保持され、
そして機械操作を行なつて樹脂ブレンドと発泡剤との十
分な混合を得る。生成ゲルを次いで（必要ならば冷却し
て）好適なダイ・オリフイスから低圧帯域に、たとえば
常温常圧の帯域に押し上げて低密度セル状物質に膨張さ
せる。発泡押し出し物が生成すると、これを押出し機か
ら取り出して冷却し、樹脂ブレンドを硬化させる。そし
てこれらを収集して更なる処理、貯蔵および爾後の使用
に供する。
前記の諸成分の他に、周知の押し出し発泡法においてふ
つうに用いられる他の成分もしくは添加剤、たとえば周
知の核剤（もしくはセル寸法調節剤）、湿潤剤なども本
発明の実施に使用することができる。上記の核剤の例と
して、タルク、粘土、雲母、シリカ、酸化チタン、酸化
亜鉛、ケイ酸カルシウム、脂肪酸金属塩（たとえばステ
アリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウムなど）があげられる。
＜実施例＞ 以下の実施例は本発明を更に具体的に示すためのもので
あつて、本発明の範囲を限定するものと解すべきではな
い。これらの実施例においてすべての部および％は他に
特別の記載のない限り重量基準である。
実施例 1. ポリエチレンのフイルムおよび２pphのKelamide（商
標）Ｓ−１８０ステアリル・ステアロアミド安定性調節
剤で変性したポリエチレンのフイルムを通る種々の物理
的発泡剤の相対浸透速度を測定した。Kelamideはウイツ
トコ・ケミカル・コーポレーシヨンのヒユムコ・ケミカ
ル・デイビジヨンから商業的に入手しうる。これらの結
果を第Ｉ表に示す。浸透性データは変形ＡＳＴＭ Ｄ-1
434試験法を使用して測定した。第Ｉ表に示すように、
変性ポリエチレンにおいては空気に比べたイソブタンの
相対浸透速度は０．３１であるが、ｎ−ブタンのそれは
１．５８である。寸法安定性ポリオレフイン発泡体を製
造するために、ポリマーへの発泡剤の浸透性は空気の浸
透性とほぼ等しいか又はこれより低くなければならな
い。そうでないと、硬化もしくは熟成中の発泡体セルか
らの発泡剤の迅速な拡散が収縮および寸法安定性損失を
もたらすであろう。
実施例 2. この実施例で使用した装置は、供給、溶融、および計量
の通常の連続帯域の端部に混合と冷却の２つの追加帯域
をもつ１1/2インチ（３．８cm）スクリユー型押出し機
であつた。計量帯域と混合帯域との間に発泡剤注入開口
を備えている。開口の高さは調節自在であるが、その幅
は０．２５インチ（０．６３５cm）に固定されている。
２．３のメルトインデツクスおよび０．９２３ｇ／cm3
の密度をもつ顆粒状ポリエチレンを少量の潤滑剤の使用
により少量の（０．７〜１．５pphの）タルク粉末と混
合した。比較対照の配合物（第II表、試験No.１）以外
はウイツトコ・ケミカル・コーポレーシヨンとヒユムコ
・ケミカル・デイビジヨン製のKelamide（商標）Ｓ−１
８０ステアリル・ステアロアミドの２５％濃縮物も最終
ポリマー組成物中の濃度が１５pphになるに十分な量で
ポリマー中にブレンドした。この混合物を約１０ポンド
／時（４．５kg／時）の実質的に均一な速度で押出し機
中に供給した。全試験をとおしてスクリユー回転速度を
約４５rpmに保つた。イソブタンおよびイソブタンとジ
クロロジフロロメタン（ＦＣ−１２）との混合物から成
る群からえらばれた発泡剤を予め定めた速度で押出し機
中に注入した。押出し機の温度を供給帯域において１１
５℃、溶融および計量帯域において１３０℃および１５
０℃、そして混合帯域において１６５℃にセツトした。
冷却帯域の温度を調節してポリマーおよび発泡剤混合物
の温度を約１０８℃の均一な発泡温度に低下させた。ダ
イ開口の間隙を調節して予備発泡なしに良好な品質の発
泡体がえられるようにした。ダイ間隙の閾値は０．１８
５〜０．２２０インチ（０．４７〜０．５６cm）の範囲
であつた。ほぼ正方形で丸味を帯びたコーナーをもつ発
泡体もダイ開口から外に導いた。厚さおよび幅の範囲は
それぞれ０．６５〜０．８３インチ（０．６５〜２．１
１cm）および１．１〜１．２インチ（２．８〜３．０c
m）であつた。長さ約４〜５インチ（１０〜１２．７c
m）の発泡体試料をストランドからカツトし、室温およ
び高温の双方において寸法安定性試験を行なつた。
この実施例で使用したすべての発泡剤は低密度および実
質的に閉じたセル構造をもつ良好な品質の発泡体を生産
した。セルの寸法は０．８〜０．９mmの範囲であつた。
第II表に示すように、ステアリル・ステアロアミドを含
むすべての発泡体の寸法安定性は室温においてすぐれて
おり、そして１６５゜Fにおいて満足すべきものであ
る。浸透性変性剤を含まない発泡体（試験No.１）の寸
法安定性は不満足なものである。これらの結果は、イソ
ブタンまたはイソブタンとジクロロジフロロメタン（Ｆ
Ｃ−１２）との混合物を発泡剤として使用することによ
つて、ステアリル・ステアロアミド変性ポリエチレンか
ら寸法的に安定な発泡体が製造できることを示してい
る。
実施例 3. この実施例において使用した装置は実施例２で使用した
ものと実質的に同じ形状の１インチ（２．５４cm）スク
リユー型押出し機である。その操作法は実質的に同じで
ある。この発泡押出し機に取付けた間隙調節ダイ・オリ
フイスの幅は０．１５インチ（０．３８cm）である。
実施例２で使用したのと同じポリエチレンを０．７pph
のタルクおよびKelamideＳ−１８０濃縮物と混合した。
KelamideＳ−１８０ステアリル・ステアロアミドをこの
実施例のすべての試験について同じ１．５pphに保つ
た。キヤリブレート・ウエイト・フイーダーの使用によ
つて固体混合物を５ポンド／時（２．２７kg／時）の均
一速度で押出し機中に供給した。イソブタンまたはイソ
ブタンとジクロロジフロロメタン（ＦＣ−１２）との混
合を発泡剤として使用した。押出し機帯域の温度を供給
帯域において約１３０℃に、溶融および計量帯域におい
て１６０℃および１９０℃に、そして混合帯域において
１８０℃にセツトした。冷却帯域の温度を調節してゲル
を約１１１℃の均一温度に低下させた。予備発泡の閾値
に密接するダイ開口において、発泡体試料をとつた。閾
値のダイ間隙は０．０６５〜０．０８０インチ（０．１
６〜０．２０cm）の範囲であつた。発泡体横断面の厚さ
と幅はそれぞれ０．４６〜０．５７インチ（１．１７〜
１．４４cm）および０．５８〜０．６５インチ（１．４
７〜１．６５cmの範囲であつた。長さ約４インチ（１０
cm）の発泡体試料をストランドからカツトし、寸法安定
性試験にかけた。
イソブタンおよびイソブタンと広範囲の比率のジクロロ
ジフロロメタン（ＦＣ−１２）との混合物をこの実施例
の試験において使用した。低密度、低開放セル含量、お
よび微細均一セル寸法をもつすぐれた品質の発泡体が生
産された。セル寸法は０．８〜１．６mmの範囲であつ
た。第III表に示すように、すべての発泡剤は室温にお
いて良好な安定性をもち夏の条件を模擬する１０５゜F
において満足すべき安定性を示す発泡体を与えた。
実施例 4. この実施例において、実施例２と同じ装置および同じ固
体組成と操作法を使用した。発泡剤として１，２−ジク
ロロテトラフロロエタン（ＦＣ−１１４）とイソブタン
との混合物を使用した。第IV表に示すように、これらの
発泡剤は室温および高温の双方においてすぐれた寸法安
定性をもつ高品質発泡体を生産する。
本発明をその好ましい具体例を参照して詳細に説明した
が、特許請求の範囲に規定する本発明の範囲から逸脱す
ることなしに変性と変化が可能であることが明らかであ
ろう。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次の諸工程から成ることを特徴とする寸法
    安定性をもつ実質的に閉じたセルのオレフインポリマー
    発泡体の製造方法： (a)エチレンのホモポリマーおよびエチレンと共重合性
    モノマーとのコポリマーから成る群からえらばれたオレ
    フインポリマー樹脂を加熱可塑化し； (b)加熱可塑化した樹脂を(1)長鎖脂肪酸とポリオールと
    の部分エステル、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、
    オレフイン性不飽和カルボン酸コポリマー、およびポリ
    スチレンから成る群からえらばれた安定性調節剤；およ
    び(2)(i)イソブタン、(ii)モル基準で５〜９５％のイソ
    ブタンと９５〜５％の１〜４個の炭素原子をもち沸点が
    −５０℃〜５０℃であり該安定性調節剤で変性した該オ
    レフインポリマー樹脂を通る浸透速度が空気の浸透速度
    の約１．２倍未満であるクロロフロロカーボンおよびフ
    ロロカーボンから成る群からえらばれた物理的発泡剤と
    の混合物、および(iii)少なくとも７０％のイソブタン
    と１〜５個の炭素原子をもち、沸点が−５０℃〜５０℃
    であり該安定性調節剤で変性した該オレフインポリマー
    樹脂を通る浸透速度が空気の浸透速度の約１．２倍より
    も大きい炭化水素、クロロカーボンおよびクロロフロロ
    カーボンから成る群からえらばれた物理的発泡剤との混
    合物；から成る群からえらばれた発泡剤と混合し；そし
    て (c)該発泡剤を活性化して該混合物を実質的に閉じたセ
    ルのオレフインポリマー発泡体に膨張させる。
  2. 【請求項２】共重合性モノマーが酢酸ビニルである特許
    請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】オレフインポリマー樹脂が低密度ポリエチ
    レンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. 【請求項４】安定性調節剤が脂肪酸アミドである特許請
    求の範囲第１項記載の方法。
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Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5026736A (en) * 1987-02-24 1991-06-25 Astro-Valcour, Inc. Moldable shrunken thermoplastic polymer foam beads
JPH0314845A (ja) * 1988-12-27 1991-01-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子の製造法
US5120481A (en) * 1989-02-28 1992-06-09 U.C. Industries, Inc. Process for preparing extruded foam bodies
US5059376A (en) * 1989-04-20 1991-10-22 Astro-Valcour, Incorporated Methods for rapid purging of blowing agents from foamed polymer products
JP2932499B2 (ja) * 1989-05-18 1999-08-09 株式会社ジェイ エス ピー 低密度ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法
US5198271A (en) * 1989-11-06 1993-03-30 Bridgestone Corporation Method for producing polyolefin foam sheet
US4956395A (en) * 1990-01-18 1990-09-11 Amoco Corporation Styrenic foam blowing agent composition
US5089533A (en) * 1990-02-26 1992-02-18 The Dow Chemical Company Olefin polymer compositions comprising glycerol monoesters of c20-24 fatty acids and foamed articles prepared therefrom
JPH05505634A (ja) * 1990-03-23 1993-08-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ガスバリアー樹脂を含むポリマーフォーム
DE69114700T3 (de) * 1990-03-23 2001-04-12 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Blockierungsmittelhaltige polymerschäume.
JPH0517613A (ja) * 1990-12-26 1993-01-26 Furukawa Electric Co Ltd:The 発泡ポリオレフイン成形体の製造方法およびその成形体を発泡絶縁層とする発泡絶縁電線の製造方法
US5391335A (en) * 1990-12-26 1995-02-21 The Furukawa Electric Co., Ltd. Method of producing a foam-insulated electric wire using a blowing agent mixture
US5124097A (en) * 1991-02-08 1992-06-23 The Dow Chemical Company Method of providing closed-cell polyolefin foam having reduced blowing agent content to the end user
US5585058A (en) * 1991-04-30 1996-12-17 The Dow Chemical Company Method for providing accelerated release of a blowing agent from a plastic foam
HU217800B (hu) * 1991-04-30 2000-04-28 The Dow Chemical Co. Eljárás polietilénhabból habosítószer eltávozásának meggyorsítására
US5238621A (en) * 1991-06-28 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of controlling porosity in a composite article
US5248428A (en) * 1991-06-28 1993-09-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Article for separations and purifications and method of controlling porosity therein
US5208266A (en) * 1992-04-28 1993-05-04 Toshimichi Yamazaki Lightly crosslinked polymeric foams and process for making same
US5244928A (en) * 1992-08-07 1993-09-14 The Dow Chemical Company Foamable composition and process for making large cell size alkenyl aromatic polymer foam structure with 1,1-difluoroethane
US5225451A (en) * 1992-08-27 1993-07-06 Astro-Valcour, Inc. Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same
US5290822A (en) * 1992-08-27 1994-03-01 Astro-Valcour, Inc. Ultra low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same
EP0585147B1 (en) * 1992-08-27 1998-04-08 Astro-Valcour, Incorporated Low density polyolefin foam, foamable polyolefin compositions and process for making same
JP2765230B2 (ja) * 1992-11-19 1998-06-11 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー １，１，２−トリフルオロエタンを含む冷媒組成物
US5776390A (en) * 1992-12-15 1998-07-07 Scriptoria N.V. Method of forming boards of foam polyolefin using needle punching to release blowing agent
US5348984A (en) * 1993-01-28 1994-09-20 Sealed Air Corporation Expandable composition and process for extruded thermoplastic foams
US5411684A (en) * 1993-04-30 1995-05-02 The Dow Chemical Company Process for making large cross-section olefinic polymer foam structure blown with 1, 1-difluoroethane
WO1994025255A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-10 The Dow Chemical Company Ethylene polymer foams blown with 1,1-difluoroethane and method of making same
WO1995002632A1 (en) * 1993-07-12 1995-01-26 The Dow Chemical Company Ethylene polymer foams blown with isobutane
US5405883A (en) * 1993-07-12 1995-04-11 The Dow Chemical Company Ethylene polymer foams blown with isobutane and 1,1-difluoroethane and a process for making
US6001273A (en) 1994-03-11 1999-12-14 Minor; Barbara Haviland Binary azeotropes of difluoromethane and hydrocarbons
US5417871A (en) * 1994-03-11 1995-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrofluorocarbon compositions
US5929129A (en) 1994-09-19 1999-07-27 Sentinel Products Corp. Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene
US5932659A (en) 1994-09-19 1999-08-03 Sentinel Products Corp. Polymer blend
KR960010734A (ko) 1994-09-19 1996-04-20 존 디. 밤바라 필수 선형 폴리올레핀의 교차- 결합된 발포 구조 및 그 제조방법
US5883144A (en) 1994-09-19 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Silane-grafted materials for solid and foam applications
US5705471A (en) * 1994-09-29 1998-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,2,2,3,3,4,4-octaflourobutane compositions
US5562853A (en) * 1994-09-29 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company 1,1,2,2,3,3,4,4,-octafluorobutane compositions
US5589519A (en) * 1994-09-30 1996-12-31 Knaus; Dennis A. Process of extruding lightly crosslinked polyolefin foam
US5558810A (en) * 1994-11-16 1996-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pentafluoropropane compositions
US5895614A (en) * 1995-08-22 1999-04-20 Tenneco Protective Packaging Inc. Method of forming a microcellular foam plank
US5681501A (en) * 1995-10-11 1997-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions including a hydrofluoropropane
US6245823B1 (en) 1995-10-20 2001-06-12 Free-Flow Packaging International, Inc. Composition and blowing agent for making foamed polyethylene material
BR9707329A (pt) * 1996-02-01 1999-12-28 Dennis A Knaus Composição de agente de controle de estabilidade para espuma de poliolefina
US5844009A (en) 1996-04-26 1998-12-01 Sentinel Products Corp. Cross-linked low-density polymer foam
CA2203595A1 (en) 1996-04-26 1997-10-26 Robert F. Hurley Cross-linked polyolefin tape
US5882776A (en) 1996-07-09 1999-03-16 Sentinel Products Corp. Laminated foam structures with enhanced properties
US5876813A (en) 1996-07-09 1999-03-02 Senitnel Products Corp Laminated foam structures with enhanced properties
US5938878A (en) 1996-08-16 1999-08-17 Sentinel Products Corp. Polymer structures with enhanced properties
US6221928B1 (en) * 1996-11-15 2001-04-24 Sentinel Products Corp. Polymer articles including maleic anhydride
US6225363B1 (en) * 1998-04-07 2001-05-01 Pactiv Corporation Foamable composition using high density polyethylene
US6069183A (en) * 1998-04-07 2000-05-30 Tenneco Packaging Inc. Foamable composition using high density polyethylene
US6114025A (en) * 1998-06-15 2000-09-05 Tenneco Protective Packaging, Inc. Foam and film/foam laminates using linear low density polyethylene
US6066393A (en) * 1998-11-06 2000-05-23 Sealed Air Corporation Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products
US6436521B1 (en) 1998-11-06 2002-08-20 Sealed Air Corporation (U.S) Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products
US6323245B1 (en) 2000-08-24 2001-11-27 Sealed Air Corporation (Us) Blowing agent, polyolefin foam, and process for producing polyolefin foam
US6872756B2 (en) * 2002-04-01 2005-03-29 Sealed Air Corporation (Us) Foam comprising ethylene/vinyl acetate copolymer
US7045556B2 (en) * 2002-07-02 2006-05-16 Pactiv Corporation Polyolefin foams made with isopentane-based blowing agents
GB2395948A (en) * 2002-12-06 2004-06-09 Pactiv Europ B V Polyolefin foam
US7166248B2 (en) * 2003-01-03 2007-01-23 Pactiv Corporation Reduced VOC emission alkenyl aromatic polymer foams and processes
US7060736B2 (en) * 2003-05-07 2006-06-13 Fine Technology, Inc. Blowing agent solubility in polymers
US20080095432A1 (en) * 2004-01-09 2008-04-24 Brenner John W Polymeric Foam with Irrecgular Surfaces Nad Preparation Thereof
PL1930368T3 (pl) * 2006-12-08 2012-08-31 Basf Se Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o powiększonych komórkach
MX2020012584A (es) 2018-05-29 2021-01-29 Owens Corning Intellectual Capital Llc Composiciones de agentes espumantes para espumas aislantes.

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1170802A (en) * 1913-05-21 1916-02-08 Cheney Talking Machine Company Sound-reproducing machine.
US3379802A (en) * 1964-11-04 1968-04-23 Dow Chemical Co Foamed olefin copolymer blends
DE1282918B (de) * 1966-03-02 1968-11-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Zellkoerpern aus Olefinpolymerisaten
US3808300A (en) * 1967-04-24 1974-04-30 Gas Chemical Co Inc Process for the preparation of closed-cellular shaped products of olefin polymers using a mixture of a citric acid salt and a carbonate or bicarbonate as the nucleation agent
US3856717A (en) * 1971-12-12 1974-12-24 Gulf Research Development Co Rigid polyethylene foam
JPS5232972A (en) * 1975-09-08 1977-03-12 Badische Yuka Co Ltd Process for producing expandable polystyrene particles
US4214054A (en) * 1977-10-21 1980-07-22 Asahi-Dow Limited Expanded olefin polymer
JPS5481370A (en) * 1977-12-13 1979-06-28 Japan Styrene Paper Corp Method of making polyolefin foam
FR2420767A1 (fr) * 1978-03-22 1979-10-19 Jeumont Schneider Dispositif de mesure de la frequence d'un generateur d'impulsions et systeme de commande numerique comportant un tel dispositif
US4331779A (en) * 1979-02-22 1982-05-25 The Dow Chemical Co. Ethylenic polymer foams having improved dimensional stability
JPS56125437A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Foaming synthetic resin composition
JPS56125436A (en) * 1980-03-10 1981-10-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Foaming synthetic resin composition
JPS56127638A (en) * 1980-03-12 1981-10-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Synthetic resin composition for expansion
US4368276A (en) * 1980-05-29 1983-01-11 The Dow Chemical Company Novel olefin polymer compositions and foamed articles prepared therefrom having improved elevated temperature dimensional stability
US4347329A (en) * 1980-05-29 1982-08-31 The Dow Chemical Company Expandable polyolefin compositions and polyolefin foam preparation process
JPS5723658A (en) * 1980-07-17 1982-02-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Thermoplastic resin composition for making foamed articles
JPS5855178A (ja) * 1981-09-29 1983-04-01 Yokogawa Hokushin Electric Corp 鋼板構造物の溶接方法
JPS58136632A (ja) * 1982-01-14 1983-08-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリオレフイン系樹脂発泡成形体の製造方法
US4452751A (en) * 1982-02-26 1984-06-05 The Dow Chemical Company Styrena polymer foam made with α-polyolefin additives
US4395510A (en) * 1982-05-06 1983-07-26 The Dow Chemical Co. Novel olefin polymer compositions and foamed articles prepared therefrom having improved elevated temperature dimensional stability
US4521541A (en) * 1983-02-09 1985-06-04 International Flavors & Fragrances Inc. Process for forming functional fluid and solid-containing thermoplastic films, uses thereof and process for producing same
US4528300A (en) * 1984-01-31 1985-07-09 The Dow Chemical Company Process for producing dimensionally stable polyolefin foams using environmentally acceptable blowing agent systems

Also Published As

Publication number Publication date
US4663361A (en) 1987-05-05
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AU594976B2 (en) 1990-03-22
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US4640933A (en) 1987-02-03
EP0647673B1 (en) 1999-09-01

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