JPH0649947B2 - 金の無電流析出のための水性浴の組合せ - Google Patents

金の無電流析出のための水性浴の組合せ

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JPH0649947B2
JPH0649947B2 JP3509884A JP50988491A JPH0649947B2 JP H0649947 B2 JPH0649947 B2 JP H0649947B2 JP 3509884 A JP3509884 A JP 3509884A JP 50988491 A JP50988491 A JP 50988491A JP H0649947 B2 JPH0649947 B2 JP H0649947B2
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    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無電流で金を析出させるための水性浴の組合
せ及びこの組合せの使用に関する。
金属を製造するために、化学還元による金属化浴を使用
することは、一般に公知である(Goldie,Gold als Ober
flaeche,technisches und dekoratives Vergolden,198
3,Electrochemical Publication Ltd.,Ayr,Schottland/
England)。アニオン、ジスルフィト金(I)酸塩を含
有し、寄生電流を有さない金浴は、東独特許(DD−P
S)第150762号、同第240915号又は同第2
44768号明細書から公知である。更に、ジシアノ金
(I)酸カリウムを含有する寄生電流を有さない金浴
は、東独特許(DD−PS)第273651号又は米国
特許(US−PS)第3506462号明細書中に記載
されている。ニッケル層表面上に析出させる際に金めっ
きの際の難点が生じる。ニッケル表面又はニッケル合金
表面上に析出が起こらないか(米国特許(US−PS)
第1322203号明細書)又はセメンテーション析出
が起こり(米国特許(US−PS)第3123484号
明細書)、これは、薄い金属の析出のみを許す(東独特
許(DD−PS)第265915号明細書)。更に、金
のセメンテーションは、長い処理時間の際に、金層の接
着力の低化をもたらす欠点を有する。
チップもしくはワイヤへの接合には、金総厚0.2〜
3.0μmが必要である。しかしながら、そのために記
載の、より高い析出速度を有する電解質は、限られての
み安定である(Rich,D.W.,Proc.Am.Elekctropl.Soc.197
1,58頁及び米国特許(US−PS)第4169171号
明細書)。被覆されるべきでない平面を塗覆するための
アルカリ可溶性のホトレジスト又は−ラッカーは、しば
しば選択的な被覆作業に使用される。従ってアルカリ性
領域、>pH9で働く金−電解質は、使用することはでき
ない(Dekkte,Stromlose Beschichtung,Eugen G.Leuze
Verlag 1988,74〜78頁)。東独特許(DD−PS)第2
63307号明細書中にも高い析出速度を有する化学還
元性金浴が記載されている。しかしながら、これらの浴
の欠点は、同時にセメンテーションの析出工程が起こる
ことである。
従って本発明の課題は、特に短い析出時間で、接着堅固
に結合可能な金層>0.2μmの安定な析出を達成する
ことである。
この課題は、本発明により、金塩としてのアニオン、ジ
スルフィト金(I)酸塩[Au(SO3)2]3-、安定剤
としてのアルカリ金属亜硫酸塩及び/又は亜硫酸アンモ
ニウム(SO3)2-及び還元剤を含有する前浴及び金塩
としてのアニオン、ジシアノ金(I)酸塩[Au(C
N)2]-、安定剤としてのチオ尿素又はその誘導体及び
還元剤としてのコバルト(II)塩、場合により錯化剤及
び場合によりニッケル(II)塩を含有する主浴からなる
金−電解質−組合せにより解決される。
前浴中に含有される金−電解質、ジスルフィト金(I)
酸塩は、そのアンモニウム塩又はアルカリ塩の形で使用
することができる。前浴の還元剤としては、例えばアル
デヒド及びアルデヒド−スルフィト−付加生成物が好適
である。特に好適なのは、ホルムアルデヒド(メタナー
ル)及び付加生成物ホルムアルデヒド/亜硫酸ナトリウ
ム(Rongalit )である。
場合により前浴に錯化剤、例えばエチレンジアミンを添
加してもよい。
主浴で使用される金アニオン、ジシアノ金(I)酸塩
は、そのアンモニウム塩又はアルカリ塩の形でも使用す
ることができる。主浴に、安定剤としてチオ尿素又はそ
の誘導体、例えばチオセミカルバジドが添加される。
電解質に、主浴の主成分として、コバルト(II)塩、例
えばハロゲン化コバルト(II)、硫酸コバルト(II)、
硝酸コバルト(II)、ギ酸コバルト(II)又は酢酸コバ
ルト(II)を添加する。
析出速度を高めるために、場合により主浴にニッケル
塩、例えばハロゲン化ニッケル(II)、特に有利に塩化
ニッケル(II)を添加することができる。
ニッケル表面又はニッケル合金表面の被覆のためには、
付加的に酸洗液を使用することが必要でありうる。この
酸洗液は、ヒドロキシカルボン酸又はその塩及び塩化ア
ンモニウムからなる。好適なヒドロキシカルボン酸とし
ては、例えば酒石酸又はクエン酸を挙げることができ
る。
存在するニッケル表面又はニッケル合金表面が、金被覆
の際に、高いセメンテーションを示し、かつ酸性電解質
溶液により付加的にニッケル層の溶解が起こる場合に酸
洗液を使用すべきである。アルカリ−又はアンモニウム
−カルボン酸からなる溶液、例えばpH6〜8の塩化アン
モニウムを有するクエン酸ナトリウムはニッケル表面又
はニッケル合金表面及びニッケル層表面を不活性にす
る。セメンテーション速度は、これにより減じられる。
アルカリ−又はアンモニウム−カルボン酸及び塩化アン
モニウムも含有する、最大pH8迄の中性領域で作用する
金−ストライク−電解質は、金層の付着性析出を保証す
る。不活性ニッケル層(例えば金層の下で選択的に)の
付加的な溶解は、起こらない。密な前金層は、ニッケル
表面を酸性の金−主浴−電解質中での選択的溶解から保
護する。酸性の金−主浴−電解質は、チオ尿素又はその
誘導体の使用により付加的に安定され、その際、安定な
場合に、電解質中のニッケルイオンの適合された濃度に
より、接触還元反応の加速、従って析出速度2μm/h
が達成される。
金の再金めっきの場合の前処理溶液及び/又は金めっき
された表面により、主金(Hauptgold)の析出の開始反
応は、促進されうる。前処理溶液は、重金属イオン、例
えば酸性環境のNi2+−イオンからなり、これは、金表
面に吸着され、表面電位を変化させる。
本発明は、更に、本発明による電解質組合せ及び場合に
より酸洗液を使用して金を析出する方法に関する。
実施例: 例1 本発明対象物は、伝導性にされたセラミック−チップ−
支持体−外被上に金層を析出させるのに特に好適であ
る。その際、これらを、表面接触層系としての化学還元
性ニッケル−リン−層及び金(2〜3μm)で金属化す
る。
ニッケル−リン層は、先ず次の酸洗液: クエン酸ナトリウム 10g/l 塩化アンモニウム 15g/l で、室温で30秒間処理する。
引き続いて本発明による組合せで、金めっきを行う。
a)金−前浴−電解質:30分間、60℃ Na3Au(SO3)2としての金 0.6g/l メタナール 0.1g/l クエン酸ナトリウム 10.0g/l Na2SO3 5.0g/l エチレンジアミン 0.84g/l NH4Cl 15.0g/l b)金−主浴−電解質:90分間、82〜84℃ KAu(CN)2 5.0g/l チオ尿素 24.8g/l CoCl2・6H2O 20.0g/l NiCl2・6H2O 10.0g/l クエン酸二水素アンモニウム 20.0g/l チップ接合面上にチップを合金させる際に、共晶回流
(eutektisches umfliessen)>75%が達成された。
チップの引裂強さは、20Nを上回る。超音波ワイヤボ
ンディングの際に、接続ワイヤの高い強度が得られた
(引張試験 9.2±1.1cN)。
例2 部分的にアルカリ溶解性の固体レジスト(Festresist)
「リストン 3615(Riston 3615 )」
で被覆された小型導板は、存在する、化学還元でニッケ
ル被覆された銅−接触層構造上に選択的に金めっきされ
る。例1と同じ酸洗液。引き続いて次の本発明による組
合せを用いて金めっきを行う: a)金−前浴−電解質:15分間、60℃、クエン酸を
用いてpH5.1 (NH4)3Au(SO3)2 としての金 1.0g/l メタナール 0.15g/l クエン酸ナトリウム 15.0g/l Na2SO3 7.0g/l エチレンジアミン 0.84g/l NH4Cl 10.0g/l b)金−主浴−電解質:30分間、82〜84℃ KAu(CN)2 4.0g/l チオ尿素 20.0g/l CoCl2・6H2O 20.0g/l NiCl2・6H2O 15.0g/l クエン酸二水素アンモニウム 15.0g/l NixPy−Au−層系の付着性は、スティルン引張テス
ト(Stirnabzugstest)を用いて、1300N/cm2であ
った。超音波併用熱圧着法(Thermosonic-Verfahren)
で接合されたAu−ワイヤ(φ 20μm)は、引き裂
き強さ9.1±1.3cN(引張試験)を示した。Au
−層は、リフローはんだ付け可能(reflowloetbar)で
ある(導板屈曲テストで制御)。
例3 Al2O3−セラミック上の条導体配線は、層系NixPy
−ガルバニ銅(galv.Cu)−NixPy−Auで構成さ
れるべきである。リフトオフ技術を用いて先ずガルバニ
銅を包含する帯状導体構造を製造する。ホトラッカーを
除去した後に、層系NixPy−ガルバニ銅を、アルカリ
性電解質からのNixPyで被覆し、本発明による次の組
合せで金めっきする: a)金−前浴−電解質:30分間、60℃、 例2と類似しているが、次のものを用いる、 (NH4)3Au(SO3)2 としての金 1.2g/l クエン酸二水素アンモニウム 20.0g/l (クエン酸ナトリウムの代わり) b)金用の前処理溶液:4分、82〜84℃ 15%塩酸中に溶かされた NiCl2・6H2O 15.0g/l CoCl2・6H2O 20.0g/l c)金−主浴−電解質:30分間、82〜84℃ KAu(CN)2 7.0g/l チオ尿素 25.0g/l CoCl2・6H2O 15.0g/l NiCl2・6H2O 15.0g/l クエン酸二水素アンモニウム 20.0g/l 層系の付着性は、1800±100N/cm2であった
(スティルン引張テスト)。
例4 レーザー金属化により、アルカリ性電解質からNixPy
−構造をAl2O3−セラミック上に製造する。ワイヤボ
ンドアイランド(Drahtbondinsel)の製造のためにこの
構造に金めっきする。
特別な酸洗液は、使用しない。
引き続いて本発明による組合せで金めっきを行う。
a)金−前浴−電解質:15分間、60℃ (NH4)3Au(SO3)2 としての金 2.0g/l メタナール 0.1g/l クエン酸ナトリウム 10.0g/l Na2SO3 5.0g/l エチレンジアミン 0.84g/l NH4Cl 15.0g/l b)金−主浴−電解質:30分間、82〜84℃、NH
4OHを用いてpH5 KAu(CN)2 5.0g/l チオ尿素 24.8g/l CoCl2・6H2O 20.0g/l NiCl2・6H2O 10.0g/l クエン酸二水素アンモニウム 20.0g/l ICチップを接着により固定する。NixPy−Au−層
系と25umアルジル(AlSil)−ワイヤとの超音波接
合は、付着性7.5±0.6cN(引張試験)を示し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブラウリク,レナーテ ドイツ連邦共和国 D―9250 ミットヴァ イダ ハインリッヒ―ハイネ―シュトラー セ 8 (72)発明者 ヤノッタ,クラウス ドイツ連邦共和国 D―1000 ベルリン 65 トリフトシュトラーセ 41 (72)発明者 リューター,ローベルト ドイツ連邦共和国 D―1000 ベルリン 28 オルヴェンシュトラーセ 63 (72)発明者 デトケ,マンフレート ドイツ連邦共和国 D―1000 ベルリン 37 トライプヤークトヴェーク 1アー (56)参考文献 特開 平2−70084(JP,A) 特開 平3−215678(JP,A)

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金の無電流析出のための水性浴の組合せに
    おいて、これは、ジスルフィト金(I)酸塩[Au(S
    O3)2]3-、安定剤としての亜硫酸アルカリ金属又は亜
    硫酸アンモニウム、還元剤及び錯化剤を有する前被覆浴
    及びジシアノ金(I)酸塩[Au(CN)2]-、コバル
    ト(II)塩及びチオ尿素を有する主浴からなることを特
    徴とする、金の無電流析出のための水性浴の組合せ。
  2. 【請求項2】主浴は、付加的にニッケル(II)塩を含有
    する、請求項1記載の組合せ。
  3. 【請求項3】前被覆浴は、Na3[Au(SO3)2]と
    しての金0.3〜2.0g/l、Na2SO33〜15g
    /l、エチレンジアミン0.05〜1.0g/l、メタ
    ナール0.1〜0.5g/l、NH4Cl10〜25g
    /l及びヒドロキシカルボン酸の塩5〜25g/lを含
    有する、請求項1又は2記載の組合せ。
  4. 【請求項4】主浴は、K[Au(CN)2]3〜10g
    /l、チオ尿素5〜25g/l、CoCl2・6H2O1
    0〜30g/l、NiCl2・6H2O5〜15g/l及
    びヒドロキシカルボン酸のアンモニウム塩10〜30g
    /lを含有する、請求項1から3までのいずれか1項記
    載の組合せ。
  5. 【請求項5】請求項1から4までのいずれか1項記載の
    組合せを使用することを特徴とする、ヒドロキシカルボ
    ン酸又はその塩及びNH4Clを含有する酸洗液で前処
    理されたNi−又はNi−合金表面上に無電流で金を析
    出させる方法。
  6. 【請求項6】ヒドロキシカルボン酸又はその塩1〜10
    g/l及びNH4Cl5〜25g/lを含有する酸洗液
    を使用する、請求項5記載の方法。
  7. 【請求項7】請求項1から4までのいずれか1項記載の
    組合せを使用することを特徴とする、酸性のNi(II)
    −及び/又はCo(II)−イオン含有溶液で前処理され
    た、金めっきすべき表面へ無電流で金を析出させる方
    法。
  8. 【請求項8】60〜90℃まで加熱された、NiCl2
    −6H2O10〜30g/l及びCoCl2−6H2O5
    〜15g/l前処理溶液を使用する、請求項7記載の方
    法。
JP3509884A 1990-06-28 1991-06-13 金の無電流析出のための水性浴の組合せ Expired - Lifetime JPH0649947B2 (ja)

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