JPH06501282A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

液体洗剤組成物

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JPH06501282A
JPH06501282A JP3516700A JP51670091A JPH06501282A JP H06501282 A JPH06501282 A JP H06501282A JP 3516700 A JP3516700 A JP 3516700A JP 51670091 A JP51670091 A JP 51670091A JP H06501282 A JPH06501282 A JP H06501282A
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ブティク,ジャン−ポール
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性液体洗剤組成物に関し、主としてクエン酸からなるビルダー系を 提供する。本発明による洗剤組成物は、物理的に安定しており、良好なビルディ ング容量を有する。
背景 ビルダー系は、洗剤組成物における重要な要素である。
事実、ビルダーは、水、汚れまたは繊維の多価イオンの洗浄過程に対する悪影響 を打ち消すことができる。洗剤メーカーはその製品中のビルダー系の性能を常に 改良しようと試みており、高度のビルダー系を提案しているので、ビルダー系に 関する先行技術の数は非常に多い。この努力は、ヘビーデニーティー洗剤の分野 において、顆粒洗剤組成物の性能を調和させるために益々重要になってきている 。
環境問題のために、洗剤メーカーは、環境に受け入れられる原料を含み、優れた 性能を有する洗剤組成物を配合する試みを常に行なっている。クエン酸か洗剤中 でビルダーとして作用できることは良く知られており、クエン酸の安全性は十分 に確立している。したがって、ビルダーとしてクエン酸を含む水性液体洗剤組成 物を配合することが望ましい。
また、クエン酸は、他のビルダーと比較して、ビルディング性能がかなり劣るこ とも良く知られている、つまり、ビルダーとしてクエン酸を含む任意の洗剤組成 物で、十分なビルディング性能を得るには、大量のクエン酸を配合しなければな らない。しかし、水性液体洗剤中に大量のクエン酸が存在すると、その様な洗剤 は2つの相に分離し、一方の相が実質的に水と大部分のクエン酸を含み、他方が 水と大部分の界面活性剤を含む様になる、という物理的な安定性の問題が必然的 に起こる。この問題は、界面活性剤含有量の高い洗剤組成物においてはさらに深 刻である。
この問題に特に言及してはいないが、安定であるといわれている、クエン酸を含 む組成物が、例えばEPO237075、US4532067、DE22030 04に記載されている。この問題は、DE3544236、GB2140819 またはGB2140818で特に言及されている。上記の関連特許はすべて組成 物に溶剤またはヒドロトロピー剤(hydrotropes)の導入を推奨して いる。
US4,780,234は、クエン酸を含むビルダーからなる液体洗剤組成物を 開示しているが、そこでは相の安定性の問題を特殊なアルキルグリコシド界面活 性剤を使用することにより解決している。
ここで、上記の解決策に代わって、補助ビルダー化合物である少量のアルキル( アルケニル)置換シたコハク酸を洗剤組成物中に配合することにより、大量のク エン酸を含む安定した水性液体洗剤組成物を製造できることが分かった。この補 助ビルダー化合物である特別な化合物は、この分野ではすでにビルダーとして記 載されており、事実、EPO212723およびGB2197340はクエン酸 およびアルキル(アルケニル)置換したコハク酸の両方を含む液体洗剤組成物を 開示している。しかし、これらの組成物は、少量のクエン酸を含むだけで、ビル ダー系の主成分は置換されたコハク酸であるという点で、本発明の組成物と異な っている。
発明の概要 本発明の組成物は、 −その組成物の全体に対して5〜40重量%の界面活性剤系、および 一ビルダー系 からなり、そのビルダー系が −その組成物の全体に対して6〜20重量96のクエン酸、および −その組成物の全体に対して1〜10重量%のCアルキルまたはアルケニル置換 されたコバり酸 からなり、クエン酸 対 置換されたコハク酸の重量比が1.2:1〜10:1 である 安定した水性液体洗剤組成物である。
発明の詳細な説明 本発明の組成物の必須成分は、大量のクエン酸および少量の置換されたコハク酸 からなる特別なビルダー系である。
本明細書では、「クエン酸」、「クエン酸−水和物」および「クエン酸塩」の表 現、並びに、「コハク酸」および「コハク酸塩」の表現は同義語として使用する が、百分率はすべてクエン酸−水和物および二酸形のアルキル(アルケニル)コ ハク酸に対して示す。
本発明の実施で使用するクエン酸ビルダーは、最終製品中で、クエン酸のいずれ かの水溶性塩の形で存在する。
その様な塩としては、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはアルカ ノールアンモニウム塩がある。
しかし、実際には、出発物質としてクエン酸−水和物スラリーを使用し、これを その場で中和して上記の塩を形成するのが好ましい。したがって、本発明の組成 物は、総組成物に対して6〜20重量%、好ましくは8〜14重量%のクエン酸 −水和物を含む。
ここで使用する置換されたコハク酸ビルダーは、一般式がR−CH(COOH) CH2(COOH) 、すなわちコハク酸の誘導体であり、ここでRはC1o− 016アルキルまたはアルケニル、好ましくはCI2〜C14アルケニルである 。
これらの置換されたコハク酸ビルダーは、好ましくは最終製品中で、ナトリウム 、カリウム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウム(例えばモノ−、ジ ー、またはトリーエタノールアンモニウム)の塩を含む、それらの水溶性塩の形 で存在する。
原料としては、これらのコノ\り酸誘導体をそれらの二酸または無水の形で使用 するのが好ましい。二酸はその場で中和するのに対し、無水物は加水分解/中和 工程を経る。
置換されたコハク酸ビルグーの例としては、ラウリルコハク酸、ミリスチルコハ ク酸、バルミチルコI\り酸、2−ドデセニルコハク酸(好ましいもの)、2− テトラデセニルコハク酸、等がある。
本発明の組成物は、総組成物に対して1〜10重量%、好ましくは2〜6重量% の上記の置換されたコノ\り酸を含む。
本発明による組成物の物理的安定性を確保するためには、クエン酸−水和物 対  置換されたコノ1り酸ビルダーの重量比が1.2=1〜10:1になることが 重要である。好ましくはこの比は1.5:1〜6:1、最も好ましくはこの比は 1.8:1〜2.5:1である。
本発明の液体洗剤組成物は、総液体洗剤組成物の5〜40重量%の、好ましくは 10〜30重量%の、非イオン系、陰イオン系、および双生イオン系界面活性剤 、およびこれらの混合物からなる群から選択された有機界面活性剤をも含む。
好適な陰イオン系界面活性剤は、スルホン酸塩および硫酸塩からなる群から選択 される。これらの陰イオン系界面活性剤は、洗剤の分野では良く知られており、 市販の洗剤に広く使用されている。好ましい陰イオン系水溶性スルホン酸塩また は硫酸塩は、それらの分子構造中に約8〜約22個の炭素原子を含むアルキル基 を有する。
その様な好ましい陰イオン系界面活性剤塩は、例えば牛脂油、パーム油、パーム 核油およびココナツツ油に由来する08〜C18脂肪アルコールを硫酸と反応さ せて得られる生成物、アルキル基が約9〜約15個の炭素原子を有するアルキル ベンゼンスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、牛 脂およびココナツツ油に由来する脂肪アルコールのエーテル硫酸塩、ココナツツ 脂肪酸モノグリセリドの硫酸エステルおよびスルホン酸エステル、およびアルキ ル鎖中に約8〜約22個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸塩の水溶性塩 である。例えば米国特許第3.332,880号に詳細に記載されている様なス ルホン化オレフィン界面活性剤も使用できる。陰イオン系合成スルホン酸塩およ び/または硫酸塩のための中和陽イオンは、ナトリウム、カリウムまたはアルカ ノールアンモニウムの様な洗剤技術で広く使用されている通常の陽イオンである 。
ここで、好適な陰イオン系合成界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホン酸 の水溶性塩、好ましくはアルキル基中に約10〜13個の炭素原子を有するアル キルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
好ましい陰イオン系界面活性剤成分は、アルキル基中に約10〜15個の炭素原 子を有するアルキル硫酸ナトリウムである。
本発明で使用するのに好適な非イオン系界面活性剤には、エチレンオキシドを、 反応性水素原子、例えば水酸基、カルボキシル基またはアミド基を有する炭化水 素と、酸性または塩基性触媒の存在下で縮合させることにより製造される界面活 性剤があり、一般式 RA (CHCH20)。H(式中、Rは疎水性部分を表し、Aは反応性水素原 子を有する基を表し、nはエチレンオキシド部分の平均数を表す)の化合物が含 まれる。
Rは典型的には約8〜約22個の炭素原子を有する。これらの界面活性剤は、プ ロピレンオキシドと低分子量化合物の縮合によっても形成される。nは通常約2 〜約24である。
好ましい非イオン系エトキシレートの種類には、12〜15個の炭素原子を有す る脂肪アルコールと、脂肪アトの縮合生成物がある。この種の好ましいエトキシ レートには、C12〜C15オキソアルコールと、アルコール1モルあたり3〜 9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、狭域(narrow cut) C u〜Ct5オキソアルコールと、脂肪(オキソ)アルコール1モルあたり3〜9 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、狭域C1□〜013脂肪(オキソ)ア ルコールと、脂肪アルコール1モルあたり6.5モルのエチレンオキシドとの縮 合生成物、およびC10””” 14ココナツツ脂肪アルコールの、エトキシル 化の程度(モルEO1モル脂肪アルコール)4〜8の縮合生成物がある。脂肪オ キソアルコールは、主として直鎖であるが、処理条件および原料オレフィンによ り、ある程度の枝分れ、特にメチル分岐鎖の様な短鎖を存することがある。
、15%〜50%(重量%)の枝分れ程度は、市販のオキソアルコールにはよく 見られる。
好ましい非イオン系エトキシル化成分には、エトキシル化程度の異なった2種類 のエトキシル化された非イオン系界面活性剤の混合物もある。
本発明の好ましい界面活性剤系は、CI2〜C15アルキル硫酸塩とエトキシル 化された非イオン系界面活性剤の混合物である。
双生イオン系界面活性剤には、脂肪族部分が直鎖または分枝鎖でよく、脂肪族置 換基の一つが約8〜約24個の炭素原子を含み、もう一つの置換基が少なくとも 陰イオン系水溶性基を含む、脂肪族第四アンモニウム、ホスホニウム、およびス ルホニウム化合物の誘導体がある。
特に好ましい双生イオン系界面活性剤は、米国特許第3゜g25,262号、ラ フリンら、1975年12月9日発行、および第3,929,678号、ラフリ ンら、1975年12月30日発行に開示されているエトキシル化されたアンモ ニウムスルホン酸塩および硫酸塩である。
半極性非イオン系界面活性剤としては、1個の、約8〜約28個の炭素原子を有 するアルキルまたはヒドロキシアルキル部分、および2個の、1〜約3個の炭素 原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された 、所望により結合して環構造を形成することもできる部分を含む水溶性アミンオ キシドがある。
本発明の液体洗剤組成物には洗剤酵素を使用することができる。事実、本組成物 の好ましい特徴の一つはその様な洗剤酵素と相容性があるということである。好 適な酵素には、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセルラーゼがあ る。
本発明の組成物は、水溶性の過酸素漂白剤をも含むことができる。好適な水溶性 固体過酸素化合物の例としては、過ホウ酸塩、過硫酸塩、ベルオキシニ硫酸塩、 過リン酸塩および過酸化水素を炭酸ナトリウムまたは尿素と反応させる二とによ り形成される結晶性過酸化水素化物がある。
本発明により、多くの液体洗剤組成物が、水に加えて、水と混合し得る有機溶剤 を含む。好適な水と混合し得る有機溶剤の例としては、低級脂肪族モノアルコー ル、およびジエチレングリコールと低級モノ脂肪族モノアルコールのエーテルが ある。好ましい溶剤は、エタノール、イソ−プロパツール、1−メトキシ 2− プロパツールおよびブチルジグリコールエーテル、1,2プロパンジオールであ る。
本発明の組成物は脂肪酸を含むこともできる。脂肪酸の量は、好ましくは5重量 %未満である。好ましい脂肪酸はオレイン酸およびパルミトレイン酸である。
これらの組成物は、はとんどが添加剤の量で、通常約5%未満の量で使用される 、一連の他の、所望により使用する成分を含むことができる。これらの添加剤の 例は、泡調整剤、乳白剤、エナメル被覆表面に対する機械相容性を改良するため の添加剤、殺菌剤、染料、各科、光沢剤等である。
本発明の液体組成物は、0.05%〜2%の量の他の添加剤を含む二とができる 。
これらの添加剤には、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、 エチレンジアミノニコハク酸またはそれらの水溶性アルカリ金属塩が含ま些る。
他の添加剤はオルガノホスホン酸で、特に好ましいのはエチレンジアミノテトラ メチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミノテトラメチレンホスホン酸、ジエ チレントリアミノペンタメチレンホスホン酸およびアミノトリメチレンホスホン 酸である。
組成物はさらにこの分野で公知の種類の漂白剤安定剤を含むことができる。液体 洗剤の製造に過酸化水素を使用する場合、代表的な漂白剤安定剤は、市販の過酸 化水素と共に導入することができる。好適な漂白剤安定剤の例としては、アスコ ルビン酸、二ピコリン酸、スズ酸ナトリウムおよび8−ヒドロキシキノリンがあ り、これらの組成物に0.01−1%の量で加えることができる。
特許請求する組成物を様々な使用条件下で有利に使用するには、泡調整剤の使用 が必要となる場合がある。一般的にはすべての洗剤用の泡調整剤を使用できるが 、シリコーンと呼ばれることも多いジメチルポリシロキサンの様なアルキル化ポ リシロキサンを使用するのが好ましい。シリコーンは1.5%を超えない量で、 最も好ましくは0.1%〜1.0%で使用することが多い。
濃縮液体洗剤組成物の一様な外観を与えるので、乳白剤を使用するのも好ましい 場合がある。好適な乳白剤の例としては、モンサント ケミカル コーポレーシ ョンにより製造され、リドロン621として市販されているポリスチレンがある 。乳白剤は0,3%〜1.596の量で使用することが多い。
本発明の液体洗剤組成物はさらに、特にエナメル被覆表面に対する、洗濯機相容 性を改良するための添加剤を含むことができる。
さらに、0.1%〜5%の再付着防止および/または相容性付与剤を加えるのが 好ましい場合がある。これらの添加剤の例としては、ナトリウムカルボキシメチ ルセルロース、ヒドロキシ−C1−6−アルキルセルロース、ポリマレイン酸、 無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのモル比2:1〜に2の共重合体の様な ポリカルボン酸の単独重合体または共重合体成分、およびヨーロッパ特許出願第 0066915号、1982年5月17日提出に詳細に記載されている、5を超 えない、好ましくは3または4個の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノカル ボン酸モノマー、例えば(メチル)アクリル酸、および6を超えない、好ましく は4mの炭素原子を有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーの、モノマー のモル比が1=4〜4:1である共重合体がある。
以下に、実施例により本発明を説明する。
実施例 下記の成分および比率からなる組成物を製造する。
組成物1は、そのビルダー系に大量の置換されたコハク酸および少量のクエン酸 を含む、先行技術を代表する組成物である。
組成物2は、ビルダーとしてクエン酸のみを含む配合である。
組成物3および4は、本発明の組成物であり、そのビルダー系が大量のクエン酸 および少量の置換されたコハク酸を含む。
配合 クエン酸−水和物 4.L 12 9 11ココナツツアルキル硫酸 ナトリウム 8.ロ 8.0 8.0 8.0工チレンオキシド7モルと アルコール1モルの縮合 生成物 fl、4 8.4 8.4 g、4ジエチレンテトラミン五 (メチレンホスホン酸) Q、2 0.2 0.2 0.2オレイン酸 1.8  1.8 1.8 1.8エタノール 4 4 4 4 プロテアーゼ 0.23 0.23 0.23 0.23メタホウ酸ナトリウム  2.2 2.2 2.2 2.2アミラーゼ 0.0g 0.08 0.0&  0.08泡抑制剤 0.15 0.15 0.15 0.15NaOHpH7 ,5まで 水、美観添加剤および 少量成分 100pまで これらの組成物のそれぞれについて、ビルディング容量を計算し、物理的安定性 を確認する。
ビルディング容量は、与えられたビルダー系のカルシウムを結合する容量の理論 的計算値である。これは次の式により計算する。
次いでこの値を18リツトル洗浄液中の製品180gに換算して、すなわちXx l、8/18x1000(+5iol/I)で示す。
結果は、 組成物1 5.75 組成物2 5.71 組成物3 5.96 組成物4 7.16 組成物1は安定しているが、組成物2は製造直後に2つの液相に分離する。本発 明の組成物3および4は、物理的に安定しており、組成物lおよび2よりも優れ たビルディング容量を有する。
下記の成分を下記の比率で混合し、本発明の他の組成物を製造した。
C12−14アルケニルコハク酸 5.3 3 B、0 5.0 5.5 5. 5 1!、0 5.0クエント水和物 9.0 10 !1.0 9.0 11 .0 11.0 15.0 15.0直鎖アルキルベンゼン スルホン酸塩 9.0 − − 7.0 − 8.0 − 4.5C1,2−1 5アルキル硫酸ナトリウム −8,012,03,0−−8,0−2倍エトキシ ル化したCl2−15 アルコールの硫酸ナトリウム − −−−−3,03,04,57倍エトキシル 化したC12−15 アルコールの硫酸ナトリウム s、o −−g、o e、o e、o s、o  −5倍エトキシル化したC12−15 アルコールの硫酸ナトリウム −8,08,0−−−−−パラフィンスルホン酸 ナトリウム − −−−10,0−−−ジエチレントリアミン五 (メチレンホスホン酸) 0.7 0.2 0.5 − 0.5 0.5 −  −オレイン酸 −1,81,81,83,53,5−−エタノール 4.0 4 .0 4.0 4.0 4.0 4.ロ 4.0−プロパンジオール 2.0  2.0 − 2.0 2.0 2.0 2.0 4.5プロテアーゼ 0.2  0.2 0.2 − 0.2 0.2 0.2 0.23メタホウ酸ナトリウム  2.2 − 2.2 2.2 2.2 2.2 − −アミラーゼ −0,0 80,080,080,080,0g 0.08 0.2泡抑制剤 0.15  0.15 0.15 0.15 0.15 (1,150,150,2水および 少量成分 100pまで 補正嘗の翻訳文提出書(特許法第184条の8)平成 5 年 3 月 16日 1、 特許出願の表示 PCT/US 91106407 2、発明の名称 液体洗剤組成物 3、特許出願人 住 所 アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ワン、ブロクター、エンド、 ギャンブル、プラザ(番地なし)名 称 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル 、カンパニー4、代理人 (郵便番号100) 東京都千代田区丸の内三丁目2番3号 (1) 補正書の翻訳文 1 通 請求の範囲 1、 組成物全体に対して5〜40重量%の、非イオン系、陰イオン系、および 双生イオン系界面活性剤およびそれらの混合物から選択された界面活性剤系、お よびビルダー系からなる相の安定した水性液体洗剤組成物であって、前記ビルダ ー系が前記組成物全体の6〜20重量%のクエン酸、前記組成物全体の1〜10 重量%のC10”” C18アルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸から なり、クエン酸 対 C1(1”1Bアルキルまたはアルケニル置換されたコハ ク酸の重量比が1.2:1〜10:1であることを特徴とする、液体洗剤組成物 。
2、 前記組成物全体の10〜30重量%の界面活性剤系、前記組成物全体の8 〜14重量%のクエン酸、および前記組成物全体の2〜6重量%のC10””  C1Bアルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸からなり、クエン酸 対  Cl0= 018アルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸の重量比が1. 5:1〜6:1であることを特徴とする請求項1に記載の洗剤組成物。
3、クエン酸 対 Cto”” Ciaアルキルまたはアルケニル置換されたコ ハク酸の重量比が1.8+1〜2.5:1であることを特徴とする請求項1また は2に記載の組成物。
4、置換されたコハク酸がC12〜C14アルケニル置換されたコハク酸である ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
5、 界面活性剤系が012〜C15アルキル硫酸塩およびエトキシル化された 非イオン系界面活性剤の混合物からなることを特徴とする請求項1〜4のいずれ か1項に記載の組成物。
国際調査報告 一一一−1静−哨一一 灯l圀110641刀フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、 ES、FR,GB、 GR,IT、 LU、 NL、SE)、0A(B F、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、BB、BG、BR,CA、CH,C 3,DE、DK。
ES、FI、GB、HU、JP、KP、KR,LK、LU、 hic、 MG、  MW、 NL、 No、 PL、 RO,SD、SE、SU

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.組成物全体の5〜40重量%の界面活性剤系、およびビルダー系からなる相 の安定した水性液体洗剤組成物であって、前記ビルダー系がその組成物全体の6 〜20重量%のクエン酸、前記組成物全体の1〜10重量%のC10〜C16ア ルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸からなり、クエン酸 対 C10〜 C16アルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸の重量比が1.2:1〜1 0:1であることを特徴とする洗剤組成物。
  2. 2.前記組成物全体の10〜30重量%の界面活性剤系、前記組成物全体の8〜 14重量%のクエン酸、および前記組成物全体の2〜6重量%のC10〜C16 アルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸からなり、クエン酸 対 C10 〜C16アルキルまたはアルケニル置換されたコハク酸の重量比が1.5:1〜 6:1であることを特徴とする、請求項1に記載の洗剤組成物。
  3. 3.クエン酸 対 C10〜C16アルキルまたはアルケニル置換されたコハク 酸の重量比が1.8:1〜2.5:1であることを特徴とする、請求項1または 2に記載の洗剤組成物。
  4. 4.置換されたコハク酸がC12〜C14アルケニル置換されたコハク酸である ことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
  5. 5.界面活性剤系がC12〜C15アルキル硫酸塩およびエトキシル化された非 イオン系界面活性剤の混合物からなることを特徴とする、請求項1〜4のいずれ か1項に記載の洗剤組成物。
JP3516700A 1990-09-17 1991-09-09 液体洗剤組成物 Pending JPH06501282A (ja)

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EP (1) EP0476212A1 (ja)
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