JPH06502180A - ホトクロミックナフトピラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ホトクロミックナフトピラン 発明の説明 本発明はある種の新規ナフトピラン化合物に関する。さらに詳しくは、本発明は 新規なホトクワミンクナフトピラン化合物、およびこのような新規ナフトピラノ 化合物を含有する組成物および用品に関する。太陽光中の紫外線照射または水銀 ランプの光のような紫外線を含む光照射に露出した場合に、多くのホトクロミン ク化合物は復元可能な変色を示す。紫外線照射が中断されると、ホトクロミック 化合物は元の色または無色状態に戻る。

多（の部類のホトクロミック化合物が合成され、太陽光により誘導される復元可 能な変色または暗色化が望まれる用途への使用が示唆されてきた。米国特許第３ 、５６７、６０５号（ペンカー（Ｂｅｃｋｅｒ））には、ある種のベンゾビラン およびナフトピランを含む一連のビラン誘導体が記載されている。これらの化合 物はクロメンの誘導体として説明され、たとえば、約−４０℃を下回る温度にお いて紫外線による照射下で無色からイエロー−オレンジへ変色すると報告されて いる。この化合物に可視光を照射するか、または温度を−ｌＯ℃〜０℃の範囲に 上昇させた場合に着色状態から無色状態へ復元すると報告されている。米国特許 第４．９３１．２２１号には、ビラン環中の酸素に隣接した位置に２個のンクロ プロビル基が付加した一連のスピロピランが説明されている。米国特許第４．５ ６３．４５８号は、ある種のクロマン−４−アルデヒドの前駆体としてのある種 の２トクロメンを説明しており、これらはある種のアミンと反応させるここによ り医薬品に用いられる４−アミノメチレン−クロマ／および一クロメンが調製さ れる。

欧州特許公報：＠２４６．１１４号および米国特許第４．８２６．９７７号には 、ピラン環中の酸素に隣接した位置にスピロ−アダマンクン基が付加した一連の ホトクロミックスピロピランが説明されている。米国特許第４，８１８．０９６ 号および欧州特許公報第２５０゜１９３号には、ビラン環中の酸素に舗装した位 置Ｉ二アミノフェニル置換基を有するブルーホ１クロミンクベンゾピラノまた； ＝ナフトピランと組み合わせて欧州特許公報第２．＋ｓ、ｏ、ｉ号のホ１クロミ ノクスピ゛コビラノで被覆もしくは含浸させた光叉応性プラスチックレンズが説 明されている。欧州特許公報第２９４．０５６号には、ホトクロミック特性を有 するポリウレタンプラスチックを製造するための方法が記載されている。ここに 開示の復元性開裂ホトクロミック化合物には、ピラン環が、ピラン環の３位にお いて／（ｐ−メトキノフェニル）置換基で置換されたナフトピラン誘導体が含ま れる。日大国特許公報平２　（１９９０）−６９４７１号には、ピラン環中の酸 素に隣接した位置にノルホルニリデン基が買換したスピロピラン化合物が記載さ れている。

Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｃ、　Ｍ２Ｏ巻、第８号、１９７５年、第１１４２頁に おいて、パド’７　（Ｐａｄｗａ）らは、２，２−ジメチルベンゾビランおよび 関連化合物の光化学反応の研究を説明している。こ二では、副生成物を同定し、 開環した着色中間体および最終無色フェノールへの経路を示唆している。著者に より試みられている色彩形成は、室温において不安定であると報告されている。

著者は実験された化合物の安定性が改良されるいかなる方法をも示唆しておらず 、公知のビラン化合物の構造になしつるいかなる変形をも示唆していない。

本発明はピラン環の酸素に隣接した炭素原子においてナフトピランのナフチオ部 分上にある種の置換基を有する新規な復元性ホトクロミックナフトピラン化合物 に関する。これらの化合物の吸収極大は対応する無置換化合物よりも高いことが 見出されている。

発明の詳細な説明 近年、ホトクロミックプラスチック材料、特に光学用途のためのプラスチック材 料が注目を集めている。特にホトクロミック眼用プラスチックレンズは、ガラス レンズと比べて重さにおいて優れるので、研究がすすめられてきた。さらに、そ れらの透明性が提供する木質的な安全性のために、自動車および飛行機のような 乗物用透明材料に注目されている。

従来の眼用レンズのような光学用途に用いる理想的なホトクロミンク化合物は、 （ａ）近紫外において着色のための高い量子効率、（ｂ）可視光でブリーチする ための低い量子収率、および（Ｃ）周囲温度における比較的速い熱フェードであ るが、可視光ブリーチと熱フェードとの組合わせが強い太陽光の紫外線成分によ る着色を妨害するほど速くはない軌フェード、を有する。

３．３−ジフェニル−３Ｈ−ナフトｆ２．　】−ｂ）ピランのような化合物は近 紫外光に露出することにより変色するが、室温以上においては、この化合物は眼 用レンズに用いるには速くブリーチされ過ぎる。２．２−ジフェニル−２Ｈ−ナ フトＥ１．２−ｂ］ビランのような化合物もまた室温において近紫外光への露出 により着色するが、適当な時間間隔においてブリーチされない。

本発明によれば、ある種の新規復元性ホトクロミンクナフトピラン化合物が見出 される。これらの化合物はビラン珊の酸素に隣接した炭素原子におけるナフチル 部分が置換されており、色彩強度の損失なく吸収極大の深色シフトを示す。特に 、第５炭素原子において適切に置換された３、３−ジアリール−３Ｈ−ナフト− ［２，１−ｂ］ピラン（構造式Ｉ）は近紫外における着色のための高い量子効率 および許容されるフェードの速度を有し、眼用用途に用いうる。

本発明の視野に含まれるナフトピラン化合物は、以下の式１に示される。

式ｌ中のしは、−ｆ−Ｔ（Ｚ）＝Ｘｇ基、である。ここで、（１）Ｗは酸素、炭 素、窒素、酸素−炭素、炭素−酸素、炭素−窒素、窒素−炭素および炭素−硫黄 からなる群は選択される２価ラジカルであり、以下の式Ｌ−１−Ｌ−８によりそ れぞれ例示される。

（Ｌ−１）　（Ｌ−２）　（Ｌ−３）　（Ｌ−リ（Ｌ−５）　（Ｌ−６）　（Ｌ −７）　（Ｌ−８）ここで、式Ｌ−１〜Ｌ−８のそれぞれにおけるＪおよびＪ′ は、それぞれ、水素および０１〜Ｃイアルキル（たとえばメチル、エチル、プロ ピルおよびブチル）からなる群から選択されるか、またはＪおよびＪ゛は一緒に なって、単一酸素、たとえば、−Ｃ（の−（式Ｌ−２のような）または−〇−Ｃ （０）−（式Ｌ−４のような）である。

（２）Ｔは炭素および硫黄からなる群から選択され、部分陽電倚を有する。

（３）Ｘは酸素、硫黄および−Ｎ−Ｊ”（ここで、Ｊ“は水素、ヒドロキシ、Ｃ １〜ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルであるが 、またはＪ”がＣ５〜ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルである場合は、 Ｊ”は２と結合して窒素含有複素環を形成しつる。）からなる群から選択される 。

（４）ｚは水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ，モノ ハロアルキル、Ｃ８〜Ｃ，アルコキシ（Ｃ，−Ｃイ）アルキル、アミノ、Ｃ１〜 Ｃ４モノ−またはジーアルキルアミ人すなわち、−Ｎ（Ｊ）Ｊ’、無置換および 置換アリール基、フェニルおよびナフチル、および無置換および置換複素環基、 ピリジル、チェニル、フリル、ピペリジニルおよびフルフリルからなる群から選 択される。アリールおよび複素環基置換基はＣ５〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４モ ノハロアルキル、０１〜Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃｌ〜Ｃ，アルコキシ（Ｃｌ− Ｃｓ）アルキル、０１〜Ｃ，アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択さ れつる。ハロゲン（またはハロアルキル中のハロ基）置換基はフッ素または塩素 でありうる。

（５）ｇは、Ｘが硫黄である場合は１または２の整数てあり、Ｘが酸素または− Ｎ−Ｊ−である場合は整数１である。

好ましくは、Ｗは酸素、炭素または窒素（式Ｌ〜１〜Ｌ−３により示されるよう に、より好ましくは酸素；Ｔは炭素：Ｘは酸素、ＺはＣ１〜Ｃ４アルキル、たと えば、メチル、フェニル、または０１〜Ｃ４モノアルキルアミ／、たとえば、メ チルアミノ（Ｃ１１３Ｎｌｌｌ−）；およびｇは整数ｌである。より好ましくは 、Ｌ基はアセトキン（ＣＢ、Ｃ（０）０−）ペンゾイルオキシ（ＣＪｓＣ（０） Ｏ−）、またはメチルカルバミルオキシ（ＣＨ３ＮＦＩＣ（０）Ｏ−）である。

式■において、ＢおよびＢ”は、それぞれ、無置換およびモ人ジまたはポリ置換 アリール基、フェニルおよびナフチル、好ましくはモノ−またはジー置換フェニ ルまたはナフチル；置換または無置換複素環基、ピリジル、チェニル、フリル、 ピペリジニルおよびフルフリル：　Ｃｌ−Ｃａアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキ ル、たとえば、（クロロまたはフルオロ）Ｃ＋〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４アル フキン（Ｃ＋〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、ＣＩ〜Ｃ４アルコ キシ（ＣＳ〜ＣＳ）ノクロアルキル、ハ幀クロロまたはフルオロ）Ｃｓ〜Ｃ６／ クロアルキルから選択されるか、またはＢおよびＢｏは結合し一緒になってアダ マンチリデンを形成する。

ＢおよびＢｏで表わすアリール基のための置換基は、Ｃｌ−Ｃ４アルキル、０１ 〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ，−Ｃ４アルコキシ、Ｃ５〜Ｃ４アルコキノ（Ｃ＋〜Ｃ ＜）アルキル、およびハロゲンである。ハロゲン（またはハロアルキル中のハロ 基）は塩素またはフッ素でありうる。フェニル置換基はオルトメタおよび／また はバラ位に位置する。典型的には、フェニル置換基は３個を下回る置換基、すな わち、０（ない、１または２個の置換基を有する。

Ｂで示される復素理基のための置換基はＣ，−Ｃイアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロア ルキル、０１〜Ｃ４アルコキン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシＣＣ＋〜Ｃ，）アルキル またはハロゲンでありうる。ハロゲン（ハロアルキル中のハロ基）は塩素または フ・ン素でありうる。

好ましくは、ＢおよびＢｏは、それぞれ、フェニルまたは置換フェニル、たとえ ば、メチルフェニルのようなモノ−またはジー（Ｃ＋〜Ｃ４）アルキルフェニル ：メト上シフェニルのようなモノ−またはジー（０１〜Ｃ４）アルコキシフェニ ル、クロロフェニルおよびフルオロフェニルである。

式Ｉにより示される化合物は種々の合成法により調製されつる。選択される特定 の経路は「Ｗ」の組成（ＣＯａ＋四５ｉｔｉｏｎ）に依存する。たとえば、「Ｗ Ｊが酸素（−０−）または酸素−炭素（−０−Ｃ（Ｊ）Ｊ”）、すなわち、式Ｌ −１およびＬ−４である化合物は２，３−ジヒドロキ／ナフタレンと適当な試薬 、たとえば、無水酢酸またはクロロアセトンのような活性ハロゲン化合物との反 応により調製され、これにより対応するし一置換ヒドロキシナフタレン、たとえ ば、３−アセトキシ−２−ヒドロキシナフタレンが得られる。ついで、中間体３ −置換−２−ヒドロキシナフタレンはさらに適当なジ置換、すなわち、Ｂ、　Ｂ ’−置換、プロパギルアルコール、たとえば、１．１−ジフェニル−２−プロピ ン−１−オール、と酸性条件でさらに反応させることにより式■の化合物が形成 される。

同様にして、ｒｆＪが式Ｌ−２、Ｌ−５、Ｌ−６およびＬ−８に対応する化合物 が３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸から出発して調製される。たとえば、酸また は対応する酸エステルは、いくつかの従来法により、イミンから３（２−ヒドロ キシ）ナフチルメチルアミン紅白の転換において、対応する３−ヒドロキシ−２ −ナフトアルデヒドに還元される。酸エステルはより強い還元剤、たとえばチリ ウムアルミニウムヒドリド、により３（２〜ヒドロキシ）ナフチルメタノールに さらに還元されつる。これらの中間体の両方は、まず、上述のように、無水カル ボン酸またはアルキルスルホニルハライドのような試薬と反応させ、ついでＢ、 Ｂ’−置換プロパギルアルコールと反応させることにより連続的にピランに変換 される。

ＶＷ」が式Ｌ−３およびＬ−７に対応する化合物は、まず、３−アミノ−２−ナ フトールの窒素を置換または無置換ベンゾイルハライド、アルキルもしくはアリ ールイソシアネート、またはクロロピリジンのような活性ハロゲン含有複素環の ような試薬と選択的に反応させて３−１ｆ換−２−ナフトールとすることにより 調製されつる。これらの中間体はプロパギルアルコールとの対応するピランへの 反応を介して変換される。

式Ｉで示す化合物は有機ホトクロミック物質を用いうる用途に用いられる。たと えば、光学レンズ、たとえば、眼用およびプラノ（ｐｉａｎｏ）レンズ、フエイ スシールド、ゴーグル、バイザー、カメラレンズ、窓、自動車用窓シールド、飛 行機および自動車用透明材料、たとえば、Ｔ−ルーフ、サイドライトおよびバッ クライト、プラスチックフィルムおよびシート、テキスタイルおよび被覆、たと えば、ペイントのような被覆組成物のような用途に用いうる。式■で示すナフト ピランは無色からイエロールオレンジの範囲の色に変色する。

以下に示すナフトピランが太発明において特に好ましい。

（１）５−アセトキン−３（３，４−ジメトキンフェニル）、　３（２−フルオ ロフェニル）−３■−ナフト［２，１−ｂｌピラン、 （２）５−メチルカルバモイルオキシ−（３，４−ジメトキンフエニル）、　３ （２−フルオロフェニル）−３Ｂ−ナフト［２，１−ｂ］ビラン、（３）５−７ セトキシー３．（４−メトキノフェニル）、　３（２−フルオロフェニル）−３ Ｂ−ナフト［２，１−ｂ］ビラン、 （４）５−アセトキン−３（３，４−ジメトキンフエニル）−３〜フェニル−３ ■−ナフト［２，１−ｂｉ−ビラン、および （５）５−アセトキシ−３，３（４−メチルフェニル）−３Ｈ−カプト［２，１ −ｂ］ピラン。

ここで説明するナフトピランは、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、エチルア セテート、メチルエチルケトン、アセトン、エチルアルコール、メチルアルコー ル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールの メチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルホキンド、モルホリンお よびエチレングリコールのような通常の溶媒に溶解されうる。また、これらはフ ン化炭素および水および／またはアルコールを含有する液体中に分散されうる。

上述のナフトピラン化合物は透明有機ホスト材料、たとえば、透明ポリマー（ホ モポリマーまたはコポリマー）またはこのような透明ポリマーと必要に応じて添 加される好ましい有機溶媒とのブレンド、たとえば、上述の有機溶媒の少なくと も１種中に溶解された透明ポリマー、で調製された溶液中に溶解されうる。この ような溶液の例には、ポリ（ビニルアセテート）−アセトン溶液、ニトロセルロ ース−アセトニトリル溶液、ポリ（ビニルクロリド）−メチルエチルケトン溶液 、ポリ（メチルメタクリレート）−アセトン溶液、セルロースアセテートジメチ ルホルムアルデヒド溶液、ポリ（ビニルピロリドン）−アセトニトリル溶液、ポ リスチレン−ベンゼン溶液およびエチルセルロース−メチレンクロリド溶液が含 まれる。上述のホトクロミック溶液または組成物は、共存しつるホスト材料、た とえば、セルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレートまたはバライ タ紙のような透明支持体上に塗布され、乾燥させて紫外線露出において着色し、 紫外線照射の源を除去することにより元の状態に変換される。

ここに記載のナフトピラン化合物（またはこれらを含有する組成物）は、また、 共存可能な支持体に塗布されるか、または共存可能な支持体に塗布される被覆組 成物中に含有させうる。または、共存可能なホスト、たとえば、合成重合プラス チックホスト材料のような重合有機材料、を包含する用品に塗布されるか、また はこれら中に含有されつる。

ここに記載のナフトピランは、プラスチック光学レンズ、プラノおよび眼用の両 方、たとえば、メチルメタクリレート、ポリカーボネートおよびＣＲ−３９Ｒジ アリルグリコールカーボネートモノマーから調製される重合体のような材料を変 性するために合成プラスチック材料に含有させつる。光反応性レンズのためのホ トクロミック材料は、好ましくは、以下に記載の望ましい特性を有する。すなわ ち、（ａ）近紫外における着色のための高い量子効率、（ｂ）可視光でのブリー チのための低い量子収率、および（Ｃ）比較的速いが、周囲温度においてフィル ターを通さない太陽光においてホトクロミンク材料が着色しないほど速くない周 囲温度における熱フェード。さらに、好ましくは、上述の特性は、このような材 料がこのようなナフトピラン化合物が塗布され、またはその中に含有された場合 でも眼用およびブラルンズに通常用いられる従来の固い合成ブラスチッオ材料に 保持される。

式Ｉで示す化合物の紫外線への照射において、第３炭素原子と環酸素との間の炭 素−酸素結合においてナフトピラン環が復元的に開環する。無色化合物の開環形 態の生成は、紫外光への露出において観察される着色に関係すると考えられてい る。式Ｉのホトクロミンク化合物の着色形態は、紫外光に露出しない場合は通常 の周囲温度において無色状態ヘフエードする。

ハロゲノ化銀粒子を含有する市販の光反応性無機カラス眼用レンズは太陽光によ りグレーまたはブラウン色に暗色化される。式Ｉの有機ホトクロミックナフトピ ランを用いてグラスチックレンズにおいてこの変色を複製するためＩこは、この ようなナフトピランを他の適当な補足有機ホトクロミック材料と組み合わせて用 いることにより、このようなホトクロミック材料を含有するプラスチックレンズ が紫外光に露出された場合に望ましいニュートラルに近いグレーまたはブラウン 色を提供するようにしなければならないと考えられる。例えば、イエローに着色 する化合物を適切なパープルへ着色する化合物とブレンドすることによりブラウ ン／ニードが提供される。同様に、着色状態がオレンジである化合物は、適当な ブルー着色化合物と用いた場合にブラウンのシェードを提供する。ホトクロミッ ク材料の上述の組み合わせは眼用レンズ以外の用途にも用いうる。

米国特許第４．６３７．６９８号に記載のスピロ（インドリノ）ピリドベンズオ キサジンナトクコミック化合物、および米国特許第３．５６２．１７２号、同第 ３．５７８．６０２号、同第４、２１５．　（１１０号および同第４．３４２． ６６８号に記載のスピ０（インドリノ）ナフトキサジンは、活性化するとパープ ルないしブルーにわたる色に着色すると報告されており、これらの化合物はこの 用途に説明されているイニローーオレンジ新規ナフトピランホトクロミンク化合 物と混合または組み合わせて用いることにより、フィルターを通さない太陽光に 露出した場合にグレーに近い色が得られる。さらに、米国特許第４．４８６５８ ４号に記載のある種のスピロ（インドリノ）ベンズオキサジンは活性化するとパ ープル／ブルーの／ニードに着色し、これらの化合物もまたこの用途に説明され ているホロクロミック士フトピランζ混合してまたは組み合わせて用いつる。

上述の第１を二説明したスピロ（インドリノ）型化合物は以下の式に示される。

上記式ＩＩにおいて、Ｒ７は、Ｃ３〜Ｃ８アルキル、例えば、メチル、エチル、 ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチルなと、フェニル、フェン（Ｃ＋〜Ｃ４）ア ルキル、例えば、ベンジル、アフト（Ｃ＋〜Ｃ１）アルキル、例えば、１−ナフ チルメチル、アリル、アクリリル（Ｃ＋〜Ｃ６）アルモル、メタクリル−（（４ 〜Ｃｓ）アルキル、カルボキン（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、例えば、β−カルボキ ンエチル、γ−カルボキンプロピル、δ−カルボキシブチル、シアノ（Ｃ２〜Ｃ ａ）アルキル、例えば、β−シアノエチル、γ−ンアノブロビル、β−ンアノイ ソプロピル、およびδ〜シアノブチル、０１〜Ｃ４アシルオキシ（Ｃ２〜Ｃｇ） アルキル、すなわち、［Ｒ，Ｃ（０）ＯＲｄ−１ここで、Ｒｅは０１〜Ｃ４アル キルであり、そしてＲ２はＣ２〜Ｃ６アルキルである。〕、例えば、アセトキシ エチル、アセトキンプロピル、プロピオニルオキシエチル、アセトキシブチル、 およびプロピオニルオキ／プロピル、ヒドロキシ（０２〜Ｃ６）アルキル、例え ば、ヒドロキシエチル、ヒドロ千ンプロピルおよびヒドロ千ジブチル、（Ｃ２Ｈ ４０）、・Ｃｌ１１３、ここで、ｌは１〜６の数であり、およびモノ−およびジ 置換フェニル、該フェニル置換基は０１〜Ｃ４アルキルおよびＣ１〜Ｃ５アルコ キシ、例えば、メトキシ、ニドキシ、プロポキン、ブトキシおよびベントキンか ら選択される。好ましくは、Ｒ１は、Ｃ宜〜Ｃ４アルキル、フェニル、ベンノル 、１−ナフチルメチルルボキン（Ｃ２〜Ｃｔ）アルモル、／アノ（Ｃ２〜Ｃ４） アルキル、Ｃ，−Ｃ．アシルオキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル、例えば、Ｃ，−Ｃ ４アンルオキシエチル、ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルキル２よび（Ｃ２Ｅ［、 Ｏ）、、・ＣＩＩＩ３、ここで、ｍは１〜３の数、例えば、２である、からなる 群から選択される。

上記式１■のＲ２εよ′ＪＲ，は、それぞれ、Ｃ，−Ｃ，アルキル、フェニル、 モノおよびジ置換フェニル、ベンジル、からなる群から選択されるか、またはＲ ２およびＲ３は結合して、６〜８個の炭素原子（スピロ炭素原子を含む）を含む 脂環代理、ノルボルニルおよびアダマンチルからなる群から選択される環を形成 する。上述のフェニル置換基は０１〜Ｃ４アルキルおよびＣ４〜Ｃ５アルコキシ ラジカルから選択されうる。

より好ましくは、Ｒ２およびＲ３は、Ｃ４〜Ｃ，アルキル、例えば、メチル、エ チル、プロピル、ブチルおよびペンチル、およびフェニルからそれぞれ選択され る。Ｒ２またはＲ８の〜方がｔ−ブチルまたはｔ−アミルのようなｔ−アルキル ラジカルである場合は、好ましくは、他方はｔ−アルキルラジカル以外のアルキ ルラジカルである。

式ＩＩ中のＹは炭素または窒素でありうる。Ｒ４で示す非水素置換基の数および 型は、Ｙが炭素であるかまたは窒素であるかに依存して変化する。一般に、Ｙが 炭素である場合は、各Ｒ２置換基は、ハロゲン、例えば、クロロ、フルオロまた はブロモ、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ、例えば、メトキシ、エ トキノ、プロポキン、ブトキシおよびペントキシ、ニトロ、シアノ、チオンアノ 、０１〜Ｃ４モノハロアルキル、例えば、クロロメチルおよびクロロエチルのよ うなＣ，−Ｃ４モノクロロアルキル、例えば、トリクロロアルキルまたはトリフ ルオロアルキル、例えば、トリフルオロメチルおよび２．２−１−リフルオロエ チルのようなトリハロアルキルのようなＣ，−Ｃ，ポリハロアルキル、およびモ ノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ここで、アルキルアミノ基のアルキ ル部分は１〜４個の炭素原子を含有し、例えば、メチルアＥ人工チルアミノ、プ ロピルアミン、ジメチルアミノおよびノエチルアミノ、からなる群から選択され つる置換基である。

式ＩＩにおける記号ｒｅＪはＯ〜２の整数、例えば、１であり、非水素Ｒ４置換 基の数を示す。特に、ｒｅＪが１または２で、Ｙが炭素である場合は、各ＲＪ置 換基、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、０１〜Ｃ２アルコキン、クロロ、フルオロ、ブロモ 、ニトロおよびトリフルオロメチルから選択されつる。ｒｅＪがＯ「ゼＯ」であ る場合は、Ｒ４置換基はなく、ナフト基中のすべての芳香族炭素原子は示された 芳香族基のための水素原子のそれらの完全な補充を有する。

Ｙが窒素である場合は、各Ｒ４（非水素）置換基は０１〜Ｃ，アルキル、例えば 、Ｃ，−Ｃ２アルモル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキ／、例えば、Ｃ１〜Ｃ２アルコキン およびハロゲン、例えば、クロロ、フルオロまたはブロモから選択されつる。典 型的には、Ｙが窒素である場合はｒｅＪは０「ゼロ」であり、したがって、Ｒ４ 置換基はない。

式ＩＩ中の各Ｒ１１はＣ，−Ｃ，アルキル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ，アルコキン、 ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４モノハロアルキル、０１〜Ｃ４ポリハロアルキル、 ０１〜Ｃ，アルコキシカルボニルおよびＣ１〜Ｃ４アンルオキシ、すなわち、Ｒ ｅＣ（０）Ｏ−（ここでＲ３はＣ１〜Ｃ４アルキル、例えば、メチルである。） から選択されうる。式ＩＩ中の記号ｒｄＪはＯ〜２のようなＯ〜４の間の整数、 例えば、１または２であり、非水素置換基の数を示す。ｒｄＪが０（ゼロ）であ る場合は、Ｒ１＋置換基はなく、すべての芳香族炭素原子はインドール基のため の水素原子の完全な補充を有する。

さらに詳しくは、スピロ（インドリノ）ピリシトベンズオキサジン（Ｙが窒素で ある場合は）以下の式に示される。

ｐ。

式ＩＩＩにおいて、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は式ＩＩで定義したのと同一である。

各Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ，アルキル、例えば、Ｃ，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アル コキシ、例えば、０１〜Ｃ２アルコキシおよびハロゲン、例えば、クロロ、フル オロまたはブロモから選択されうる。記号ｒｅＪはＯまたは１でありうる。一般 に、　ｒｅＪは０であり、したがって、ｌ１１４’置換基はない。ｒｅＪが１で ある場合は、Ｒ４置換基は化合物のピリドベンズオキサジン部分のピリド部分の すべての可能な炭素原子、すなわち、５゛、６°、８゛、９゛または１０°位、 通常は８°、９゛または１０゛位上に位置しつる。

式ＩＩＩ中の各Ｒ２，°は、Ｃ３〜Ｃ，アルキル、例えば、メチル、エチル、プ ロピル、ブチルおよびペンチル、ハロゲン、例えば、クロロおよびフルオロ、Ｃ １〜Ｃ５アルコキ／、例えば、メトキン、エトキシ、プロポキン、ブトキシ、ペ ントキシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４モノハロアルキル、例えば、クロロメチ ル、フルオロメチル、クロロエチル、クロロプロピルなど、Ｃ５〜Ｃ４ポリハロ アルキル、例えば、トリハロアルキル、Ｃ３〜Ｃｓアルコキノカルボニルおよび Ｃ３〜Ｃ４アンルオキシ、すなわち、ＲｅＣ（０）Ｏ−（ここで、Ｒ３はＣ２〜 Ｃ４アルキル、例えば、メチルである）からなる群から選択されうる。アシルオ キシ基の例は、アセトキンである。上述のハロゲンもしくはハロアルキル置換基 に関してはいずれのハロゲン、すなわち、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素をも 用いるが、塩素、フッ素および臭素が、特に、塩素およびフッ素がハロケン置換 基に好ましく、そしてフッ素はポリハロアルキル置換基、例えば、トリフルオロ メチル（ＣＦ３）のための好ましい。好ましくは、Ｒ１１′は０１〜Ｃ２アルキ ル、塩素、フッ素、Ｃ１〜Ｃ２トリハロアルキル、例えば、トリフルオロメチル のようなトリハロメチルおよびＣ１〜Ｃ５アルコキンからなる群から選択される 。式ＩＨ中の記号「ｄ」は０〜２のよう一〇〜４の整数、例えば、１または２で ある。ｒｄＪが２以上である場合は、各Ｒ１、′置換基は同一または異なってよ く、いずれの場合にも上述の群から選択される。Ｒ１１゛置換基は化合物のイン ドリノ部分のベンゼン環のすべての可能な炭素原子、すなわち、４．５．６また は７位に位置しつる。

式ｌ１１（およびＩＶ）のホトクロミック有機物質は別方向の機構による異性体 の混合物でありうる。そのことにより、出発インドール反応物（フィッシャー塩 基（Ｆｉｓｃｈｅｒ’　ｓ　ｂａｓｅ））の形成中に分子内縮合が生じる。３− 置換フェニルヒドラゾンのインドール化（ｉｎｄｏｌｉｚａｔｉｏｎ）は４−置 換インドール、６−置換インドールまたはこれらの混合物を提供しうる。したが って、ｒｄＪが１である場合は、ホトクロミック物質はインドール環の４位で置 換された、この環の６位で置換された、またはこのような異性体の混合物を含有 する。ｒｄＪが２である場合は、Ｒ１，°置換基はインドリン環の４．５．６ま たは７炭素原子のいずれの組み合わせにおいても存在し得、このような化合物の 異性体混合物を含有しつる。例えば、インドール環の４および５．４および６． ５および６．４および７．５および７、および６および７位に１換基を有しつる 。一般に、ｒｄＪが２である場合は、Ｒ＋　＋’　置換基は４および５、または ５および６位に存在する。また、このような異性体の混合物を含有する材料も考 えられ、例えば、４（および６）および５−置換スピロ（インドリノ）ピリドベ ンズオキサジンを含有する材料が挙げられる。

式ＩＩＩのスピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジンの非限定的な例を表１ に示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ１＋’が表１に示されるようなピリドベンズ オキサジンでは、記号「ｅ」はＯ「ゼロ」であり、記号ｒｄＪは０．１または２ である。ハイフン（−）は、非水素置換の不存在を示す。

表１ 化合物１ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ１１”　１１’表１中の化合物２は１．３．３．４（ および６）、５−ペンタメチル−スピロ−［インドリノ−２゜合物６は、１．３ ．４（および６）、５−テトラメチル−３−エチルスピロ−［インドリノ−２， ３゛［３！］ピリド［３，２−ｆ］　０．４］ベンズオキサジン］と命名される 。表１の他の化合物は興なる置換基を考慮して同様に命名される。さらに、式Ｉ ＩＩから誘導される化合物は表１に示すＲ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４′およびＲ３， ゛に関して説明した１換基を置換することにより同様に命名される。記号ｒｅＪ が１以上である場合は、Ｒ４′置換基は第１（゛）と称される。命名のために、 分子のピリドベンズオキサジン部分の番号を、オキサジン環の窒素原子を第１゛ 位として反時計方向に出発して分子のピリドベンズオキサジン部分を番号付けす る。分子のインドリノ部分の番号付けは、窒素原子を第１位として反時計方向に 出発して行う。

本発明の方法の実施に用いうるスピロ（インドリノ）ナフトオキサジンは以下の 式に示される。

式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は式ＩＩで説明したのと同一である。

式Ｉｖ中の各Ｒ４“置換基は、ハロゲン、例えば、クロロ、フルオロ、またはブ ロモ、０１〜Ｃ５アルキル、０１〜Ｃ，アルコキン（例えば、メトキ／、エトキ シ、プロポキン、ブトキシおよびペントキン）、ニトロ、シアノ、チオシアノ、 ０１〜Ｃ４モノハロアルキル、例えば、クロロメチルおよびクロロエチルのよう な０１〜Ｃ４モノクロロアルキル、Ｃ，−Ｃ２ポリハロアルキル、例えば、トリ ハロアルキル、例えば、トリクロロアルキルまたはトリフルオロアルキル、例え ば、トリフルオロメチルおよび２．２．２−　トリフルオロエチル、およびモノ アルキルアミノまたはジアルキルアミノ（ここで、アルキルアミノ基のアルキル 部分は１〜４個の炭素原子を含み、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロ ピルアミノ、ジメチルアミノおよびジエチルアミノである）からなる群から選択 されうる。より好ましくは、Ｒ４”置換基はＣ，−Ｃ，アルキル、０１〜Ｃ２ア ルコキン、クロロ、フルオロ、ブロモ、ニトロ、トリフルオロメチルでありうる 。式ＩＶ中の記号「ｅ」は０〜２の整数、例えば、１または２であり、非水素Ｒ イ゛置換基の数を示す。「ｅ」が０である場合は、Ｒ４′置換基がなく、式■ｖ で示す分子のナフト部分のすべての芳香族炭素原子は示されたナフト基のための 水素原子のすべての補充を有する。

式ＩＩＩで示す場合に、ｒｅＪが１である場合は、Ｒ４”置換基は分子のナフト オキサジン部分のナフト部分のいずれかの可能な炭素原子、すなわち、５“、６ ′、７°、８″、９°または１０゛位に位置しつる。好ましくは、Ｒ４”置換基 は７′、８′または９°炭素原子上に存在しつる。ｒｅＪが２である場合は、Ｒ ４”置換基は同一または異なってよく、いずれにしても上述の群から選択される 。ｒｅＪが２である場合は、Ｒ４“置換基は７°および９゛、または８′および １０゛位に通常存在しつる。命名のために、スピロ（インドリノ）ナフトオキサ ジンの番号付けを、式ＩＩＩのスピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジンに 関して説明したのと同様に行った。式ＩＶ中のＲＨ”および記号「ｄＪは式ＩＩ 中のＲ１１およびｄに関して説明したのと同一である。

式ＩＶの説明より選択されるスピロ（インドリノ）ナフトオキサジンの非限定的 な例を表２に示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４″およびＲ１１′が表２に示す通り であるスピロ（インドリノ）ナフトオキサジンにおいて、記号ｒｄＪは０，１ま たは２であり、記号ｒｅＪは１である。表１と同様に、ハイフン（−）は非水素 置換基の不存在を示す。表２において、すべてのＲ４′置換基は９′炭素位であ る。

表２ 化合物／　ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ（、”　ＲＨ”　ＲＨ”Ｃ４（３ＣＨ３ＣＨ３ＱＣ ）＋３　５−Ｃ１（ム）６−ＣＨ３５Ｃ！（３０Ｈ３Ｃ２）！５０ＣＲ３−６Ｃ Ｈ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０ＣＨ，５−０Ｍ３　（ム）６−ＣＨ３７Ｃ）＋３　Ｃ２Ｈ ５Ｃ２Ｈ５ＱＣ）＋３　−８　！１−Ｃ（、Ｆｉｇ　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０ＣＨ３− ｇ　ＣＨ３ＣＨ３フェニル　ＱＣ）＋３　−１０　０Ｍ３　７　エニル　フェニ ル　ＯＣＨ３−１１ＣＨ７３Ｐ−０６）１６０ｃＩ（３ｐ−Ｃ６Ｈ１，ＯＣＨ３ ０ＣＨ３−１２Ｃ２Ｈ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ＱＣ）＋３５−Ｃｌ＋３−Ｌ３　ｎ−Ｃ ４Ｈｇ　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５０ＣＨ３５−ＣＨ３−表２中の化合物には１．３．３． ４（および６）、５−ペンタメチル−９°−メトキシ−スピロ［インドリノ−２ ，３’］ｒ３ｐコーナフト［２，１−ｂ］　［１，４］オキサジン］と命名され うる。同様に、表２中の化合物６は１．３．４（および６　）、　５−ｔ−メチ ル−３−エチル−９′−メトキツスピロ［インドリノ−２，３’　ｒ３ＦＩ］− ナフトＣ２，１−ｂ］　［１，４コーオキサジンと命名される。表２の他の化合 物は異なる置換基を考慮して同様に命名される。さらに、式１Ｖの説明から誘導 される化合物も同様に命名される。

米国特許第４．８１．６．５８４号に記載のスピロ（インドリノ）ベンズオキサ ジン化合物は以下の式Ｖにより示される。

式中、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ３およびｄは式ＩＩに関して説明したのと同一であり、Ｒ １２およびＲ。

３はＣ２〜Ｃ５アルキル、例えば、Ｃ１〜Ｃ２アルキル、０１〜Ｃ５アルコキシ 、例えば、Ｃｌ〜Ｃ２アルコキン、好ましくはメトキノからなる群からそれぞれ 選択され、そしてｈは１または２の整数である。

ｒｈＪが１である場合は、Ｒ１２置換基はベンズオキサジン部分のベンゼン環の いずれかの可能な炭素原子、すなわち、５．６．７または８位に位置しつる。好 ましくは、Ｌｘ置換基は５．６または７炭素原子に位！する。ｒｈＪが２である 場合は、Ｒ，□置換基は同一または異なってよく、いずれにしても上述の群から 選択される。

ｒｈＪが２である場合は、Ｒ１２置換基は、好ましくは、５および７または６お よび８位に位置する。

式Ｖの視野に含まれるスピロ（インドリノ）ベンズオキサジンの例を表３に示す 。

化合物１は、７−メドキシー１’、３’、３’、４″（および６　’　）、　５ ’−ペンタメチルスピロ−［２ｕ−１，４−ベンズオキサジン−２，２′−イン ドリン］と命名される。化合物２〜６はこのような化合物のために表３に説明す る置換基を用いて置換スピロ（インドリノ）ベンズオキサジンとして同様Ｉこ命 名される。さらに、式Ｖの説明から誘導される化合物も同様に命名される。スピ ロ（インドリン）ベンズオキサジンの命名に当たっては、ＩＵＰＡＣ規則の誘導 命名法を用いた。分子のインドリノ部分の位置は、窒素原子を第１（１）位とし て反時計方向に出発して番号付けし、これらはプライム（ｐｒｉｍｅ）数、例え ば、３′により確認される。分子のベンズオキサジン部分の位置は酸素原子を第 １（１）位として時計方向に出発して番号付けした。

表３ ２　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　ム（６）−Ｍｅ　５−Ｍｅ　７−ＯＭｅ　５−ＯＭｅ３ 　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｍｅ　５−ＯＭｅ　−７−ＯＭｅ　５−ＯＭｅム　Ｍｅ　Ｍｅ　 Ｍｅ　ム（６）ｗＭｅ　５−Ｍｅ　７−ＯＭｅ　６−Ｏｎｅ５　Ｍｅ　Ｍｅ　Ｅ 仁　−７−ＯＭｅ　５−ＯＭｅ６　ｎＢｕ　Ｍｅ　Ｍｅ　−７−ＯＭｅ　５−Ｏ Ｍｅキー（ｋｅｙ）・ Ｍｅ　ニッケル ｎ８ｕ＝ｎ−ブチル Ｅｔ　＝エチル ＯＭｅ＝メトキン 本発明のナフトピラン化合物はスピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジンま たはスピＯ（インドυ））ナフトオキサノン化合物と組み合わせて用いられ、そ れらは有機ホスト材料に化合物の混合物が塗布されるが、またはこれらにそれら が含有された場合に望ましい結果の色、例えば、フィルターを通過しない太陽光 で活性化した場合にグレーまたはブラウンのフェードのような実質的にニュート ラルな色、すなわち、活性化されたビランおよびオキサジンホトクロミック化合 物により提供可能なニュートラルにできるだけ近い色を提供しつる量で用いられ る。

上述のオキサジンと用いられるピラン化合物との相対量はこのような化合物の活 性化された種の色の相対強度および望まれる最終色にある程度依存して変化する 。

同様に、本発明のナフトピラン化合物はスピロ（インドリノ）ベンズオキサジン 化合物と組み合わされ、その量および割合は化合物の混合物が塗布されるかまた はそれらが含有されるホスト材料がブラウンに近い色を示すようにされる。一般 に、上述のスピロ（インドυ））オキサジン化合物と本発明のビラン化合物との モル比は約１３〜約３：ｌ、例えば、約１：１〜約２・１の範囲で変化する。

本発明のホトクロミック化合物、このような化合物と他のホトクロミック化合物 との混合物、またはこれらを含有する組成物（以降は「ホトクロミック物質」と 称する。）は当業界に周知の種々の方＃５１−ｌ二よりホスト材料中に設けられ るか含有させる。このような方法には、この物質をホスト材料中に溶解または分 散させることが含まれる。例えば、ホスト材料をホトクロミック物質の溶液中に 浸漬すること、または熱転写によりホトクロミック物質をホスト材料中に吸収さ せること：ホスト材料と隣接層との間の分離層としてホトクロミック物質を提供 すること、例えば、ポリマーフィルムの一部として提供すること：およびホトク ロミック物質をホスト材料の表面上に設けられた被覆の一部として塗布すること が含まれる。

「吸収」または「吸収させるｊという用語は、ホトクロミック物質単独をホスト 材料中に単独で浸透させること、ホトクロミック物質の溶媒に補助された多孔性 ポリマーへの移転吸収、蒸気相移動、および他のこのような移動機構が含まれる 。

共存可能な（化学的および色彩的に）着色剤、すなわち染料もまたホスト材料に 塗布することにより医療的またはファツジ３ン的理由により美的効果が得られる 。

選択される特定の染料は上述の要求および達成される結果に依存して異なる。一 実施態様では、染料は活性化されたホトクロミック物質から得られる色を補足す るように選択される。例えば、よりニュートラルな色を達成するように、または 特定の波長の入射光を吸収するように選択される。他の実施態様では、ホトクロ ミック物質が活性化されていない状態においてホストマトリックスが望ましい色 相を提供するように染料が選択される。

このホスト材料中に補助材料も含有させつる。これはホトクロミック物質をホス ト材料中に塗布するか含有させる前、同時またはその後に含有させつる。例えば 、紫外線吸収剤は、それらがホスト材料に塗布される前にホトクロミック物質と 混合されうる。または、このような吸収剤はその上に積層される。例えば、ホト クロミック物質と入射光の間に層として設Ｃブられる。さらに、ホスト材料にそ れらを塗布する前にホトクロミック物質とともに安定剤を混合することにより、 ホトクロミック物質の耐候性が改良される。ヒンダードアミン光安定剤およびシ ングレット酸素クエンチャ−１例えば、有機リガンドを有するニッケルイオン錯 体のような安定剤が考えられる。これらは単独または組み合わせて用いられる。

このような安定剤は米国特許第４．７２０．３５６号に記載されている。最後に 、好ましい保護被覆がホスト材料の表面ｊ二塗布されつる。これらは耐研磨被覆 および７１または酸素バリアとして機能する被覆でありうる。このような被覆は 当業者に知られている。

安定剤として使用可能なシングレット酸素クエンチャ−には、ニッケル（２りの 錯体、すなわち、有機リガンドを有するｈｊ２−、コバルト（ＩＩＩ）　ｌ−リ スーノーｎ−プチルノチオ力ルバメート、コバルト（ＩＩ）ジイソプロピルジチ オカルバメート、およびニッケルジイソプロピルンチオホスフニートが含まれる 。このようなシングレット酸素クエンチャ−は安定化量で用いつる。

好ましいのはＮｉ”の錯体であり、例えば、［２，２−チオビス［４−（１，１ ，３，３−テトラメチルブチル）フエノラートコ（ブチルアミン）コニッケル、 これはンアソルブ（ＣＹＡＳｏｌｌＢ）ＵＶ１０８４の商標で市販されている； ニッケル［０−エチル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ ホスフェート、これはイルガスタブ（ＩＲＧＡＳＴＡＢ）２００２の商標で市販 されている；ニッケルジブチルジチオカルバメート、これはライレックス（ＲＹ ＬＥＸ）ＭＢＣの商標で市販されている。ビス［２，２−チオビス−４−（１， １，３，３−テトラメチルブチル）フェノラート］ニッケル、これはじＶ−チェ ックＡＭＩＯＩの商標で市販されている：ニッケルジイソプロピルノチオホスフ ェートおよびＵＶ−チェ・／り八Ｍ１０５、ＵＶ−チェック１２６およびＵＶ− チェック２０５の商標で市販されている他の道２゛錯体である。

用いうるビンダードアミン光安定剤には、ビス（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジニル）セパセード、これはチヌビン（ＴＩＮＵＶｒＮ）７７０の 商標で市販されている：ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４，４−ピ ペリノニル）セパセード、これはチヌビン７６５の商標で市販されているニジ（ １，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）ブチル−（３’、５− ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、これはチヌビン１４４ の商標で市販されている。ポリＣ（６（（１，１，３，３−テトラメチルブチツ リーアミノコ−１゜３．５−トリアジン−２，４−ジイル）−（６−［２，２， ６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］−アミノ−へキサメチレン）］、こ れはチマソルブ（ＣＨＩＭ＾５ＳＯＲＢ）９４４の商標で市販されている：ポリ ［Ｃ６−（モルホリノ）−ｓ−トリアジン−２，４−ジイルコ［１６−（２，２ ，６，６−チトラメチル−４−ピペリジル）アミン〕ヘキサメチレン］、これは ンアソルブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）３３４６の商標で市販されている：が挙げられる 。用いうる他のヒンダードアミン光安定剤はチヌビン６２２、スピヌヘッ’）　 ス（ＳＰＩＮＵＹＥＸ）Ａ−３６およびホスタビン（ＨＯ３ＴＡＶＩＮ）ＴＩＩ Ｎ２０のような商標で市販されているものである。このような安定剤は安定化量 で用いられる。

上述のシングレット酸素クエンチャ−およびヒンダードアミン光安定剤は単独ま たは組み合わせて、ここで記載のホトクロミック物質の光−疲労耐性を増大させ るのに十分な量で用いられる。ホトクロミック物質の光疲労耐性を改良するため に０．０１〜約５重量％の上述の安定剤を（単独または組み合わせて）用いうる 。

通常は、ポリマーホスト材料は透明である。しかしながら、これは半透明または 不透明でもよい。ポリマー製品は、ホトクロミック物質を活性化する電磁スペク トルの部分に対して透明でなければならない。すなわち、この物質の開環形態を 提供する紫外（ＵＶ）光の波長、およびそのＵＶ活性化形態、すなわち、開環形 態における物質の吸収極大波長を含む可視スペクトルの部分に対してである。さ らに、樹脂の色は、ホトクロミック物質の活性化形態の色をマスクするべきでな い。すなわち、そうすれば、変色は観察者に容易に明白となる。好ましくは、ホ スト材料用品は一様に透明なまたは光学的に透明な材料であり、例えば、プラノ および眼用レンズ、窓、自動車用透明材料、例えば、窓シールド、飛行機透明材 料、プラスチックシートなどのような光学用途に好適な材料である。

享トクロミソク物質またはここで記載の組成物とともに用いつるホスト材料の例 には、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、ポリマーのポリマー、すな わち、ホモポリマーおよびコポリマー、すなわち、多官能アクリレートモノマー のホモポリマーおよびコポリマー、ポリアクリレート、ポリ（メタルメタクリレ ート）のようなポリ（アルキルアクリレート）、セルロースアセテート、セルロ ーストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ ートブチレート、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ （ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリウレタン、ポリカーボ ネート、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、コポリ（スチレン− メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリ（ビニ ルブチラール）およびジアリリデンペンタエリスリトールのポリマー、すなわち 、ホモポリマーおよびコポリマー、特にポリオール（アリルカーボネート）モノ マー、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびアク リレートモノマーとのコポリマーが含まれる。

透明コポリマーおよび透明ポリマーのブレンドもまたホスト材料として好ましい 。好ましくは、ホスト材料はポリカーボネート樹脂から調製される光学的透明な 重合有機材料である。ポリカーボネート樹脂には、ビスフェノールＡとホスゲン とから誘導されるカーボネート架橋樹脂、これはレフサン（ＬＥＸＡＮ）の商標 で市販されている。ポリ（メチルメタクリレート）、これはプレキシガラス（Ｐ ＬＥＸＩＧＬＡＳ）の商標で市販されている材料：ポリオール（アリルカーボネ ート）のモノマーの重合体、特にジエチレングリコールビス（アリルカーボネー ト）、このモノマーはＣＲ−３９の商標で市販されている、およびポリオール（ アリルカーボネート）のコポリマーの重合体、例えば、ジエチレングリコールビ ス（アリルカーボネート）と他の共重合性モノマー材料とのコポリマー、例えば 、ビニルアセテートとのコポリマー、例えば、８０〜９０％ジエチレングリコー ルビス（アリルカーボネート）と１０〜２０％ビニルアセテートとのコポリマー 、特に、８０〜８５％のビス（アリルカーボネート）と１５〜２０％のビニルア セテートとのコポリマー、および米国特許第４．３６０．６５３号に記載のよう な末端ンアクリレート官能性を有するポリウレタンとのコポリマｍ：セルロース アセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースア セテートブチレート、ポリスチレンおよびスチレンとメチルメタクリレート、ビ ニルアセテートおよびアクリロニトリルとのコポリマーが含まれる。

透明ホスト材料を形成するために重合されうるポリオールおよび（アリルカーボ ネート）モノマーは直線または分岐鎖脂肪族または芳香族液体ポリオールのア・ ノルカーボネートである。例えば、脂肪族グリコールビス（アリルカーボネート ）化合物、またはアルキリデンビスフェノールビス（アリルカーボネート）化合 物である。これらのモノマーはポリオール、例えば、グリコールの不飽和ポリカ ーボネートと説明される。モノマーは当業者に周知の操作により調製される。例 えば、米国特許第２．３７０．５６７号および同第２．４０３．１１３号に記載 されている。

上述のポリオール（アリルカーボネート）モノマーは以下の式に示される。

式中、Ｒは不飽和アルコールから誘導されるラジカルであり、通常アリルまたは ！換アリル基であり、Ｒ′はポリオールから誘導されるランカルであり、モして ｎは２〜５の整数、好ましくは２である。アリル基（Ｒ）は２位においてハロゲ ン、好ましくは、塩素または臭素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、一 般にメチルまたはエチル基でで置換されうる。Ｒ基は以下の式に示される。

式中、Ｒｏは水素、ハロゲンまたは０１〜Ｃ４アルキル基である。Ｒの特定例に は、アリル、２−クロロアリル、２−ブロモアリル、２−フルオロアリル、２− メチルアリル、２−エチルアリル、２−イソプロピルアリル、２−ｎ−プロピル アリル、および２−ｎ−ブチルアリルが含まれる。最も一般的にはＲはアリル基 、Ｈ２Ｃ＝Ｃ［ｌ−ＣＨ２−１である。

Ｒ′はポリオールから誘導される多価ラジカルであり、２．３．４または５個の ヒドロキシ基を有する脂肪族または芳香族ポリオールでありうる。典型的には、 ポリオールは２個のヒドロキシ基を有する。すなわち、グリコールまたはビスフ ェノールである。脂肪族ポリオールは直鎖または分岐鎖であり得、２〜ｌＯ個の 炭素原子を有しつる。一般に、脂肪族ポリオールは２〜４個の炭素原子を有する アル干レンゲリコールまたはポリ（Ｃ２〜Ｃｔ）アルモレングリ＝−ル、すなわ ち、エチレングリニール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テ トラメチレングリコールまたは／エチレングリニール、トリエチレングリニール などである。

芳香族ポリオールは以下の式に示される。

式中、Ａは非環状脂肪族炭化水素から誘導される二価ラジカル、例えば、１〜４ 個の炭素原子を有するアルキレノまたはアルキリデンラジカル、例えば、メチレ ン、エチレンおよびジメチルメチレン（イソプロピリデン）であり、Ｒ８は１〜 ３個の炭素原子の低級アルキル置換基および／％ロゲン、例えば、塩素および臭 素であり、そしてｐは０．１．２または３の整数である。好ましくは、ヒドロキ シ基はオルトまたはパラ位である。

Ｒ゛ラジカル特定例には、２〜ｌＯ個の炭素原子を有するアルキレン基、例えば 、エチレン、（ＣＨ２−ＣＨ２−）、トリメチレン、メチルエチレン、テトラメ チレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、２−メチルへキサ メチレン、オクタメチレンおよびデカメチレン：アルキレンエーテル基、例えば 、−Ｃ［ｌ２Ｏ−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＢ２ＣＢ２、−ＣＨ２−０ −ＣＨ１２−ＣＩＴ２−１および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｘ−０−ＣＨ２ＣＦＪｚＣ ＦＩ２−@：アル キレンポリエーテル基、例えば、−ＣＬＣＩＴ２−０−ＣＬＣＨ２−０−ＣＬＣ Ｌ−１および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨニー０−（ＪｈＣＩｈＣＨｚ−０−ＣＢ２ＣＨ ｚＣＢ２−　：アル土しン力−ボネートおよびアルキレンエーテルカーボネート 基、例えば、−ＣＨ，（Ｂ２−０−Ｃｏ−０−Ｃ１ｉ２ＣＥＩ２−および−ＣＢ ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−０−ＣＢ２ＣＢ２−０−ＣＨ：ＣＢｚ −：およびイソプロピリデンビス（バラーフェニル）、すなわち、 ＩＨ３ （Ｈ。

が含まれる。一般的には、Ｒ′は−ＣＨ２ＣＥ１２−１−Ｃ１１，Ｃ１１２−Ｏ −ＣＢ２ＣＢ２−１または−Ｃ１］、Ｃｌ！、−０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ （Ｂ２−である。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの非限定的な特定例には、エチレン グリコールビス（２−クロロアリルカーボネート）、エチレングリコールビス（ アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（２−メタアリルカーボネー ト）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリエチレングリコ ールビス（アリルカーボネート）、プロピレングリコールビス（２−エチルアリ ルカーボネート）、１．３−プロパンジオールビス（アリルカーボネート）、１ ．３−ブタンジオールビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオールビ ス（２−ブロモアリルカーボネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカ ーボネート）、トリメチレングリコールビス（２−エチルアリルカーボネート） 、ペンタメチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびイソプロピリ デンビスフェノールビス（アリルカーボネート）が挙げられる。

この発明で用いつる工業的に重要なポリオールビス（アリルカーボネート）モノ トリエチレングリニールビス（アリルカーボネート）ンエチレングリ＝−ルビス （アリルカーボネート）ＣＨ２＝　ＣＩＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−０−ＣＨ２ＣＨ２ −０−ｃ−０−Ｃ１’！２−ＣＩ’！　−０Ｍ２　（Ｘｒ　ｒ　）エチレングリ コールビス（アリルカーボネート）である。ンエチレングリコールビス（アリル カーボネート）が好ましい。

ポリオール（アリルカーボネート）モノマーが調製される方法、すなわち、ポリ オール（またはアリルアルコール）のホスゲン化およびその後のアリルアルコー ル（またはポリオール）によるエステル化のために、モノマー生成物は、１個以 上のカーボネート基を含むアリルカーボネート基を連結する関連モノマー種を含 みうる。これらの関連モノマー種は以下の式に示される。

式；、Ｒ１＝丁てに定義の通りてあり、Ｒ２は二個うノヵル、例えば、ノτ−ル から誘導されるアル土レノまたはフニニレン、そしてＳは２〜５の整数である。

ノ二千レンゲ１１＝−ルビス（アリルカーボネート）の関連モノマー種は以下の 式で示される。

武士、Ｓは２〜５の整数である。ポリオール（アリルカーボネート）モノマーは 、典型的に２〜２０重量％の関連モノマー橿を含有し、このような関連モノマー 種は混合物として存在する。すなわち、この種の混合物はＳが２．３．４などで 示される。

さらに、ポリオール（アリルカーボネート）モノマーの部分重合形態、すなわち 、プレポリマーを用いうる。この実施態様では、七ツマ−は加熱により高粘度化 されるか、またｊ；少量、例えば、０．５〜１５部、・モノマー１００部（ＰＩ ＩＩＭ）の開始剤を用いて部分的に重合させることにより、より粘住のモノマー 材料を含有する非ゲルを提供する。

工説明およびクレームに用いるように、ポリオール（アリルカーボネート）モノ マーなど、すなわち、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート ）は、この名前のモノマーまたはプレポリマー３よびそれに含まれるすべての関 連モノマー橿を含むことを意図する。

合成ポリマーホスト材料を調製するのに用いつる多官能アクリレートモノマーは 、アクリル酸およびメタクリル酸からなる群から選択されるアクリル酸部分とポ リオール、例えば、ジオール、トリオールまたはテトラカルビノールとのエステ ル化生成物である。より詳しくは、多官能アクリレートモノマーは以下の式に式 中、！？、は水素またはメチルであり、ｎは２．３才たは４の数であり、モして Ｒ２−は多価ランカル、すなわち、二個、三ｆＳまた１；四価ラジカル、２〜４ 個のヒドロモノ基を有するポリオール、すなわち、ジオール、トリγ−ルまたは テトラカルビノールからそれぞれヒドロキシ基を除去した後の残基である。より 詳しくは、Ｒ，ｆ：：素またｊ；メチルであり、ｎは２またｊ＝３、より通窩は ２である。

Ｒ２−；α、ωＣ２〜Ｃ，グリコール、／クコへ上サンジオール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン グリコール、Ｃ３〜Ｃ５トリオールおよびペンタエリスリトールからなる群から 選択される。このまうなポリオールの例には、エチレングリコール、トリメチレ ンゲｌ　−。

−ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサン ジオール、プロピレジグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロールなど が含まれる。

ジアクリレートおよびトリアクリレートのような多官能アクリレートモノマーの 例には、エチレングリコールトンアクリレート、エチレングリコールジメタクリ レート、」、２−ブタン７オールジアクリレート、ｌ、３−プロパンジオールシ アクリし一部、１．２−プロパンジオールジメタクリレート、１．３−プロパン ジオールジメタクリレート、】、４−ブタン７オールジアクリレート、１．３− ブタンジオールジメタクリレート、１．４−ブタン７オールジアクリレート、１ ．５−ベンタンジオールジアクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサン シオールンメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレン グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、）１ ．１メチロールプロパントリメタクリレート、テトラエチレングリコールジアク リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ノプロピレングリ＝− ルジアクリレーに１　ジプロピレングリコールジメタクリノート、トリメ壬コー ルプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、グリセロールト リメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク１ル−ト、ペンタエリスリト ール／メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ スリトールテトラメタクリレートおよびこのようなアク＋ル−トモノマーの混合 物が含まれる。

多官能アクリレ−１モノマーの部分はビニル（ＣＨ２ＣＨ２）基を含有する朧官 能共１ｔ［合性モノマーと置換されうる。このような共存可能モノマーには、単 官能アク１１ルおよびメタクリル酸エステルおよびＣ２〜Ｃ６カルポン酸のビニ ルエステル、すなわち、ビニルカルホキ／レートが含まれる。好ましくは、共重 合性モノマーは非芳香族法、例えば、非ヘンゼアノイド含有モノマーである。嵐 官能アクリルまたはメック１１ルエスそルモノマーは以下の式により示される。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ，）−Ｃ（０）−０−１１１”’　（ＸＶＩ）式中、Ｒ１は水素 またはメチルであり、ＲパはＣ１〜ＣＵ、例えば、ＣＩ〜ｃ６アルキル、Ｃ５〜 Ｃ６ノクロアルキル、グリノフルおよびヒドロキシエチルからなる群から選択さ れる。好ましくは、Ｒ”’は０１〜Ｃ，アルキル、例えば、メチルまたはンクロ ヘキシルである。

単官能アクリル酸型モノマーの例には、例えば、メタノール、エタノール、プロ パツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタツールおよびオク タツールのようなアルカノールのアクリルおよびメタクリル酸エステル（例えば 、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびエチ ルメタクリレート）、ンクロペンタノールおよびンクロヘキサノールのような／ クロアルカノール、グリセロール（３−ヒドロキノプロピレンオキシド、（ｄ、 １、ｄｌ））およびエチレングリコールのようなアルカノールのアクリルおよび メタクリル酸エステルである。ビニルカルホキ／レートの例にはビニルアセテー ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルバレレートが含まれる。

上述の単官能共重合性モノマーに加えて、および／またはこれの代わりに、単官 能アリルおよび三官能アリル共重合性共存可能なモノマーも単官能アクリレート モノマーの一部と置換されうる。考えられる単官能アリルモノマーには、０２〜 Ｃ６カルボン酸のアリルエステル、Ｃ４〜Ｃ６アリルエーテルおよび他の共重合 可能なアリル化合物である。好ましくは、単官能アリルモノマーは非芳香族化合 物である。ここで考えられる三官能アリル共重合性モノマーは式ＶＩのポリオー ル（アリルカーボネート）モノマーである。

ホスト材料に塗布されるかまたは含有させるホトクロミンク物質またはこれを含 有する組成物の量は厳密ではない。ただし、活性化において裸眼で認識可能な７ トクロミツク効果を提供するのに十分な量で用いる必要がある。一般に、このよ うな量はホトクロミック量と説明される。使用の特定量はそれらの照射において 望まれる色の強度およびホトクロミック物質を含有させるかまたは塗布するのに 用いる方法に依存する。典型的には、塗布するか含有させる化合物の量が多くな ると色強Ｉも１入する、一般、二、丁スヘ材料に含宵させるかまたは塗布するホ トクロミック物質の量：；モ″′、０．’ｊｌまた。’：０．０５〜約０．〜２ ０重量％である。より典型的には、ホスト材料中に含宵さするかまた；＝塗布さ れるホトクロミック物質の量は、ホスト材料の重量を基準に＝で、ｎｏ、ｏｉ〜 約２重量％、より特定には、約０．０１〜約１重量％、例えば、灼０．１または ０５〜約１重量％である。

つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、該実施例は単に説明 のためのものであって、種々の変形および修飾を加えることができることは、当 業者に明らかである。

実施例１ 塩化メチレン（Ｉ５１Ｉｌ）および２．３−ジヒドロキシナフタレン（６，４ｇ 、　０．０４モル）を反応フラスコに仕込んだ。無水酢酸（４，０ｇ）を反応フ ラスコに撹拌しながら添加した。

反応フラスコを水浴で冷却し、反応フラスコにトリエチルアミン（４，０５＋ｏ ｌ）を５分かけて添加した。反応混合物を室温で１．５時間放置し、希塩酸に注 ぎ込んだ。沈殿した白色固体生成物を濾過し、塩化メチレンで洗浄してノアジル 化物質を除去し、水洗した後、乾燥した。核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光分析法によ り、生成物（６，０ｇ）を３−アセトキシ−２−ヒドロキシナフタレンとして確 認した。

前記生成物（２，０ｇ）および３−アセトキシ−２−ヒドロキシナフタレンを、 ベンゼン（７５ｍｌ）中、１．１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール（２ ，（Ｉｇ）と混合した。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を添加し、混合物を撹 拌しながら６０℃に加熱した。２時間後、反応混合物を室温まで冷却し、水酸化 ナトリウム希釈溶液に注ぎ込み、水性相からベンゼン相を分離した。ベンゼン相 を水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥して、回転蒸発機でベンゼンを除去した 。得られたオイル生成物とヘキサン−エーテル混合物を混合して結晶化させた。

得られた生成物を濾過し、少量のヘキサンで洗浄して、乾燥した。生成物（２， ５ｇ）は１３９〜１４１℃で溶融した。ＮＭＲ分光分析法により、生成物を５− アセトキシ−３，３−ジフェニル−３Ｈ−ナフトＥ２．　Ｉ−ｂ、］ピランとし て確認した。

実施例２ ２．３−ジヒドロキシナフタレン（３，２ｇ、　０．０２モル）および２−クロ ロピリジン（０，４モル）を反応フラスコに仕込み、混合物を１５０℃で２時間 加熱した。得られた混合物を冷却し、水酸化ナトリウム希釈溶液および塩化メチ レンを入れた分液漏斗に入れた。希塩酸を添加して水性相を酸性にした後、得ら れた溶液に炭酸水素ナトリウム希釈溶液を加えて弱アルカル性にした。出発物質 （２，３−ジヒドロキンナフタレン）が除去されるまで、水溶液から再結晶化さ れた固体を温水で洗浄した。■Ｒ分光分析法により、残留した固体生成物（２， ５ｇ）を３（２−ピリジルオキシン−２−ヒドロキシナフタレンとして確認した 。

先に調製した３（２−ピリジルオキシ）−２−ヒドロキシナフタレン（２，０ｇ ）を、トルエン（７５ｍｌ）および１．１−ジフェニル−２−プロピン−１−オ ール（２，０ｇ）と混合した。モル当量［３（２−ピリジルオキシ）−２−ヒド ロキシナフタレン反応体に対して］のｐ−トルエンスルホン酸（１，６ｇ）を反 応混合物に添加し、撹拌しながら６０℃に加熱した。１５分後、混合物を冷却し 、水酸化ナトリウム希釈溶液に注ぎ込み、水性相からトルエン層を分離した。ト ルエン層を水洗し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、回転蒸発機でトルエンを除 去した。得られた油生成物を、ヘキサン２クロロホルムの１：１Ｈ合物を溶出液 として用いて、シリカ上でカラムクロマトグラフィーに付した。ホトクロミック 画分を合し、該物質を、アセトニトリルおよび水の２：１混合物を溶出液として 用いて、逆相（ＲＰ−８）シリカの中圧力ラム上で再度クロマトグラフィーに付 した。ホトクロミック画分を合し、回転蒸発させてアセトニトリルを除去し、生 成物を塩化メチレン中に抽出した。次に、回転蒸発機で塩化メチレンを除去し、 得られた油をヘキサンおよびジエチルエーテルの混合物中で冷却することによっ て結晶化させた。生成物を濾過し、少量のへキサンで洗浄して、乾燥した。生成 物（０，８ｇ）は１２４〜１２５．５℃で溶融した。ＮＭｌｉ分光分析法により 、生成物を５（２−ピリジルオキシ）−３，３−ジフェニル−３トナフト［２， １−ｂ］ピランとして確実施例１の方法に従って、３−アセトキシ−２−ヒドロ キシナフタレン（２，０ｇ、０゜０１モル）ト１−フェニルー１−ｐ−メトキン フェニル−２−プロピン−１−オール（２，４ｇ）を反応させた。生成物を、ヘ キサン：酢酸エチルの２−１混合物を溶出液として用いて、シリカゲル上で２回 グロマトグラフィーに付した。生成物は油であった。Ｎ１２分光分析法により、 生成物を５−アセトキシ−３−フェニル−３−ｐ−メトキシフェニル−３１１− ナフト［２，１−ｂ］ビランとして確認した。

実施例４ 塩化メチレン（５ｈｌ）、２．３−ジヒドロキンナフタレン（６，４ｇ、　０． ４モル）および塩化ベンゾイル（０，４モル）を反応フラスコに仕込んだ。撹拌 混合物を水浴内で冷却し、反応フラスコにやや過剰のトリエチルアミンを滴下し た。水浴を取り除き、反応混合物を１時間撹拌した。希塩酸（５０ａ＋１）を反 応フラスコに添加し、得られた混合物を撹拌した。固体が沈殿し、反応フラスコ の内容物を濾過した。濾過ケーキ（固体沈殿）を少量の塩化メチレンで洗浄して 、ジベンゾイル化生成物を除去した。残留固体生成物を水洗し、乾燥して、生成 物、すなわち３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシナフタレン（７，９ｇ）を 得た。

フェニル−ｐ−メトキシフェニルケトン（１２ｇ）を、室温のテトラヒドロフラ ン（７５１１）中、２０％過剰のナトリウムアセチリドと混合して、キシレン／ 鉱油中１８％水溶液として得た。湿気から保護しながら、混合物を２４時間撹拌 し続けた。水性相をエーテルで抽出し、抽出物を合し、乾燥して、回転蒸発させ た。得られた油を、ヘキサン：酢酸エチルの２．１混合物を溶出液として用いて 、シリカ上でクロマトグラフィーに付して、淡黄色の油（９，５ｇ）を得た。Ｎ ＩＢ分光分析法により、生成物を５−ベンジルオキシ−１−フェニル−１−ｐ− メトキシフェニル−３−プロピン−１〜オールとして確認した。

前記の淡黄色の油（２，８ｇ）および３−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシナ フタレン（３ｇ）を、微量のトルエンスルホン酸触媒の存在下、ベンゼン中で混 合した。反応混合物を４５分間加熱還流した。次に、反応混合物を冷却し、水酸 化ナトリウム希釈溶液で洗浄し、有機相を水性相から分離した。残留した油を、 ヘキサン：酢酸エチルの４＝１Ｈ合物を溶出液として用いて、シリカ上でクロマ トグラフィーに付した。ホトクロミック画分を集め、ヘキサン−エーテル混合物 から結晶化した。

得られた結晶を乾燥し、少量のヘキサンで洗浄して、乾燥した生成物（２，５ｇ ）は黄色−白色結晶であり、１２５〜１２６℃で溶融した。■Ｒ分光分析法によ り、生成物を５−ベンゾイルオキシ−３−フェニル−３−ｐ−メトキンフェニル −３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランとして確認した。

実施例５ １．１−ジフェニル−３−プロピン−１−オールを用いて、実施例４の方法を繰 り返した。

反応混合物を、ベンゼン中、少量のトルエンスルホン酸触媒と共に１時間加熱し た。反応混合物は暗橙色であった。反応混合物を冷却したが、固体反応物、すな わち、３〜ベンゾイルオキ／−２−ヒドロキシナフタレンは溶解せず、濾過によ って除去した。ベンゼン溶液を５％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、回転蒸発 機でベンゼン溶媒を除去した。残留油を、ヘキサンおよび酢酸エチルの４：１混 合物を溶出液として用いて、シリカ上でカラムクロマトグラフィーに付した。ホ トクロミック画分を合し、ヘキサン−ジエチルエーテル中で冷却することにより 結晶化した。固体生成物を濾過し、少量の新たなヘキサン−ジエチルエーテルで 洗浄し、乾燥した。生成物（２，８ｇ）を得、それをＮＩＩＲ分光分析法によっ て５−ペンゾイルオキシー３．３−ジフェニル−３Ｂ−ナフト［２，１−ｂ］コ ピランして確認した。

実施例６ ２．３−ジヒドロキシナフタレン（３３，５ｇ）を、触媒量のジメチルアミノピ リジン（ＤＭＡＰ）の存在下、塩化メチレン中でモル当量（１２ｇ）のメチルイ ソシアネートと反応させた。まず反応溶液を４０℃に発熱させ、次に室温まで戻 した。その後、反応溶液を１時間撹拌した。次に、反応混合物を濾過して固体を 除去し、それを塩化メチレンで洗浄し、風乾した。ＮｉｌＲ分光分析法により、 生成物を３−メチルカルバミルオキシ−２−ヒドロキシナフタレンとして確認し た。

前述のようにして調製した生成物（３ｇ）を、ｐ−１−ルエンスルホン酸を触媒 として用いて、ベンゼン中で１．１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール（ ２ｇ）と反応させた。反応混合物を２時間加熱還流し、冷却して、水酸化ナトリ ウム希釈水溶液で洗浄した。反応混合物中に存在する固体を濾過によって除去し 、有機相から水性相を分離し、有機相を回転乾燥してベンゼン溶媒を除去した。

残渣をエーテル中で後処理し、濾過して、さらに固体を除去した。これらの固体 が３−メチカルバミルオキシ−２−ヒドロキシナフタレンであることが示された 。回転蒸発機でエーテルを除去し、得られた固体をヘキサン・ジエチルエーテル の５０　：　５０混合物で洗浄して固体生成物（０，７５ｇ）を得、それをＮ１ ２分光分析法によって５−メチル力ルバミルオキシ−３，３−ジフェニル−３Ｂ −ナフト［２，１−ｂＪメチレンして確認した。生成物の融点は１５４〜１５６ ℃であった。

実施例７ ３−メチル力ルバミルオキシー２−ヒドロキノナフタレン（２ｇ）および粗１− フェニルー１−ｐ−メトキノフェニル−３−プロピン−１−オール（４ｇ）をト ルエン＜１００厘ｌ）中に懸濁させた。混合物を、触媒当量のｐ−）ルエンスル ホン酸の存在下で１時間還流した。

反応混合物を冷却し、水酸化ナトリウム希釈水溶液で洗浄した後、水で洗浄した 。

有機相を分離し、回転蒸発機でトルエンを除去した。残留した粗油を、ヘキサン ：酢酸エチルの２・ｌａ合物、ついでクロロホルム：へキサンの１　：　ｌ混合 物を溶出液として用いて、／リカ上でクロマトグラフィーに付した。ホトクロミ ック画分を合し、ジエチルエーテルから結晶化して、得られた結晶を吸引濾過し た。

１１過された結晶をジエチルエーテルで洗浄した。結晶生成物は淡褐色であり、 融点が１５０〜１５３℃であった。ＮＭＩ？分光分析法により、生成物を５−メ チルカルバミルオキシ−３−フェニル−３−メトキンフェニル−３トナフト［１ ，２−ｂコピランとして確認した。

実施例８ ２．３−ジヒドロキシナフタレン（６，４ｇ）、クロロアセトン（０，０４モル 、３．７ｇ）および無水炭酸カリウム粉末（０，０４モル、５．５ｇ）を無水ア セトン（１５０ａ＋１）に添加し、還流下で６時間混合した。混合物を冷却し、 回転蒸発機でアセトンを除去した。水を添加し、得られた固体を分解し、濾過し た。濾過ケーキを温水で洗浄して未反応ノヒドロキシナフタレン反応物を除去し 、乾燥した。Ｎ１２分光分析法により乾燥生成物を同定した結果、２−ヒドロキ シ−３−（２−オキシ）−プロポキンナフタレンと２−ヒドロキシ−２−メチル −１，４−ナフトジオキサンの混合物であった。この混合物（２ｇ）、１，１〜 ジフェニル−２−プロピン−１−オール（２ｇ）および触媒量のｐ−トルエンス ルホン酸をトルエン（１０ｈｌ）中で混合した。混合物を２時間還流し、冷却し 、水酸化ナトリウム希釈水溶液で洗浄し、濾過した。トルエン溶液を水で２回洗 浄した後、トルエンで洗浄し、回転蒸発機でトルエンを除去した。ジエチルエー テルを添加して生成物を結晶化した。結晶生成物を濾過し、新たなジエチルエー テルで洗浄して、乾燥した。結晶の融点は１８４〜１８６℃であり、Ｎ１２分光 分析法により、Ｄ　−（２−アセトニルオキシ）−３，３−ジフェニル−３Ｂ− ナフト［２，１−ｂコピランとして確認した。

実施例９ ４．４゛−ジメチルベノゾフニノン（１０ｇ）を、少量の水素化リチウムアルミ ニウムを含有するテトラヒドロフラン（１０ｈｌ）に添加した。やや過剰（１４ ｇ）のナトリウムアセチリドのキ／レンー鉱油中１８％溶液をケトンに添加し、 混合物を室温で撹拌した。３時間後、反応混合物−にはケトンが観察されなかっ た。希塩酸（５０ｍｌ）を反応混合物に添加して有機層を分離し、水で洗浄し、 乾燥した。水性相をエーテルで洗浄し、エーテル抽出物を水で洗浄し、乾燥した 。有機分を合し、回転蒸発機で溶媒を除去して、粗アセチレンアルコールである １、１−シーｐ−メチルフェニル−３−プロピン−１−オールを淡褐色油として 得た。

前記油（３ｇ）および３−アセトキン−２−ヒドロキシナフタレン（２ｇ）をベ ンゼン中で混合し、微量のトルエンスルホン酸の存在下で撹拌しながら加熱還流 した。反応混合物を１時間還流加熱した後、反応混合物を水酸化ナトリウム希釈 水溶液に注ぎ込んだ。ベンゼン層を分離し、水で洗浄し、回転蒸発機で溶媒を除 去した。

得られた生成物は油であり、それを、ヘキサン：酢酸エチルの２・１混合物を溶 出液として用いて、シリカ上でカラムクロマトグラフィーに付した。ホトクロミ ンク画分を合し、ドライアイス−アセトン混合物中で冷却することによってヘキ サン／エーテル混合物から再結晶化した。結晶を吸引濾過し、乾燥した。Ｎ１２ 分光分析法により、生成物を５−アセトキノ−３，３−ジ（ｐ−メチルフェニル ）−３トナフト象、１−ｂ３ピランとして確認した。該生成物は１１８〜１１９ ℃の融点を有する。

実施例１０ 無水クロロ酢酸（８，５ｇ）を、トリエチルアミンの存在下、塩化メチレン由で ２．３−ジヒドロキンナフタレン（８，０ｇ）と反応させた。塩酸水溶液を反応 生成物に添加し、沈殿物である３−クロロアセトキノ−２−ヒドロキシよ１夕し 、を得た。生成物を吸引濾過し、塩化メチレンで洗浄した。

３−クロロアセトキノ−２−ヒドロキノナフタレン（２ｇ）を、ベンゼン中で１ ，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール（２ｇ）と混合し、触媒量のＩ） −トルエンスルホン酸の存在下で加熱還流した。１時間後、反応混合物を冷却し 、希塩酸に注ぎ込んだ。ベンゼン層を塩酸水溶液で抽出し、水で洗浄し、回転蒸 発機で溶媒を除去した。固体生成物をヘキサン／エーテル混合物で洗浄し、減圧 乾燥した。ＮＩＩＲ分光分析法により、生成物を５−クロロアセトキン−３，３ −ジフェニル−３■−ナフトＥ２．１−ｂ］コピランして確認した。該生成物（ ２，１ｇ）は１０６〜１０８℃の融点を有する。

実施例１１ ３−クロロアセトキシ−２−ヒドロキシナフタレン（２ｇ）を、ベンゼン中、１ ．１−ノーｐ−トリル−２−プロピン−１−オール（３ｇ）と混合し、混合物を 、触媒量のトルエンスルホン酸の存在下でゆっくりと加熱還流した。約１時間後 、反応混合物を冷却し、水酸化ナトリウム希釈水溶液で洗浄した後、水で洗浄し 、乾燥した。回転蒸発機でベンゼンを除去して油を得、それをゆっくりと結晶化 させた。結晶をヘキサン：エーテルの３；１混合物中でスラリー化し、濾過し、 少量の新たなヘキサン。

ジエチルニーエル混合物で洗浄し、乾燥した。１１ＭＲ分光分析法により、得ら れた生成物（２，７ｇ）を５−クロロアセトキ７−３．３−ｐ−メチルフェニル −３Ｂ−ナフト［２，１−１）］ビランとして確認した。該生成物は１６２〜１ ６３℃の融点を宵する。

実施例１２ 実施例１〜１】のナフトピラン化合物を、ポリニジエチレングリコールビス（ア リルカーボネート）〕の分離重合体に吸収させた。３６５ｎｍのランプからの紫 外線に露光すると、吸収した重合体サンプルはホトクロミック反応を誘発し、紫 外線光源を取り除くとフェードした。実施例１〜１１の化合物の吸収極大および フェード（ｆａｄｅ）速度を表Ｉに示す。

吸収　フェード速度１ 実施例の７−合物　λｗａｘ（ＮＭ）　丁１／２（秒）１室温 以上、具体例を挙げて本発明の詳細な説明したが、本発明は添付の請求の範囲に のみ限定されるのであって、該具体例が本発明の範囲を限定することを意図する ものではない。

手続補正書 平成　５年１０月２６炉嬌（へ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．以下の式で示す構造を有するナフトピラン：▲数式、化学式、表等がありま す▼ 式中、 １．Ｌは、式 −Ｗ−Ｔ（Ｚ）＝Ｘｇ で示す構造を有する基であって、式中：（ａ）Ｗは以下の式で示す２価ラジカル からなる群から選択される：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−１），▲ 数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−２），▲数式、化学式、表等があります ▼（Ｌ−３），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−４），▲数式、化学式 、表等があります▼（Ｌ−５），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−６） ，▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−７），及び▲数式、化学式、表等が あります▼（Ｌ−８）上記ＪおよびＪ′は、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから なる群から選択されるか、またはＪおよびＪ′は一緒になって単一酵素である、 （ｈ）Ｔは炭素および硫黄からなる群から選択される、（ｃ）Ｘは酸素、硫黄お よび−Ｎ−Ｊ′′、該Ｊ′′は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜 Ｃ４アルニキシまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルからなる群から選択されるか、また はＪ′′がＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルである場合は、Ｊ′ ′はＺと結合して窒素含有複素環を形成しうる、からなる群から選択される、（ ｄ）Ｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４モノハ ロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ ４モノ−またはジ−アルキルアミノ、無置換および置換アリール基フェニルおよ びナフチル、および無置換および置換複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピ ペリジニルおよびフリル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４モノハロアルキル、 Ｃ１〜Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、 Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素ま たは塩素である、からなる群から選択されるアリールおよび複素環置換基、から なる群から選択される、そして（ｅ）ｇは、Ｘが硫黄である場合は整数１または ２であり、Ｘが酸素または−Ｎ−Ｊ′′である場合は整数１である、および ＩＩ．ＢおよびＢ′は、以下の（ａ）〜（ｄ）から選択される基である：（ａ） 無置換または置換アリール基フェニルおよびナフチル、（ｂ）無置換または置換 複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピペリジニルおよびフルフリル、 （ｃ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（ Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ ３〜Ｃ６）シクロアルキルおよびハロＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、該ハロ基はフ ッ素または塩素、そして（ｄ）ＢおよびＢ′が結合し、そして一緒になって形成 された、アダマンチリデン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ １〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルおよびハロ ゲンから選択されるアリール基置換基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル およびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素または塩素である、から 選択される複素環基置換基。 ２．前記Ｗが酸素、炭素または窒素であり：Ｔが炭素であり；Ｘが酸素であり： ＺがＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４モノアルキルアミノであり ：そしてｇが１である請求項１記載のナフトピラン。 ３．前記Ｗが酸素であり、Ｚがメチル、フェニルまたはメチルアミノである請求 項２記載のナフトピラン。 ４．前記Ｌがアセトキシ、ベンゾイルオキシまたはメチルカルバミルオキシであ る請求項１記載のナフトピラン。 ５．前記ＢおよびＢ′が、それぞれ、フェニルおよび置換フェニルからなる群か ら選択される請求項２記載のナフトピラン。 ６．前記置換フェニルがモノ−またはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェニル、モノ −またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシフェニル、クロロフェニルまたはフルオ ロフェニルである請求項５記載のナフトピラン。 ７．前記ＢおよびＢ′が、それぞれ、フェニルおよび置換フェニルからなる群か ら選択される請求項３記載のナフトピラン。 ８．前記置換フェニルがモノ−またはジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェニル、モノ −またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシフェニル、クロロフェニルおよびフルオ ロフェニルである請求項７記載のナフトピラン。 ９、前記ＢおよびＢ′が、それぞれ、フェニルおよび置換フェニルからなる群か ら選択され、該置換フェニルがモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェニ ル、モノーまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシフェニル、クロロフェニルまた はフルオロフェニルから選択される請求項４記載のナフトピラン。 １０．５−アセトキシ−３（３，４−ジメトキシフェニル），３（２−フルオロ フェニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ〕ピラン。 １１．５−メチルカルバモイルオキシ−３（３，４−ジメトキシフェニル）３（ ２−フルオロフェニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン。 １２．５−アセトキシ−３，（４−メトキシフェニル）３（２−フルオロフェニ ル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン。 １３．５−アセトキシ−３（３，４−ジメトキシフェニル）３−フェニル−３Ｈ −ナフト［２，１−ｂ］−ピラン。 １４．５−アセトキシ−３，３（４−メチルフェニル）−３Ｈ−ナフト［２，１ −ｂ］ピラン。 １５．重合した有機ホスト材料とホトクコミック量の以下の式に示す構造を有す るナフトピラン化合物とを有するホトクロミック用品；▲数式、化学式、表等が あります▼ 式中、 Ｉ．Ｌは、式 −Ｗ−Ｔ（Ｚ）＝Ｘｇ で示す構造を有する基であって、式中：（ａ）Ｗは以下の式で示す２価ラジカル からなる群から選択される；▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−１），▲ 数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−２），▲数式、化学式、表等があります ▼（Ｌ−３），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−４），▲数式、化学式 、表等があります▼（Ｌ−５），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−６） ，▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−７），及び▲数式、化学式、表等が あります▼（Ｌ−８）上記ＪおよびＪ′は、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ４アルールから なる群から選択されるか、またはＪおよびＪ′は一緒になって単一酸素である、 （ｂ）Ｔは炭素および硫黄からなる群から選択される、（ｃ）Ｘは酸素、硫黄お よび−Ｎ−Ｊ′′、該Ｊ′′は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜 Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルから仁る群から選択されるか、また はＪ′′がＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルである場合は、Ｊ′ ′はＺと結合して窒素含有複素環を形成しうる、からなる群から選択される、（ ｄ）Ｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４モノハ ロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ ４モノ−またはジ−アルキルアミノ、無置換および置換アリール基フェニルおよ びナフチル、および無置換および置換複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピ ペリジニルおよびフリル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４モノハロアルキル、 Ｃ１〜Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、 Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素ま たは塩素である、からなる群から選択されるアリールおよび複素環置換基、から なる群から選択される、そして（ｅ）ｇは、Ｘが硫黄である場合は整数１または ２であり、Ｘが酸素または−Ｎ−Ｊ′′である場合は整数１である、および ＩＩ．ＢおよびＢ′は、以下の（ａ）〜（ｄ）から選択される基である：（ａ） 無置換または置換アリール基フェニルおよびナフチル、（ｂ）無置換または置換 複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピペリジニルおよびフルフリル、 （ｃ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（ Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ ３〜Ｃ６）シクロアルキルおよびハロＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、該ハロ基はフ ッ素または塩素、そして（ｄ）ＢおよびＢ′が結合し、そして一緒になって形成 された、アダマンチリデン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ １〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルおよびハロ ゲンから選択されるアリール基置換基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル およびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素または塩素である、から 選択される複素環基置換基。 １６．前記有機ホスト材料が、ポリオール（アリルカーボネート）モノマーのポ リマー、ポリアクリレート、ポリ（アルキルアクリレート）、多官能アクリレー トモノマーのポリマー、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セ ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポ リ（ビニリデンクロリド）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ（エチレン テレフタレート）、ポリスチレン、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート） 、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリ リデンペンタエリスリトールのポリマーからなる群から選択される請求項１５記 載のホトクロミック用品。 １７．前記てが酸素、炭素または窒素であり；Ｔが炭素であり：Ｘが酸素であり ；ＺがＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４モノアルキルアミノであ り；そしてｇが１である請求項１６記載のホトクロミック用品。 １８．前記しがアセトキシ、ベンゾイルオキシまたはメチルカルバミルオキシで ある請求項１６記載のホトクロミック用品。 １９．前記ＢおよびＢ′が、それぞれ、フェニルおよび置換フェニルからなる群 から選択され、該置換フェニルがモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェ ニル、モノーまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシフェニル、クロロフェニルま たはフルオロフェニルから選択される請求項１７記載のナフトピラン。 ２０．前記有機ホスト材料が、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート ）、ポリ（４，４′−ジオキシジフェノール−２，２−プロパン）、ポリメチル メタクリレート、またはポリビニルブチラールの一様な透明ホモポリマーまたは コポリマーである請求項１９記載のホトクロミック用品。 ２１．前記ホトクロミック化合物が約０．０１〜２０重量％の量で存在する請求 項２０記載のホトクロミック用品。 ２２．前記用品がレンズである請求項２１記載のホトクロミック用品。 ２３、一様な固体透明重合有機ホスト材料と、（ａ）スピロ（インドリノ）ナフ トオキサジン、スピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサジンおよびスピロ（イ ンドリノ）ベンズオキサジンからなる群から選択される第１ホトクロミック物質 および（ｂ）以下の式に示す構造のナフトピラン化合物のそれぞれのホトクロミ ック量とを、有するホトクロミック用品： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 １．Ｌは、式 −Ｗ−Ｔ（Ｚ）＝Ｘｇ で示す構造を有する基であって、式中：（ａ）Ｗは以下の式で示す２価ラジカル からなる群から選択される：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−１），▲ 数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−２），▲数式、化学式、表等があります ▼（Ｌ−３），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−４），▲数式、化学式 、表等があります▼（Ｌ−５），▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−６） ，▲数式、化学式、表等があります▼（Ｌ−７），及び▲数式、化学式、表等が あります▼（Ｌ−８）上記ＪおよびＪ′は、それぞれ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから なる群から選択されるか、またはＪおよびＪ′は一緒になって単一酸素である、 （ｂ）Ｔは炭素および硫黄からなる群から選択される、（ｃ）Ｘは酵素、硫黄お よび−Ｎ−Ｊ′′、該Ｊ′′は水素、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜 Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルからなる群から選択されるか、また はＪ′′がＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルケニルである場合は、Ｊ′ ′はＺと結合して窒素含有複素環を形成しうる、からなる群から選択される、（ ｄ）Ｚは水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４モノハ ロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ ４モノ−またはジ−アルキルアミノ、無置換および置換アリール基フェニルおよ びナフチル、および無置換および置換複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピ ペリジニルおよびフリル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４モノハロアルキル、 Ｃ１〜Ｃ４ポリハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、 Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素ま たは塩素である、からなる群から選択されるアリールおよび複素環置換基、から なる群から選択される、そして（ｅ）ｇは、Ｘが硫黄である場合は整数１または ２であり、Ｘが酸素または−Ｎ−Ｊ′′である場合は整数１である、および ＩＩ．ＢおよびＢ′は、以下の（ａ）〜（ｄ）から選択される基である：（ａ） 無置換または置換アリール基フェニルおよびナフチル、（ｂ）無置換または置換 複素環基ピリジル、チエニル、フリル、ピペリジニルおよびフルフリル、 （ｃ）Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（ Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ ３〜Ｃ６）シクロアルキルおよびハロＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、該ハロ基はフ ッ素または塩素、そして（ｄ）ＢおよびＢ′が結合し、そして一緒になって形成 された、アダマンチリデン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ １〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルおよびハロ ゲンから選択されるアリール基置換基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロア ルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル およびハロゲン、該ハロゲン（またはハロ基）はフッ素または塩素である、から 選択される複素環基置換基。 ２４．前記有機ホスト材料が、ポリオール（アリルカーボネート）モノマーのポ リマー、ポリアクリレート、ポリ（アルキルアクリレート）、多官能アクリレー トモノマーのポリマー、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セ ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルクロリド）、ポ リ（ビニリデンクロリド）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ（エチレン テレフタレート）、ポリスチレン、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート） 、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールおよびジアリ リデンペンタエリスリトールのポリマーからなる群から選択される請求項２３記 載のホトクロミック用品。 ２５．前記Ｗが酸素、炭素または窒素であり；Ｔが炭素であり：Ｘが酸素であり ；ＺがＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ４モノアルキルアミノであ り；そしてｇが１である請求項２４記載のホトクロミック用品。 ２６．前記Ｌがアセトキシ、ベンゾイルオキシまたはメチルカルバミルオキシで ある請求項２４記載のホトクロミック用品。 ２７．前記ＢおよびＢ′が、それぞれ、フェニルおよび置換フェニルからなる群 から選択され、該置換フェニルがモノ−またはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェ ニル、モノーまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシフェニル、クロロフェニルま たはフルオロフェニルから選択される請求項２５記載のナフトピラン。 ２８．前記有機ホスト材料が、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート ）、ポリ（４，４′−ジオキシジフェノール−２，２−プロパン）、ポリメチル メタクリレート、またはポリビニルブチラールの一様な透明ホモポリマーまたは コポリマーである請求項２７記載のホトクロミック用品。 ２９．前記第１ホトクロミック物質がスピロ（インドリノ）ピリドベンズオキサ ジンまたはスピロ（インドリノ）ナフトオキサジンである請求項２８記載のホト クロミック用品。 ３０．前記第１ホトクロミック物質およびホトクロミックナフトビラン化合物が 、それぞれ約０．０５〜約１０重１％の量で存在する請求項２８記載のホトクロ ミック用品。 ３１．前記第１ホトクロミック物質とナフトビラン化合物との重量比が約１：３ 〜約３：１の範囲である請求項３０記載のホトクロミック用品。 ３２．前記用品が眼用レンズである請求項３１記載のホトクロミック用品。