JPH06502449A - ４３−１０ｍｅｅ（ｃｈ↓３ｃｈｆｃｈｆｃｆ↓２ｃｆ↓３）、トランス１，２−ジクロロエチレン、及びメタノール又はエタノールの三成分系共沸組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ４３−４３−１Ｏ（ＣＨＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３＞、トランス　１，２−ジク ロロエチレン、及びメタノール又はエタノールの三成分系共沸組成物発明の背景 最近の電子回路基板が、回路及び部品の密度を増加させるために発展するにつれ て、ハンダ付は後の基板を完全に清浄化することが、より重要な基準となってき ている。回路基板に電子部品をハンダ付けするための最近の工業プロセスは、基 板の回路側全体を２ラツクスで被覆する工程、その後、フラックスで被覆された 基板を、予備ヒーター上及び溶融したハンダ内を通過させる工程を具備する。フ ラックスは、導電性金属部品を清浄化し、ハンダの溶融を促進する。通常使用さ れるハンダフラックスは、一般にロジンからなり、単独で、又は塩酸アミン若し くはシュウ酸誘導体のような活性化剤とともに用いられる。

ロジンの一部を熱的に分解するハンダ付けの後、フラックス残渣は、有機溶剤で 回路基板から除去される。そのような溶剤に対する要求は、非常に厳しいもので ある。脱フラツクス溶剤は、次の特性を有していなければいけない：即ち、低沸 点、非引火性であること、フラックス及びフラックス残渣が、清浄化される基板 を損なわずに除去されるように、毒性が低（溶解力が大きいことである。

沸点、引火性、及び溶解力特性は、溶剤混合物を調製することによって調節する ことができるが、これらの混合物は、使用中に、望ましくない程度まで分留され るので、満足のいくものではない。また、そのような溶剤混合物は、溶剤の蒸留 中に分留され、このことは、もとの組成を有する溶剤混合物の回収を実質的に不 可能にする。

一方、一定の沸点と一定の組成とを有する共沸混合物は、これらの用途に非常に 有用であることが知られてきた。共沸混合物は、極大又は極小のいずれかの沸点 を有し、沸騰で分留されない。また、これらの特性は、プリント回路基板からハ ンダフレックス及びフレックス残渣を除去するために溶剤組成物を使用する場合 に重要である。より揮発性の溶剤混合物成分の優先的な蒸発は、その混合物が共 沸物でない場合に生じるであろう。また、変化した組成を有し、ロジンフラック スのより低い溶解力、及び清浄化される電子部品に対するより低い不活性度のよ うな、より望ましくない付随した溶剤特性を有する混合物をもたらす。また、共 沸特性は、蒸気脱脂操作において望ましく、ここで再蒸留された溶剤は、一般に 最終リンス清浄化のために用いられる。要約すると、蒸気還流及び脱脂システム は、蒸留器として作用する。溶剤組成物が一定の沸点を何しない限り、即ち共沸 物でない限り、分留が生じて望ましくない溶媒分配がもたらされ、このことは、 清浄化操作の安全性及び効率に悪影響を及ぼす。

共沸組成物をベースとした多くのクロロフルオロカーボンが発見され、ある場合 には、プリント回路基板からハンダフラックス及びフラックス残渣を除去するた め、また、種々の脱脂用途のための溶剤として使用されている。例えば、米国特 許第３，９０３．００９号には、１，１．２−）リクロロトリフルオロエタンと エタノール及びニトロメタンとの三成分系共沸混合物が、米国特許第２，９９９ ，８１５号には、１．１．２−トリクロロトリフルオロエタンとアセトンとの二 成分系共沸混合物が、米国特許第２，９９９，８１７号には、１．　１．　２− トリクロロトリフルオロエタンと塩化メチレンとの二成分系共沸混合物が開示さ れている。

そのような混合物は、また、金属等の磨かれた表面から研磨化合物を除去するた めのパフ磨き用研磨洗浄剤として、貴金属又は金属部品のための乾燥剤として、 塩素型現像剤を使用する通常の回路製造技術におけるレジスト現像剤として、及 び、ホトレジストを剥がすために（例えば、１，１．１−トリクロロエタン又は トリクロロエチレンのようなりロロハイドロカーボンの添加とともに）有用であ る。さらに、混合物は、冷媒、熱輸送媒体、ガス状誘電体、発泡剤、エアロゾル 噴射剤、溶剤、及び電力サイクル作用流体として有用である。

密閉されたポリウレタンフォームは、建物の建築及びエネルギーの効率的な電気 機器の絶縁目的に、広く使用されている。建築業において、ポリウレタン（ポリ イソシアヌル酸エステル）ブロックは、その絶縁及び電荷運搬可能性のために、 屋根又は壁に使用されている。注入された又は噴霧されたポリウレタンフォーム もまた、建築に使用されている。噴霧されたポリウレタンフオームは、貯蔵タン クのような大きな建物の絶縁のために広く使用されている。現場注入ポリウレタ ンフォームは、例えば、冷蔵庫及び冷凍庫に加えて、冷凍車や冷凍貨車にも使用 されている。

これらの種々のタイプのポリウレタンフォームはすべて、その製造のために膨張 剤（発泡剤）を必要とする。絶縁フオームは、ポリマーを発泡させるためだけで はなく、主としてその低い蒸気熱伝導度、即ち絶縁値のための非常に重要な特性 のために、ハロカーボン発泡剤の使用に依存する。従来、ポリウレタンフォーム は、発泡剤として生にＣＦＣ−１１（ＣＦＣｌ２）を用いて作られている。

絶縁フオームの第２に重要なタイプは、フェノールフオームである。非常に興味 ある燃焼特性を有するこれらのフオームは、一般にＣＦＣ−１１及びＣＦＣ−１ １３（１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン）発泡剤で作 られる。

絶縁フオームの第３のタイプは、熱可塑性フオーム、主にポリスチレンフオーム である。ポリオレフィンフオーム（ポリエチレン及びポリプロピレン）は、包装 用に広く使用されている。これらの熱可塑性フオームは、一般にＣＦＣ−１２で 作られる。

冷蔵庫又は窓及び自動エアーコンディショナーに使用されているような、小規模 な密閉された冷却システムの多くは、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２ ）を冷媒として使用する。例えば、オフィスビルなどの産業規模の冷却のために 使用されるような、より大規模な遠心的な冷却装置は、一般にトリクロロフルオ ロメタン（ＣＦＣ−１１）、又は１゜１．２−）リクロロトリフルオロエタン（ ＣＦＣ−１１３）を特別の冷媒として使用する。一定の組成と蒸気圧とを有する 共沸混合物は、これらの多くの用途のために、非常に有用な代替冷媒として知ら れている。

エアロゾル生成物は、エアロゾルシステムにおいて、単一のハロカーボン、及び ハロカーボン混合物の両方を、噴射蒸気圧アテネーターとして用いる。一定の沸 点と組成とを有する共沸混合物は、エアロゾルシステムにおける溶剤及び噴射剤 として、非常に有用である。

清浄化及びその他の用途に最近使用されているクロロフルオロカーボンのいくつ かは、地球のオゾン層の破壊に理論的に結び付いてきた。予め完全にハロゲン化 されたクロロフルオロカーボンの化学構造中への水素の導入は、これらの化合物 の化学的安定性を減少させることが、１９７０年代半ばの始めに知られた。した がって、これらの不安定化された化合物は、より低い大気中で分解して、そのま まで成層圏のオゾン層に達しないことが予想される。それゆえ、理論的なオゾン 破壊能力が低い代替クロロフルオロカーボンもまた、必要とされる。

あいにく、従来技術に認められているように、共沸物の形成を予測することは可 能でない。この事実は、その分野へ適用される新規な共沸組成物の探索を明らか に複雑にする。それにもかかわらず、望ましい溶解特性と、溶解力における著し く大きな多用性とを有する新規な共沸組成物を発見するために絶え間ない努力が 続けられた。

発明の概要 本発明によれば、効果的な量の１．　１．　１．２．　３．４゜４．５，５．５ −デカフルオロペンタン（４３−１０ｍｅｅ）と、トランス　１，２−ジクロロ エチレンと、メタノール又はエタノールを含む群からのアルコールとの混合物を 含む共沸組成物が開示される。より具体的には、共沸混合物は：約５５〜６５重 量％の４Ｂ−１０ｍｅｅ、約３２．５〜４０重量％のトランス　１，２−ジクロ ロエチレン、及び約２゜５〜５重量％のメタノールの混合物、及び約５９〜６７ 重量％の４３−４３−１Ｏ，約３１．５〜３８重量％のトランス１．２−ジクロ ロエチレン、及び約０．５〜３重量％のエタノールの混合物である。

不飽和中間体からの１．　１．　１．　２．３．４．４．　５．　５゜５−デカ フルオロベンクンの製造は、Ｃ，Ｇ、Ｋｒｅｓｐａｎ及びＶ、Ｎ、　Ｍ、　Ｒａ ｏによって先に出願されたＣＲ−８８９８に開示されている。不飽和中間体の製 造は、Ｃ，Ｇ。

Ｋｒｅｓｐａｎによって先に出願されたＣＲ−８８９７に開示されている。

本発明は、溶剤清浄化用途に適切な、非引火性の共沸組成物を提供する。

さらに、本発明の組成物は、例えば、ＣＦＣ−１２又はＦ−１１を使用するため に設計された冷却装置内に存在する冷媒として使用することができる。それらは 、冷却及び加熱の両方のためのニアコンディショナーやヒートポンプシステムを 含む圧縮サイクル用途に有用である。新規な冷媒混合物は、Ｇｒａｙに付与され た米国特許第４，４８２，４６５号に記載されているような、冷却用途に使用さ れ得る。

な量の４３−４３−１Ｏ（ＣＦ　ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、沸点５０℃）と、 トランス　１，２−ジクロロエチレン（ＣＨＣＩ−ＣＨＣＩ、沸点４８℃）と、 メタノール（ＣＨ３ＣＨ２沸点６４．６℃）又はエタノール（ＣＨ３ＣＨ２０Ｈ 。

沸点７８．４℃）からなる群から選択されたアルコールとの混合物を含む。

共沸組成物は、３つ又はそれ以上の物質の定席液体混合物を意味する。その混合 物は、液体と同様の組成を有し、液体の分留又は蒸留によって得られた蒸気にお いて、単一物質のように作用する。即ち、混合物は、実質的に変化せずに蒸留さ れる。共沸混合物として特徴付けられる定席組成物は、同様の物質の非共沸混合 物の沸点と比較して、極大又は極小のいずれかの沸点を有する。

効果的な量は、本発明の混合物の各成分の量を意味し、化合した際、本発明の共 沸組成物の形成をもたらす。

“実質的に００．からなる共沸混合物”の語は、本発明の共沸物のすべての成分 を含む（任意の量で）混合物を包含することを意図し、この混合物は、分留され た場合には、少なくとも１つの留分中に、単独で又は他の成分との組み合わせて 、本発明のすべての成分を含む共沸物を生成する。例えば、１つは、実質的に前 記留分として同様の温度で蒸留され、組成物の共沸特性に著しい影響を及ぼさな い。事実上、多くの様相を現わし得る定席混合物は、選択された条件に依存して 、いくつかの基準により特徴付けることが可能である。

＊真の“共沸物″の語は、決定的であり同時に限定的であ定席混合物を形成する 効果的な量のＡ、Ｂ及びＣを必要とする。

＊異なる圧力において、与えられた共沸物の組成は、少なくともいくらか変化し 、また圧力の変化は、少なくともいくらか沸点を変えることが当業者に知られて いる。こうして、ＡＳＢ及びＣの共沸物は、関連のある唯一のタイプを示すが、 温度及び／又は圧力に依存する、変化し得る組成を有する。

それゆえ、組成の範囲は、むしろ固定された組成であり、しばしば共沸物を定義 するために使用される。

＊組成物は、特に、Ａ、Ｂ及びＣの重量パーセントの関係又はモルパーセントの 関係として定義され得る。一方、そのような特定の値は、唯１つのそのような特 定の関係を示すこと、及び、実際に、与えられた共沸物について存在するＡ、Ｂ 及びＣによって現わされる一連のそのような関係は、圧力の影響によって変化す ることがわかる。

＊共沸物ＡＳＢ、及びＣは、与えられた圧力における沸点により特徴付けられる 共沸物として、組成物を定義することによって特徴付けられる。こうして、特定 の数値的な組成によって本発明の範囲を過度に制限せず（こ、特性を同定するこ とを与える。その特性は制限され、使用する分析装置と同じ程度に正確である。

５５〜６５（好ましくは５８〜６４）重量％の４３−４３−１Ｏ，３２，５〜４ ０（好ましくは３４〜３８）重量％のトランス　１，２−ジクロロエチレン、及 び２．５〜５（好ましくは３〜４）重量％のメタノールの三成分系混合物は、共 沸物であることを特徴とし、この範囲内の混合物は、一定の圧力で実質的に一定 の沸点を有する。実質的に一定の沸点を有するので、混合物は、蒸発時に大きく は分留される傾向がない。

蒸発後、蒸気の組成と、初期の液相の組成との間には、ごくわずかの差異が生じ る。この差異は、蒸気及び液相の組成が実質的に同一であると考えられるような ものである。

したがって、この範囲内の任意の混合物は、真の三成分系共沸物の特性を示す。

約６０．５重量％の４３−４３−１Ｏ、約３６．２重量％のトランス　１．２− ジクロロエチレン、約３．３重量％のメタノールを含む三成分系組成物は、分留 法の精度内で、実質的に大気圧の下、約３５．３℃で沸騰する真の三成分共沸物 として確立された。

また、本発明によれば、５９〜６７（好ましくは６１〜６６）重量％の４３−４ ３−１Ｏ，３１，５〜３８　（好ましくは３３．５〜３７）重量％のトランス　 １．２−ジクロロエチレン、及び０．５〜３（好ましくは０．５〜２）重量％の エタノールの三成分系混合物は、共沸物であることを特徴とし、この範囲内での 混合物は、一定の圧力で実質的に一定の沸点をａする。実質的に一定の沸点をＨ するので、混合物は、蒸発時に大きくは分留する傾向がない。

蒸発後、蒸気の組成と、初期の液相の組成との間には、ごくわずかの差異が生じ る。この差異は、蒸気及び液相の組成か実質的に同一であると考えられるような ものである。

したがって、この範囲内の任意の混合物は、真の三成分系共沸物の特性を示す。

約６４重量％の４３−４３−１Ｏ，約３５重蓋％のトランス　１，２−ジクロロ エチレン、約１重足％のエタノールを含む三成分系組成物は、分留法の精度内で 、実質的に大気圧の下、約３５．１℃で沸騰する真の三成分共沸物として確立さ れた。

前述した共沸物は、オゾン破壊能力が低く、成層圏に達する前にほとんど完全に 分解すると予測される。

本発明の共沸組成物は、その共沸特性のため、蒸気脱フラツクス及び脱脂操作か らの、溶剤の回収及び再使用を容易にすることを可能にする。例えば、本発明の 共沸混合物は、米国特許第３，８８１．９４９号に記載されているような清浄化 プロセスにおいて、又はパフ磨き用研磨洗浄剤として使用することができる。

さらに、その混合物は、塩素タイプの現像剤が使用される場合のレジスト現像剤 として、また、適切なハロカーボンとともにレジスト除去剤としてａ用である。

本発明のもう１．つの態様は、本発明の冷却剤組成物を凝縮し、その後、冷却さ れる物体の近傍で蒸発させることを具備する冷却法である。同様に、本発明のま た別の態様は、本発明の冷却＋１１Ｊ組成物を加熱される物体の近傍で凝縮させ 、その後、冷却剤を蒸発させることを具備する加熱方法である。

本発明のさらに他の態様は、活性化剤と、本発明の共沸混合物である噴射剤とを 含むエアロゾル組成物、及び前記成分の化合によるこれらの組成物の製造を含む 。本発明はさらに、本発明の共沸混合物を含む清浄化溶剤組成物を含む。

本発明の共沸組成物は、所望の量の成分を混合又は化合することを具備する、通 常の方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望の量の成分を測 定した後、適切な容器中でそれらを化合させることである。

さらに詳述することなく、当業者は、先の記述を用いて本発明の範囲を完全に利 用し得ることが信じられている。それゆえ、以下の好ましい特定の態様は、単に 例示としての説明であり、いかなる場合も開示の残りの部分を制限するものでは ない。

前述の及び後述する実施例において、温度はすべて前もって設定された補正され ない摂氏であり、示さない限り部及びパーセンテージは重量によるものである。

本発明の１．　１．　１．　２．　３．４．４．５．　５．　５−デカフルオロ ペンタンは、米国特許出願番号ＣＲ−８８９７に記載されている物質から出発す ることによって調製される。そこに記載されている内容によれば、少なくとも５ つの炭素原子を有するポリフルオロオレフィンは、式ＡｌＸ３を有する触媒の存 在下で、選択された２つのポリフルオロオレフィンを反応させることによって製 造される。ここで、Ｘは、ＦｌＣＩ又はＢｒから選択された１つ又はそれ以上の ものである（すべてのＸかＦではない）。本明細書の実施例４に示されているよ うに、炭素数５のパーフルオロオレフィン系出発物質は、ヘキサフルオロプロペ ン（ＨＦＰ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との反応によって製造するこ とかできる。

炭素数６のパーフルオロオレフィン系出発物質は、１，１゜１、．４，４．４− ヘキサフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテンと、ＴＦＥとを反応させて、パ ーフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ヘキセンを含む中間体を得る、実質的に実 施例４の手順にしたがった反応により製造することができる。

その後、その中間体は、Ｎ−メチルピロリジンの還流中にフッ素化カリウムとの 反応によって、パーフルオロ−２−ヘキセンに変換する。炭素数７のパーフルオ ロオレフィン系出発物質は、実質的に実施例４の手順にしたがった、ヘキサフル オロプロペンと２モルのＴＦＥとの反応によって製造することができる。

本発明のＣＦ　ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３は、パラジウム群からの金属触媒上の 気相で、調製された又は上述のオレフィン系出発物質を水素と反応させる工程を 含むプロセスによって製造することができる。このプロセスのためのオレフィン 系出発物質は、所望のジヒドロポリフルオロアルカンと同じ炭素数を有し、ＣＦ ３ＣＦ＝ＣＦＣＦ２ＣＦ３とすることかできる。また、この出発物質は、前記ジ ヒドロポリフルオロアルカン中の水素と結合する炭素に対応する炭素原子間でオ レフィン結合を有する。

金属非担持触媒及び金属担持触媒は、本プロセスの使用に適切である。ここで金 属は、パラジウム、ロジウム、又はルテニウムである。炭素又はアルミナのよう な担体を使用することかできる。パラジウムを担持したアルミナは、好ましい触 媒である。

気相還元は、約り０℃〜約２５０℃の範囲の温度で行なわれるが、好ましい温度 範囲は、約り００℃〜約２００℃である。水素化の圧力は、１気圧未満から２０ 気圧又はそれ以上まで、広く変化させることができる。本プロセスのための、水 素のオレフィン系出発物質に対するモル比は、約０．５＝１と４：ｌとの間であ るが、好ましくは約０．５１−と１゜５：１との間である。

ＣＦ　ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３の製造プロセスは、明細１中の実施例５及び６ に例示されている。

実施例１ ６６．１重量％の１．　１．　１．２．３．４．４．５．５゜５−デカフルオロ ペンタン（４３−１０ｍｅｅ）　、３０．９重量％のトランス　１，２−ジクロ ロエチレン、及び３．０重量％のメタノールを含む溶液を適切な容器内に準備し 、完全に混合した。

溶液は、取り出しに対する還流の比を２０：１として、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅ ｒ　Ｍｏｄｅ　２５１　Ａｕｔｏａｎｎｕｌａｒ　Ｓｐｉｎｎｉｎｇ　Ｂａｎｄ 　Ｓｔ　ｉ　１１　（２００　プレート　分留能力）中で蒸留した。頂部及び底 部温度は、７６０ｍｍＨｇ圧力に調節した。頂部温度は、０．　１℃まで直接読 まれた。蒸留物組成は、ガスクロマトグラフにより決定した。得られた結果を表 １にまとめた。

表　１ ４３ｌ４３−１Ｏ（４３−１０） トランス　１．　２−ジクロロエチレン（トランス）及びメタノール（ＭＥＯＦ （） （６６，１＋３０．９＋３．０）の蒸留蒸留又は １１　３６．７　３４．８　５３．９　６１．３８　３５．２５　３．３７１２ 　３６．８　３４．８　５６，８　６０．９８　３５．７１　３．３１１３　３ ７．５　３４．９　６１．４　６２．９１　３３．９３　３．１６’　１４　３ ７．９　３５．４　６６．８　５９．８５　３６．８７　３．２８１５　３８． ６　３５，４　７０．３　５９．６１　３７．０２　３．３７１６　３８．６　 ３５．５　７３．８　５９．３２　３７．３７　３．３１１７　４２．０　３５ ．９　７８，０　５９．５７　３７．１３　３．３０１８　４６．０　３５．９ 　８Ｑ、８　６０．１１　３６．２６　３．６３ヒール　−−−−−−８７，１ ９６，２７２，２７１，４６４上述のデータの分析は、蒸留が進行するにつれて 、頂部温度及び蒸留物組成にわずかの差が生じることを示す。データの統計的な 分析から、４３−４３−１Ｏ，トランス　１，２−ジクロロエチレン、及びメタ ノールの真の三成分共沸物は、大気圧下（９９％の信！ｆＪＩ限界）で以下の特 性を有することを示すことがわかった。

実施例２ ７　６４．７重量％の（４Ｂ−１０ｍｅｅ）　、３２．８重量％ｌ　のトランス 　１，２−ジクロロエチレン、及び２．５重量％５　のエタノールを含む溶液を 適切な容器内に準備し、完全に混、　合した。

し　溶液は、取り出しに対する還流の比を１５：１として、Ｐ、　ｅｒｋｉｎ− Ｅｌｍｅｒ　Ｍｏｄｅ　２５１　Ａｕｔｏａｎｎｕｌａｒ　Ｓｐｉｎｎｉｎｇ　 Ｂａｎｄ　５ｔｉｌｌ　（２００プレート　分留能力）中で蒸留した。頂部及び 底部温度ハ、０．１”Ｃまで直接読まれた。すべての温度は、７６０ｍｍＨｇ圧 力に調節した。蒸留物組成は、ガスクロマトグラフにより決定した。得られた結 果を表２にまとめた。

表　２ ４３−１０ｍｅｅ　（４３１０） トランス　１，２−ジクロロエチレン（トランス）及びエタノール（ＥＴＯＨ） （６４，７＋３２．８＋２．５）の蒸留蒸留又は 上述のデータの分析は、蒸留が進行するにつれて、頂部温度及び蒸留物組成にわ ずがの差が生じることを示す。データの統計的な分析から、４３−４３−１Ｏ， トランス　１，２−ジクロロエチレン、及びエタノールの真の三成分共沸物は、 大気圧下（９９％の信頼限界）で以下の特性を有することを示すことがわかった 。

４３−４３−１Ｏ＝６４．０±１．９重量％トランス　１，２−ジクロロエチレ ン＝３５．０±１．９重量％エタノール　＝１．０±０．２重量％ 沸点　”Ｃ＝３５．　１±０．　２ 実施例３ いくつかの片側回路基板を、活性化ロジンフラックスで被覆し、予備ヒーター上 を通過させることによってハンダ付けし、約２００°Ｆ（９３℃）で頂部基板温 度を得た。その後、５００°Ｆ　（２６０℃）の溶融ハンダを通した。ハンダ付 けされた基板は、上述の実施例１及び２で言及した共沸混合物を用いて、回路基 板を吊り下げることによって１個ずつ脱脂した。まず、共沸混合物を含む沸騰し ているサンプ中で３分間、その後、同様の共沸混合物を含むリンスサンプ中で１ 分間、最後に沸騰しているサンプ上の溶剤蒸気中で１分間行なった。各共沸物中 で清浄化された基板上には、目に見えるような残渣は残っていなかった。

５０ｍｏｌ）のテトラフルオロエチレンを一２０℃で仕込んだ４００ｍ１の金属 管を３０分間振とうしつつ、温度を２０℃に急速に上昇させ、圧力を８ｐｓｉに 低下させた。生成物の蒸留により、沸点２３〜２６℃のＦ−ペンテンが８８．Ｏ ＭＳで同定した。ＮＭＲにより、生成物はトランス異性体８９％、シス異性体１ １％であることが示された。

実施例５ ５×８メツシユのアルミナ坏土に担持させた０、５％パラジウム１０．０ｇを、 ６インチ×外径１／２インチのハステロイ管に仕込んだ。これは、使用前に水素 で還元されたＣａ１ｓｉｃａｔ製の市販の試料であった。反応器への同時供給は 、気化させたパーフルオロペンテン−２（液体として２ｍ１／時間）と、水素（ ２０ｒｎｌ／分）であった。反応器を離れた生成物流は、オンライン的にＧＣ及 びＭＳで分析された後、流れる間に、−８０℃のトラップで回収された。１００ 〜２００℃の温度で、変換率は９６〜９９％であった。この温度範囲にわたって 、パーフルオロ−２Ｈ，３Ｈ−ペンタンの収率は９５％、又はそれよりよかった 。単純な分留により容易に得られた沸点５０〜５５℃の純粋な生成物は、約９０ ：１０のジアステレオマー比を有することがＧＣ及びＮＭＲにより示された。

１００ｍ１のトルエン中で、炭素上に担持させた５％Ｐｄ２、Ｏｇでの２２．７ ｇ　（０，０９１ｍｏｌ）のパーフルオロペンテン−２の還元を、２５℃で、Ｑ 、３ｐｓｉ／時間に水素吸着が低下するまで、約２０〜５Ｑｐｓｉの水素のもと で行なった。蒸留は、沸点２５〜６２℃の揮発分１８．３ｇを単離するのに役立 った。この揮発分は、ジヒドロ対トリヒドロペンタンのモル比が９４＝６である ペンタン６５重量％を含んでいた。パーフルオロ−２Ｈ，３Ｈ−ペンタンは、９ ７二３の比のジアステレオマーを含み、特に高い選択性であった。

この反応は、パーフルオロ化されたりニア−インターナル（ｌｉｎｅａｒ　１ｎ ｔｅｒｎａｌ）オレフィンの重水素化のための著しく高い選択性を示した。さら に、金属触媒を用いた還元が非極性媒体中で行なわれた場合、唯１つのジアスト ロメリックジヒドロ生成物の形成のための衝突選択性を示した。

国際調査報告 フロントページの続き （５１）　ｒｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０８Ｊ　９／１４　９ ２６８−４Ｆ Ｃ０９Ｋ　３１００　１１１　８５１７−４Ｈ３／１４　Ｙ　７１８８−４Ｈ ３／３０　８３１８−４Ｈ ５１０４７１８８−４Ｈ Ｃ１１Ｄ　７／３０　９１６０−４Ｈ ／／　ＣＯ８Ｌ　１０１：００ Ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）５５〜６５重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカ フルオロペンタン、３２．５〜４０重量％のトランス　１，２−ジクロロエチレ ン、及び２．５〜５重量％のメタノール；又は （ｂ）５９〜６７重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフル オロペンタン、３１．５〜３８重量％のトランス　１，２−ジクロロエチレン、 及び０．５〜３重量％のエタノール の効果的な量を含む共沸組成物。 ２．実質的に、約５５〜６５重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５ −デカフルオロペンタン、約３２．５〜４０重量％のトランス　１，２−ジクロ ロエチレン、及び約２．５〜５重量％のメタノールからなる請求の範囲第１項記 載の共沸組成物。 ３．実質的に、５８〜６４重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５− デカフルオロペンタン、３４〜３８重量％のトランス　１，２−ジクロロエチレ ン、及び３〜４重量％のメタノールからなる請求の範囲第２項記載の共沸組成物 。 ４．実質的に、約６０．５重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５− デカフルオロペンタン、約３６．２重量％のトランス　１，２−ジクロロエチレ ン、及び約３．３重量％のメタノールからなる請求の範囲第３項記載の共沸組成 物。 ５．組成物が、実質的に大気圧下で、約３５．３℃の沸点を有する請求の範囲第 ２項記載の共沸又は共沸状の組成物。 ６．実質的に、約５９〜６７重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５ −デカフルオロペンタン、約３１，５〜３８重量％のトランス　１，２−ジクロ ロエチレン、及び約０．５〜３重量％のエタノールからなる請求の範囲第１項記 載の共沸組成物。 ７．実質的に、６１〜６６重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５− デカフルオロペンタン、３３．５〜３７重量％のトランス　１，２−ジクロロエ チレン、及び０．５〜２重量％のエタノールからなる請求の範囲第６項記載の共 沸組成物。 ８．実質的に約６４重量％の１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフ ルオロペンタン、約３５重重％のトランス　１，２−ジクロロエチレン、及び約 １．０重量％のエタノールからなる請求の範囲第７項記載の共沸組成物。 ９．組成物が、実質的に大気圧下で、約３５．１℃の沸点を有する請求の範囲第 ６項記載の共沸組成物。 １０．冷却される物体の近傍で、請求の範囲第１項記載の混合物を蒸発させるこ とを具備する冷却方法。 １１．加熱される物体の近傍で、請求の範囲第１項記載の混合物を凝縮させるこ とを具備する加熱方法。 １２．発泡剤でポリマーを膨張させることを具備するポリマーフォームの製造方 法において、前記発泡剤が請求の範囲第１項記載の組成物である製造方法。 １３．噴射剤と活性化剤とを含むエアロゾル組成物において、前記噴射剤が請求 の範囲第１項記載の組成物であるエアロゾル組成物。 １４．噴射剤としての請求の範囲第１項記載の組成物の効果的な量を用いて、エ アロゾル容器内で活性化成分を凝縮させることを具備するエアロゾルの製造方法 。 １５．請求の範囲第１項記載の共沸又は共沸状の組成物で、表面を処理すること を具備する固体表面の清浄化方法。 １６．前記固体表面が、フラックス又はフラックス残渣で汚染されたプリント回 路基板である、請求の範囲第１４項記載の方法。 １７．前記固体表面が、金属である請求の範囲第１５項記載の方法。