JPH06503836A - 留出燃料の低温特性を向上させるための多官能性添加剤及びそれを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 留出燃料の低温特性を向上させるための多官能性添加剤及びそれを含む組成物 本出願は、留出燃料（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ　ｆｕｅｌ）の低温特性を向上させ るのに有用なエステルとエステル／アミドの反応生成物に関するものであり；又 、留出燃料を含む燃料組成物及び濃厚物に関するものである。

伝統的に、留出燃料の低温特性はケロシンの添加、時には非常に大量（５〜７０ 重量％）の添加によって改善されてきた。ケロシンは燃料に含まれるワックス（ 蝋）を溜去し、即ち、ワックスの全体としての総重量分率を減らし、それによっ て燃料の曇り点、濾過性温度（ｆｉｌｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ　ｔｅｍｐｅｒａｔ ｕｒｅ）　、流動点を同時に低下させる。

本発明は、燃料のワックス成分を測定できる程度にまでは希釈することなく、留 出燃料の曇り点とＣＦＰＰ　［常温濾過詰まり点（Ｃｏｌｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｐ ｌｕｇｇｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ）］の双方を効果的に低下させようとするものであ る。

本発明に従って調製された新規なエステルとエステル／アミドは、留出燃料に対 して、驚くべき活性を有するワックス結晶改質用添加剤（ｃｒｙｓｔａｌ　ｍｏ ｄｉｆｉｅｒ　ａｄｄｉｔｉｖｅ）であることが見い出された。そのような添加 剤を５０．１重量に含む留出燃料組成物は、低温流動性が極めて向上する。即ち 、該留出燃料組成物は、低い曇り点及び低いＣＦＰＰ濾過性温度を示す。

本発明の第一の目的は、留出燃料の低温流動性を向上させることにある。これら の新しい添加剤は、留出燃料の曇り点を低下させるのに特に有効であり、それに より、例えばケロシンのような任意の軽質炭化水素希釈剤を用いずに、該留出燃 料の低温流動性が向上する。更に、低いＣＦＰＰ温度によって示されるように濾 過性も向上する。従って、本発明の添加剤は、留出燃料中において多官能活性を 示す。

本発明の反応生成物は、無水物含有コア形成剤又はカルボン酸含有コア形成剤と 、ペンダント基形成剤との反応から誘導されるコアーペンダント基（星状）を有 するエステル又はエステル／アミド生成物である。即ち、（１）アミノアルコー ル、適切には、アミンとエポキシドの反応生成物、又は（２）アミノアルコール と第二アミンの組み合わせ物である。好ましい無水物には、ピロメリット酸・二 無水物（ＰＭＤＡ）とベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無水物（ＢＴＤＡ） が含まれる。

更に具体的に述べれば、本発明は： ｉ）　ヒドロカルビル無水物基、又はヒドロカルビルカルボン酸基から成る化合 物（但し、後者は少なくとも二つのカルボン酸基を持つ）を；ｉｆ）　アミノア ルコール：及び ｆｆ１）随意には、第二アミン； と８５６Ｃ〜２５０℃の温度と周囲圧力ル自発圧力の圧力に於いて、所望するエ ステル又はエステル／アミド反応生成物を得る為に反応させることによって調製 される反応生成物を与える。

成分（ｉ）は、そのような化合物の混合物を含むこともできる。成分（ｉｆ）は アミノアルコールと成分（ｆｉ）の混合物を含むこともできるが、但し、この場 合、若しも混合物が存在するならば、それは好ましくは同じ第二アミン、又は第 二アミンの混合物、適切には、次の反応に従って（ｉｆ）を調製するのに用いら れる脂肪アミンである： ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は本明細書中に定義される。

本発明の反応生成物はコアーペンダント基（星状）の構造を有する。これらの反 応生成物は、標準的なエステル化／アミド化の技法を用いて、コア構造と（単数 または複数の）ペンダント基とを異なる色々な割合で化合することによって得ら れる。ワックスの結晶改質剤として曇り点を低下するのに極めて効果的な此等の 反応生成物は、一般に下記の構造的特徴によって特徴づけられる：（ａ）　ペン ダント基（ペンダント基が結合する対をなす隣接するカルボキシル基は、一般に ４原子または数原子分によって離れている）を強制的に近接させるコンパクトな “コア”： （ｂ）　高密度のパラフィン鎖を含むペンダント基：及び（ｃ）　結合するパラ フィン鎖の平行な配向を容易にさせるような構造を持つペンダント基。

適当なコア構造は、二つ又は二つ以上の反応性カルボキシル基（無水物、酸、又 は酸と等個物）を含む。これらの構造としては、芳香族、脂環式、アラルキル、 アルカリール、及びアルキル炭化水素の他に、それらの相当するヘテロ原子含有 の相似体があるが、それだけに限定されない。

本発明の反応生成物は、“コア”と“ペンダント基”の先駆体物質から誘導され るものであり、化学量論的な範囲の量の反応体が使用される。しかしながら、各 々の反応生成物には、少な（とも一つのアミノアルコール“ペンダント基”と共 に派生する一つの“コア”が必要である。更にその他の如何なるペンダント基も アミノアルコールか又はアミンで有っても良く、そして、コア構造内にある反応 性のカルボキシル基の数の限度にまでペンダント基を添加してもよい。

本発明の反応生成物は、以下に記載するように、明らかに異なる別個の構造と組 成の相違に基づいて幾つかのカテゴリーにグループ分けすることができる。

カテゴリーＡ：　芳香族の“コア”（表２）本発明の反応生成物の合成に使用さ れる好ましいアミノアルコール、エントリーＮｏ、１は、それ自身で低い曇り点 と低いＣＦＰＰ活性を持つ。有効な添加剤は、二官能価（例えば、無水フタル酸 、エントリーＮｏ、７）の芳香族コア、三官能価（例えば、トリメシン酸、エン トリーＮｏ、３〜６；　トリメリット酸無水物、エントリーＮｏ、１４〜１６） の芳香族コア、又は四官能価（例えば、テトラヒドロフランテトラカルボン酸・ 二無水物、エントリーＮｏ、１１）の芳香族コアがら調製することができる。一 つのペンダント基は必ず適切なアミノアルコールでなければならないという必要 条件は、ＰＭＤＡ　（ピロメリット酸・二無水物：エントリーＮｏ、２．１２） とＢＴＤＡ　（ベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無水物；エントリーＮｏ、 １３）のアミド相似体によって実証されている。いかなるアミノアルコールも無 しに調製されるそのような相似体は高い曇り点活性を達成することは無い。コア 官能性グループがペンダント基を互いに近接せしめる（即ち、カルボキシル基が ４つ以下の原子によって離れている）という必要条件は、ジカルボキシルベンゼ ン系（エントリーＮｏ、７〜９）と２，６−ナフタレンジカルボン酸（エントリ ーＮｏ、１０）によって最も良（実証されている。生成物のエステルグループが 更に離れるに従って、即ち、２原子分離（エントリーＮｏ、７）から３原子分離 （エントリーＮｏ、８）に、４原子分離及び６原子分離（エントリーＮｏ、　９ 及び１０）に離れるに従って、添加剤の曇り点活性は高活性から低活性へ落ちる 。

典型的な合成例が実施例２５の中のトリメシン酸物質（エントリーＮｏ、３）の 調製によって例示される。

カテゴリーＢ・　二環式と脂環式の“コア”（表３）有効な添加剤は、二環式ま たは脂環式のような非芳香族性の、但し、構造的に比較的剛直なコア物質から調 製することもできる。二環式のコアは二官能価の（例えば、ノルボルネンジカル ボン酸無水物、エントリーＮｏ、　１７　；カンホ酸、エントリーＮｏ、１９） 、又は四官能価の（例えば、ビシクロオクテンテトラカルポン酸・二無水物、エ ントリーＮｏ、１８）物質で有り得る。適切な脂環式のコアはシクロヘキサンジ カルボン酸無水物（エントリーＮｏ、２０）である。

典型的な合成例を実施例２６の中のノルボルネンジエステル（エントリーＮｏ。

１７）の調製によって例示する。

カテゴリーＣ：　アルキルの”コア“（表３）有効な添加剤は、若しも反応性基 の密度が十分に高いならば、即ち、若しもコア分子が十分に小さいならば非剛直 なコアから調製することができる。例えば、良好な曇り点活性を持つ添加剤がク エン酸ブチルから（エントリーＮｏ、２１）、及びマレイン酸無水物から（エン トリーＮｏ、２２）誘導された。これらと比較すると、二量体酸（Ｈｙｓｔｒｅ ｎｅ　３６９５、エントリーＮｏ、２３）と三量体酸（Ｈｙｓｔｒｅｎｅ　５４ ６０、三量体酸と二量体酸の６０：４０の混合物、エントリーＮｏ、２４）のよ うに大きくて非剛直なアルキルのコアは実質的に殆ど曇り点活性を与えない。

典型的な合成例を実施例２７の中のマレイン酸エステル（エントリーＮｏ、２２ ）の調製によって例示する。

カテゴリーＤ・　多官能価である後反応させた添加剤（表４）多官能価の添加剤 を本発明の曇り点添加剤がら調製することができ、そして、該添加剤は灰分の無 い分散剤、洗浄剤、防錆剤、耐摩耗剤等として有利である。

多官能価性は、適切な反応性基が第二の化学薬剤との後反応に利用できる場合は 何時でもコア／ペンダント基添加剤中に導入される。

例えば、一つの方法として、コア／ペンダント基の化学量論比を慎重に選択する ことによって、後反応に利用できる残留酸および／または無水物基を後に残すこ とができる。この方法はＰＭＤＡとＢＴＤＡの誘導体（エントリーＮｏ、　２５ 〜３０及び３３〜３４）に関して実証された。即ち、この場合は利用できるカル ボキシル基の僅か半分がＡｒｍｅｅｎ　２　ＨＴ／　Ｖｉｋｏｌｏｘ　１８から のアミノアルコール、即ち、ジ（水素化タロー（ｔａｌｌｏｗ、以下「牛脂とも いう」））アミン／１，２−エポキシ−Ｃｏｓアルカンでエステル化されたので あつた。それらの物質を、次に（ａ）モノキャップしたポリプロピレングリコー ル（例えば、ＵＣＯＮ　ＬＢ−１１４５、平均分子量Ｍｗ＝２２００、エントリ ーＮｏ、　２５〜２６）、（ｂ）アミノポリエーテル（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉ ｎｅ　Ｍ　−６００、モノキャップしたアミン末端基を持っポリプロピレンオキ シド、ＭＷ＝６００．エントリーＮｏ、　２７〜２８　；　Ｓｕｒｆｏｎａｍｉ ｎｅＭＮＰＡ−３８０アミノポリエーテルキヤツプしたノニルフェノール、エン トリーＮｏ、　２９〜３０）、及び（ｃ）ポリエチレンアミン（例えば、Ｅ−１ ００，エントリーＮｏ、　３３〜３４）と後反応させた。エントリーＮｏ、３１ 〜３２は、ここでも又、組成物のアミノアルコール成分（この場合は、Ａｒｍｅ ｅｎ　２ＨＴ／Ｖｉｋｏｌｏｘ１８の付加物）力坏在の場合には低い添加剤活性 しか得られないことを実証している。

別の方法として、二次反応性の官能価性を、曇り点添加剤を調製する為に用いる 初期のエステル化反応の中で無反応性となるように選ぶ。例えば、（エントリー Ｎｏ、　３５〜３６）無水マレイン酸をＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ／Ｖｉｋｏｌｏｘ 　ｌ　８アミノアルコールでエステル化し、残る活性化されたオレフィンをポリ エチレンアミンＴＥＰＡ（テトラエチレンペンタアミン）の添加によって後反応 させた。

本発明の反応生成物の好ましいクラスはピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）又 はベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無水物（ＢＴＤＡ）又は酸等個物から誘 導されるコアーペンダント基（星状）構造を有する。例えば、ＰＭ、ＤＡ／アミ ノアルコールのエステルの一般構造は下記の通りである：（ＰＭＤＡ）（ＯＣＨ ＣＨ２Ｎ　Ｒ１）ＸＩ Ｒ３Ｒ。

ＰＭＤＡ／アミノアルコール／アミンエステル／アミドの一般構造は次の通りＰ ＭＤＡ／混合アミノアルコールエステルの一般構造は次の通りである：ＰＭＤＡ ／アミノエーテルアルコールエステルの一般構造は次の通りである：ＰＭＤＡ／ アミノエーテルアルコール／アミンエステル／アミドの一般構造は下記の通りで ある： 但し、上の式で、ｘ＝ｙ＋ｚ＝Ｑ、５〜４ａ＝１〜３ Ｒ１、Ｒ３＝Ｃ８〜Ｃｏｏの線状のヒドロカルビル基（飽和または不飽和の） Ｒ２＝Ｒ，、Ｃｌ　＝ＣＩ　Ｇ　Ｏのヒドロカルビル基Ｒ，＝Ｈ，Ｃ，〜Ｃ５゜ のヒドロカルビル基である。

同様に、ＢＴＤＡから得られた反応生成物に就いても、必要な変更を加えた上で 上記の但し書きが適用される。

いかなる適切なオレフィンオキシドでも使用することができる。エポキシドが特 に好ましい。それらの酸化物には、エチレンオキシド、１，２−エポキシブタン 、１，２−エポキシデカン、１．２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテト ラデカン、１．２−エポキシペンタデカン、１．２−エポキシヘキサデカン、１ ゜２−エポキシヘプタデカン、１，２−エポキシオクタデカン、１，２−エポキ シエイコサン等及びその混合物、Ｃ２０−Ｃ２４のα−オレフィンのエポキシド の混合物、Ｃ２４〜Ｃ２８のα−オレフィンのエポキシドの混合物などがある。

上に述べたように、適切なアミンは少なくとも一つの長鎖のヒドロカルビル基、 例えば、０８〜約Ｃ５０のヒドロカルビル基を持つ第二アミンである。極めて有 用な第二アミンには、ジ（水素化タロー）アミン、シタローアミン、ジオクタデ シルアミン、メチルオクタデシルアミン等があるが、それらだけに限定されない 。本発明では、アミン対エポキシドの量的割合に就いては、一つのアミンが利用 できる各エポキシド官能基と反応するような化学量論比が選ばれた。もっと低い モル比でアミンが使用される他の化学量論比も同じ（用いることができる。

反応は広く変化する条件の下で行なうことができるが、これらの条件はそれ程に 臨界的なものではない。反応温度は周囲圧力または自発圧力の下では約１００℃ から約２２５℃の範囲に、好ましくは１２０℃から１８０℃の範囲に変化し得る 。しかし、希望するならば若干高い圧力を使用しても良い。選ばれる温度は、大 部分が反応体の種類と溶剤を用いるか用いないかに依存して決まるだろう。使用 される溶剤は、典型的にはキシレン等の炭化水素溶剤であろうが、しかし、ベン ゼン、トルエン及び／又はその混合物を含む任意の非極性の、反応性の無い溶剤 も使用することができる。

反応体は理論量のモル比、モル比以下またはモル比以上を使用することができる 。好ましくは、エポキシドとアミンのモル比が１：１から約８＝１の範囲に選ば れる。

反応時間もそれ程に臨界的なものとは考えられない。プロセスは、一般に約１時 間から約２４時間又はそれ以上で行なわれる。

一般に、本発明の反応生成物は留出燃料の低温特性を改善する為に所望の活性を 賦与するのに効果的な任意の量で使用することができる。多くの使用例で、本発 明の反応生成物は組成物の全重量の約０．００１重量％から約１０重量％、好ま しくは領０１重量％以下から約５重量％の量で有効に使用される。

これらの添加剤は、意図した目的に使用される他の既知の低温燃料添加剤（分散 剤など）と−緒に用いることができる。

本発明において想定する燃料は留出燃料と燃料油を含む液体の炭化水素燃焼燃料 である。従って、本発明に従って改善される燃料油は、最初の沸点が少な（とも 約２５０°Ｆで最終の沸点が約７５０°Ｆ以下、そして全蒸留範囲を通して実質 的に連続して沸騰する炭化水素の溜分である。そのような燃料油は、一般に留出 燃料油として知られている。しかしながら、この用語は直留（ｓｔｒａｉｇｈｔ 　ｒｕｎｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ）留分のみに限定されないこ とを理解すべきである。留出燃料油は直留留出燃料油、（水素添加分解を含む） 接触分解若しくは熱分解留出燃料油、または直留留出燃料油、ナフサ等と分解留 出原料油との混合物で有る。更に、そのような燃料油は、例えば、酸処理または 苛性アルカリ処理、水素添加、溶剤精製、クレー処理などの周知の商業的方法に 従って処理することができる。

留出燃料は、比較的低い粘度、流動点などの特徴を持っている。しかしながら、 本発明において想定された炭化水素を特徴づける主な特性はその蒸留範囲である 。

前に述べたように、この範囲は約２５０°Ｆと約７５０°Ｆの間にあるだろう。

それでも個々の燃料油の各の蒸留範囲は、明らかに上記の限界内に入る狭い沸騰 範囲をカバーしている。同様に、各燃料油はその蒸留範囲を通して実質的に連続 的に沸騰する。

燃料油のうち、本発明において想定されるものには、加熱に用いられる第１燃料 油、第２燃料油及び第３燃料油並びにディーゼル燃料油とジェット燃焼燃料が含 まれる。家庭用燃料油は、一般にＡＳＴＭ検査規定Ｄ規定６−４８Ｔに示されて いる規格に適合している。ディーゼル燃料に対する規格はＡＳＴＭ検査規定Ｄ９ ７５−４８７に規定され、典型的なジェット燃料は米軍規格ＭＩＬ−Ｆ−５５２ ４Ｂに規定されている。

以下に記述する実施例は本発明を具体的に説明する。

実施例１ 添加剤１の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５９，８ｇ、０．１２モル；　例えば、Ａｒｍｅｅ ｎ　２ＨＴ、Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社の製品）と、１，２−エポキシオクタデ カン（３２，２ｇ、　０．１２モル；例えば、Ｖｉｋｏｌｏｘ　１８、Ｖｉｋｉ ｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の製品）を−緒にし、１６０℃で１６時間加熱した。

ピロメリット酸・二無水物（６，５４ｇ、　０．０３モル；例えば、Ａ１１ｃｏ 　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、のＰＭＤＡ）とキシレン（大凡そ３０ｏ＋１） を添加し、還流冷却器の下に加熱して（１６０〜２００℃）、共沸的に水を２４ 時間除去した。次に、反応媒体から１９０〜２００℃で揮発成分を除去し、反応 混合物を熱濾過すると低融点の固体として最終生成物９４．６ｇが得られた。

実施例２ 添加剤２の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ４５、０ｇ１０．０９モル）と１．２−エポキシオクタデカン（３０，２ｇ、０ ．１１２モル）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水物（９，８ ２ｇ、０．０４５モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最 終生成物（７２゜６ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例３ 添加剤３の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ７４，９ｇ、０．１５モル）と１．２−エポキシオクタデカン（２０，１ｇ、０ ．０７５モル）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水物（８，１ ８ｇ、０．０３７５モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。

最終生成物（９９゜４ｇ）が低融点の固体として得られた。

添加剤４の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ７４，９ｇ、　０．１　ｓモル）と１．２−４ポキシオクタデｆｙ　ン（２０， １ｇ、　０．０７５モル）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水 物（８，１８ｇ、　０゜０３７５モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で 反応させた。最終生成物（９９，４ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例５ 添加剤５の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ６２，４ｇ、０．１２５モＡ）　と１．２−エポキシオフタデ７’７：／（２１ ，０ｇ、　０．０７８１モル）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二 無水物（１３，６ｇ。

０．０６２５モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最終生 成物（８５，５ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例６ 添加剤６の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、シタローアミン（４９，８ｇ 。

０．１０モル：例えば、Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社のＡｒｍｅｅｎ　２Ｔ）と１ ．２−エポキシオクタデカン（２８，２ｇ、０．１０５モル；例えば、Ｖｉｋｉ ｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ１８）を最初に化合させた。次に、 ピロメリット酸・二無水物（５，４５ｇ、　０．０２５モル）を添加し、シーケ ンスの第二段階の中で反応させた。最終生成物（８４゜１ｇ）が低融点の固体と して得られた。

実施例７ 添加剤７の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、シタローアミン（４９，８ｇ 。

０．１０モル）と１．２−エポキシオクタデカン（３３，６ｇ、０．１２５モル ）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水物（７，２７ｇ、０．０ ３３モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最終生成物（８ １，４ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例８ 添加剤８の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、シタローアミン（４９，８ｇ 。

０．１０モル）と１，２−エポキシオクタデカン（３３，６ｇ、０．１２５モル ）を最初に化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水物（１０，９ｇ、０．０ ５０モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最終生成物（８ ３，３ｇ）が一部面化した固体として得られた。

実施例９ 添加剤９の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ４０、Ｏｇ、ｏ、ｏｓｏモル）と１，２−エポキシエイコサン（２８，７ｇ、０ ．０８８モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ　 ２０）を２２０℃で化合させた。次に、ピロメリット酸・二無水物（９，６０ｇ 、０．０４４モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最終生 成物（６９，８ｇ）が低融点の固体として得添加剤１０の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ４０，０ｇ、０．０８０モル）とＣ３゜〜Ｃ２４のα−オレフィンのエポキシド の混合物（３０，４ｇ、０．０８８モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ　２０−２４）を２２０℃で化合させた。次に、ピロメ リット酸・二無水物（９，６０ｇ。

０．０４４モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反応させた。最終生成 物（７０，９ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例１１ 添加剤１１の調製 実施例１（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン（ ３５，０ｇ、０．０７０モル）とＣ２４〜Ｃ２８のα−オレフィンのエポキシド の混合物（３３，７ｇ、領０７７モル；例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ　２４−２８）を２２０°Ｃで化合させた。次に、ピロメ リット酸・二無水物（８，４０ｇ、　０゜０３８５モル）を添加し、シーケンス の第二段階の中で反応させた。最終生成物（６９，０ｇ）が訪点の固体として得 られた。

実施例１２ 添加剤１２の調製 ン（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、０．１０モル）と１．２−エポキシオ クタデカン（３３，６ｇ、０．１２５モル）を化合し、１５０°Ｃで１６時間加 熱した。冷却した反応混合物にカリウム第三ブトキシド（０，５６ｇ、０．００ ５モル）と１．２−エポキシブタン（１３，５ｇ、０．１８７モル）を添加した 。混合物を１０５〜１１５°Ｃで２０時間加熱し、次いで１時間で１５０°Ｃに 加熱し、その後に１５０℃で総ての揮発成分を除去した。ピロメリット酸・二無 水物（６，ＯＯｇ、０．０２７５モル）とキシレン（大凡そ５０Ａ’）を添加し 、還流下に（１８０〜１９０℃）６時間加熱して共沸的に水を除去した。次に、 １８０〜１９０℃で反応媒体から揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾過すると ８３．５ｇの最終生成物が低融点の固体と添加剤１３の調製 ジ（水素化タロー）アミン（３０，０ｇ１０．０６０モル）と１，２−エポキシ オクタデカン（１６，１ｇ、０．０６０モル）を化合し、１５０℃で２４時間加 熱した。冷却した反応混合物にカリウム第三ブトキシド（０，１７ｇ、０．００ １５モル）と１゜２−エポキシブタン（５，４１ｇ１０．０７５モル）を添加し た。混合物を１０５〜１１５℃に２０時間加熱し、その後に１５０°Ｃで総ての 揮発成分を除去した。ピロメリット酸・二無水物（７，２０ｇ、０．０３３モル ）、ン（水素化タロー）アミン（３０，０ｇ、０．０６０モル）及びキシレン（ 大凡そ５０ｍＡ’）を添加し、１８０〜１９０°Ｃで還流下に２４時間加熱して 共沸的に水を除去した。次に、１８０〜１９０°Ｃで反応媒体から揮発成分を除 去し、反応混合物を熱濾過すると７６．２ｇの最終生成物が低融点の固体として 得られた。

添加剤１４の調製 ジ（水素化タロー）アミン（６０，０ｇ、　０．１２モル）と１．２−エポキシ オクタデカン（２０，１ｇ、０．０７５モル）を化合し、１５０℃で２４時間加 熱した。反応混合物（上記）と１，２−エポキシブタン（１３，０ｇ、０．１８ ０モル）を密封したガラス製耐圧ビンの中で１７０〜１９０°Ｃで７時間、自発 圧力の下で加熱した。

揮発成分を大気圧の下で１５０°Ｃで除去した。これにピロメリット酸・二無水 物（７，２０ｇ、０．０３３モル）とキシレン（大凡そ５ＱｍＡ’）を添加し、 続いて還流（１８０〜１９０°Ｃ）下に２４時間加熱して共沸的に水を除去した 。次に、反応媒体から１８０〜１９０℃で揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾 過すると７８゜４ｇの最終生成物が低融点の固体として得られた。

実施例１５ 添加剤１５の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、　０．１０モル：例えば、Ａｋｚｏ　 Ｃｈｅｍｉｅ社のＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ）と１．２−エポキシオクタデカン（３ ３，６ｇ、領１２５モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶｉｋ ｏｌｏｘ　１８）を化合し、１６０°Ｃで２４時間加熱した。ベンゾフェノンテ トラカルボン酸・二無水物（８，８６ｇ、０．０２７５モル；例えば、Ａ１１ｃ ｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、のＢＴＤＡ）とキシレン（大凡そ５０ｍ／） を添加し、還流下に（１８０〜２２０℃）に２４時間加熱して共沸的に水を除去 した。

次に、１８０〜２２０℃で反応媒体から揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾過 すると７１．９ｇの最終生成物が低融点の固体として得られた。

実施例１６ 添加剤１６の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （５０，０ｇ、　０．１０モル）と１，２−エポキシオクタデカン（３３，６ｇ １領１２５モル）を最初に化合した。次ぎに、ベンゾフェノンテトラカルボン酸 ・二無水物（１０，７ｇ、０．０３３３モル）を添加し、シーケンスの第二段階 の中で反応させた。最終生成物（８６，４ｇ）が低融点の固体として得られた。

添加剤１７の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （５０，ｏｇ、　ｏ、　１０モル）と１．２−エポキシオクタデカン（３３，６ ｇ、　０．１２５モル）を最初に化合させた。次に、ベンゾフェノンテトラカル ボン酸・二無水物（１６，１ｇ、０．０５０モル）を添加し、シーケンスの第二 段階で反応させた。

最終生成物８７．２ｇが低融点の固体として得られた。

実施例１８ 添加剤１８の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （６２，４ｇ、０．１２５モル）と１．２−エポキシオクタデカン（２１，０ｇ 、　０．０７８モル）を最初に化合した。次ぎに、ベンゾフェノンテトラカルボ ン酸・二無水物（１１，１ｇ、０．０３４３モル）を添加し、シーケンスの第二 段階の中で反応させた。最終生成物、８６．６ｇが低融点の固体として得られた 。

実施例１９ 添加剤１９の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （６２，４ｇ、０．１２５モル）と１．２−エポキシオクタデカン（２１，０ｇ 、１０７８モル）を最初に化合した。次ぎに、ベンゾフェノンテトラカルボン酸 ・二無水物（］、４．８ｇ、０．０４５８モル）を添加し、シーケンスの第二段 階で反応させた。最終生成物８９．８ｇが低融点の固体として得られた。

実施例２０ 添加剤２０の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （４ｇ、０１２５モル）と１．２−エポキシオクタデカン（２１，０ｇ、０．０ ７８モル）を最初に化合した。次に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無水 物（２２゜２ｇ、０．０６８７モル）を添加し、シーケンスの第二段階の中で反 応させた。最終生成物、９５２ｇが低融点の固体として得られた。

添加剤２１の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、シタローアミン（４９，８ ｇ。

０．１０モル；例えば、Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社のＡｒｍｅｅｎ　２Ｔ）と１ ．２−ｊ−ポキシオクタデカン（３３，６ｇ、０．１２５モル）を最初に化合し た。次に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無水物（８，８６ｇ、領０２７ ５モル）を添加し、シーケンスの第二段階で反応させた。最終生成物、８１．８ ｇが低融点の固体として得られた。

実施例２２ 添加剤２２の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （４０，０ｇ、０．０８０モル）と１．２−エポキシエイコサン（２８，７ｇ、 　０．０８８モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶｉｋｏｌ、 ｏｘ　２０）を最初に化合した。次に、ベンゾフェノンテトラカルボン酸・二無 水物（１４，２ｇ、０．０４４モル）を添加し、シーケンスの第二段階で反応さ せた。最終生成物、７１．２ｇが低融点の固体として得られた。

実施例２３ 添加剤２３の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （４０，０ｇ、０．０８０モル）とＣ２Ｏ−Ｃ２４のα−オレフィンエポキシド の混合物（３０，４ｇ、１０８８モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ　２０−２４）を２２０℃で反応させた。次ぎに、ベンゾ フェノンテトラカルボン酸・二無水物（１４，２ｇ、０．０４４モル）を添加し 、シーケンスの第二段階で反応させた。最終生成物、７５．１ｇが低融点の固体 として得られた。

実施例２４ 添加剤２４の調製 実施例１５（上記）で用いたのと同じ手順に従って、ジ（水素化タロー）アミン （３５，０ｇ、０．０７０モル）とＣ２４〜Ｃ２ｇのα−オレフィンエポキシド の混合物（３３，７ｇ、０．０７７モル、例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ社のＶｉｋｏｌｏｘ　２４−２８）を２２０℃で化合させた。次に、ペンゾ フエノンタトラヵルボン酸・二無水物（１２，４ｇ、０．０３８５モル）を添加 し、シーケンスの第二段階で反応させた。

最終生成物（７４，２ｇ）が低融点の固体として得られた。

実施例２５ 添加剤エントリーＮｏ、３の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、０，１０モル、例えば、Ａｋｚｏ　Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ社のＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ）と１，２−エポキシオクタデカン（ ３３，６ｇ、０．１２５モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶ ｉｋｏｌｏｘ　１８）を化合し、１６０’Ｃで１７時間加熱した。次ぎに、トリ メシン酸（７，７１ｇ、０．０３７モル：例えば、Ａｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ ｌ　Ｃｏ、の製品）とキシレン（大凡そ６０ｍＡりを添加し、還流下に（１８０ 〜２４０°Ｃ）８時間加熱して共沸的に水を除去した。反応媒体から１９０〜２ ００℃で揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾過すると最終生成物が得られた。

実施例２６ 添加剤エントリーＮｏ、１７の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、０．１０モル：例えば、Ａｋｚｏ　Ｃ ｈｅｍｉｅ社がらのＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ）と１．２−エポキシオクタデカン（ ３３，６ｇ、０．１２５モル、例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶ ｉｋｏｌｏｘ　１８）を化合し、１６０℃で１７時間加熱した。ノルホルネンシ カルポン酸無水物（９，０３ｇ５０．０５５モル：例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃ ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、の製品）とキシレン（大凡そ６０ｍ１）を添加し、還流 下に（１８０〜２５０°Ｃ）８時間加熱して共沸的に水を除去した。次ぎに、反 応媒体から１９０〜２０００Ｃで揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾過すると 最終生成物が得られた。

実施例２７ 添加剤エントリーＮｏ、２２の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、　０．１０モル；例えば、Ａｋｚｏ　 Ｃｈｅｍｉｅ社からのＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ）と１．２−エポキシオクタデカン （３３，６ｇ、０．１２５モル：例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の Ｖｉｋｏｌｏｘ　１８）を化合し、１９０℃で１９時間加熱した。無水マレイン 酸（５，８８ｇ、０．０６０モル：例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ 　Ｃｏ、の製品）とキシレン（大凡そ６０ｆｆｌｌ）を添加し、還流（１８５− １９０°Ｃ）下に２２時間加熱して水を共沸的に除去した。次に、反応媒体から １９０℃で揮発成分を除去し、反応混合物を熱濾過すると８１．８ｇの最終生成 物が得られた。

実施例２８ 添加剤エントリーＮｏ、２９の調製 ジ（水素化タロー）アミン（５０，０ｇ、０．１０モル；例えば、Ａｋｚｏ　Ｃ ｈｅｍｉｅ社がらのＡｒｍｅｅｎ　２ＨＴ）と１．２−エポキシオクタデカン（ ３３，６ｇ、０．１２５モル；例えば、Ｖｉｋｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶ ｉｋｏｌｏｘ　１８）を化合し、１７０℃で２２時間加熱した。ベンゾフェノン テトラカルボン酸・二無水物（１７，７ｇ、０．０５５モル；例えば、Ａ１１ｃ ｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、のＢＴＤＡ）とキシレン（大凡そ６０ｍ１） を添加し、還流（１８５〜１９０℃）下に４．５時間加熱して共沸的に水を除去 した。

次ぎに、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｍ−６００（３１，５ｇ、　０．０５２５モル； 例えば、Ａｋｚｏ　Ｃｈｅｍｉｅ社のモノキャップしたアミン末端基を有するポ リプロピレンオキシド）を添加し、還流下に１８０℃で１９時間加熱して水を共 沸的に除去した。次に、反応媒体から１８０℃で揮発成分を除去し、反応混合物 を熱濾過すると１１２．７ｇの最終生成物が得られた。

添加剤濃厚物の調製 １０ｇの添加剤を混合キシレン溶剤に溶解することによって全量１００ｍ１の濃 厚溶液を調製した。添加剤濃厚溶液中に不溶性の粒子が有れば、使用前に濾過し て除去した。しかし、一般的に言えば、濃厚溶液の各１００ｍ１は約１〜約５０ グラムの反応添加剤生成物を含んでいてもよい。

試験燃料の特性 ＡＰＩ重力　３５．５ 曇り点（０Ｆ） 自動曇り点　１５ Ｈｅｒｚｏｇ　１６　、４ 流動点（’Ｆ）　１０ ＣＦＰＰ、（’Ｆ）　９ 燃料Ｂ： ＡＰＩ重力　３４．１ 曇り点（０Ｆ） 自動曇り点　２２ Ｈｅｒｚｏｇ　２３　、４ ＣＦＰＰ、（’Ｆ）　１６ 流動点（０Ｆ）　０ 試験の手順 添加剤を加えた留出燃料の曇り点を次の二つの手順を用いて測定した：（ａ）市 販のＨｅｒｚｏｇ曇り点試験器に基づく自動曇り点試験；試験の冷却速度は大凡 そ１℃／分である。この試験計画はＡＳＴＭ　Ｄ２５００の方法と良い相関性が 有る。

以下、試験の名称は“ＨＥＲＺＯＧ（ヘルツォグ）”である。（ｂ）米国特許第 ４，６０１，３０３号に詳細が記載されている装置／手順に基づく自動曇り点試 験法；試験の名称（下記）は、ＡＵＴＯＣＰである。

常温濾過性は常温濾過詰まり点（Ｃｏｌｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｐｌｕｇｇｉｎｇ　 Ｐｏ１ｎｔ、　ＣＦ　Ｐ　Ｐ）試験法を用いて測定した。この試験手順は、Ｊ　 ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉ　ｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏ１ｅｕ ｍ誌、第５２巻、５１０号、１９６６年６月発行、１７３〜１８５頁に記述され ている。

試験結果を下記の表１に示す。

添加剤濃厚物の調製（実施例２５〜２Ｒ）の効果（添加剤の濃度＝０．１重量％ ）性能試験温度の改善（０Ｆ） １　２　０．７　７　８．５　７．２　７２　３　２．５　７　８．５　７．８ 　２３　３　１．８　７　９．５　７．９　９４　３　２．９　６　８　７．６ 　６ ５　４　３．８　４　７　７　６ ６　３　１．５　７　９．５　７．４　７７　３　２．２　４　８．５　７．４ 　４８　３　２．４　２　８．５　７．２　２９　３　１．８　６　９　−−１ ５ １０　２　１．４　６　８　９．９　１３１２　１　１．１　４　８．５　７． ２　７１３　２　１．３　０　７．５　６．９　２１４　１．８　８　７．２　 １１ 性能試験温度の改善（０Ｆ） １６　４　２．８　６　７　６．３　７１７　３　３．７　４　９　７．９　１ ５１８　３　２．５　６　９　７．６　４１９　４　２．９　６　８　７．４　 ４２０　３　３．６　２　６　５．８　４２１　３　３．４　６　６　５．８　 ２２２　２　１．６　６　８　−−　１３２３　１　０．７　６　８　９　１３ 材論の正順 １＄ｗ北ｚ巨Ｗｌ−Ｐ−’＋７１−’　ｎ　Ｗ　％７ＣＩＩＩＩｌ　ｌ／’ｌ　 ４　ｔｊ　’　−４０ノ１０ｇの反応生成物を混合キシレン溶剤に溶解すること によって全量Ｌｏｏｍｌの濃厚溶液を調製した。添加剤濃厚溶液に不溶性の微粒 子が存在すれば、使用前に濾過して除去した。

添加剤を加えた留出燃料の曇り点は市販のＨｅｒｚｏｇの曇り点試験器に基づく 自動曇り点試験法を用いて測定した。試験の冷却速度は大凡そ１℃／分である。

この試験計画の結果はＡＳＴＭ　Ｄ２５００法と良い相関性がある。試験の名称 （下記）は、“ＨＥＲＺＯＧ”である。

ト 国際調査報告 フロントページの続き （３１）優先権主張番号　６２７，７９０（３２）優先臼　１９９０年１２月１ ４日（３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、ＡＵ、ＪＰ 、ＫＲ （７２）発明者　カーディス、アンジェリーン・ベアードアメリカ合衆国ニュー シャーシー州０８５１８゜フローレンス、バーリントン・カウンティー、ウェス ト・フロント・ストリート （７２）発明者　ヘツク、ゾール・バリーアメリカ合衆国ニューシャーシー州０ ８０６６゜ウェスト・デプトフォード、グローススター・カウンティー、トンカ スター・コート（７２）発明者　ジョンソン、スーザン・ウィルキンズアメリカ 合衆国ヴアージニア州２２０２０．センターヴイル、フェアファックス・カウン ティー、ウォーターフロー・プレース

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ｉ）ヒドロカルビル無水物基又はヒドロカルビルカルボン酸基から成る化合 物、但し、後者は少なくとも二つのカルボン酸基を有し；ｉｉ）アミノアルコー ル；及び ｉｉｉ）随意に、第二アミン；を、 所望のエステル又はエステル／アミドの反応生成物を得る為に８５〜２５０℃の 温度と、周囲圧力から自発圧力以上の圧力に於いて、反応させることによって調 製される反応生成物。 ２．（ｉ）のヒドロカルビル基が、１００個迄の炭素原子を含むアルキル、アル カリール、アラルキル、脂環式又は芳香族基、及びヘテロ原子を含む相似体から 成る請求の範囲第１項記載の生成物。 ３．（ｉ）のヒドロカルビル基が、芳香族基又はキノノイド基である請求の範囲 第２項記載の生成物。 ４．（ｉ）が、ピロメリット酸無水物；フタル酸無水物、イソフタル酸；トリメ シン酸；２，６−ナフタレンジカルボン酸又は３，３′，４，４′−ベンゾフェ ノンテトラカルボン酸・二無水物から成る請求の範囲第３項記載の生成物。 ５．（ｉ）のヒドロカルビル基が、脂環式または二環式の基である請求の範囲第 ２項記載の生成物。 ６．（ｉ）が、カンホ酸；シクロヘキサンジカルボン酸；ノルボルネンジカルボ ン酸無水物、ビシクロオクテンテトラカルボン酸・二無水物；又はテトラヒドロ フランテトラカルボン酸・二無水物から成る請求の範囲第５項記載の生成物。７ ．（ｉ）が、クエン酸ブチル；無水マレイン酸；又は二量体酸と三量体酸の混合 物から成る請求の範囲第２項記載の生成物。 ８．（ｉｉ）が、オレフィンエポキシドと第二アミンの反応生成物から成る請求 の範囲第１項乃至第７項のいずれかに記載の生成物。 ９．オレフィンエポキシドが、Ｃ２０〜Ｃ２８のα−オレフィンのエポキシドの 混合物から成る請求の範囲第８項記載の生成物。 １０．第二アミンがジタローアミン、ジ（水素化タロー）アミン、ジオクタデシ ルァミン、メチルオクタデシルアミン、又はそれらの混合物から成る請求の範囲 第１項乃至第９項のいずれかに記載の生成物。 １１．次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｑは（ｉ）の残基を；Ｒ１とＲ３は同一、若しくは異なっても良く、夫 れぞれにＣ８〜Ｃ５０の飽和又は不飽和の線状のヒドロカルビル基を表わし；Ｒ ２はＣ１〜Ｃ１００のヒドロカルビル基を表わし；そしてｘは０．５〜４の数を 表わす）を有する請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の生成物。 １２．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｑ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は請求の範囲第１１項に定義した通りであり；そ してｙとｚはその合計が０．５〜４であるような数を表わす）を有する請求の範 囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の生成物。 １３．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｑ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，ｙ，ｚは請求の範囲第１２項に定義した通りで あり；そしてＲ４は水素原子又はＣ１〜Ｃ５０のヒドロカルビル基を表わす）を 有する請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の生成物。 １４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｑ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は請求の範囲第１３項に定義した通りで； ｘは請求の範囲第１１項に定義したものと同じであり；そして１〜３の範囲の数 を表わす）を有する請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の生成物。 １５．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｑ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，ａは請求の範囲第１４項に定義した通り で；ｙとｚは請求の範囲第１２項に定義したものと同じである）を有する請求の 範囲第１項乃至第１０項のいずれかに記載の生成物。 １６．請求の範囲第１項乃至第１５項のいずれかに記載の生成物を、モノキャッ プしたプロピレングリコール；アミノ−ポリエーテル、又はポリエチレンイミン と８５〜２５０℃の温度と、周囲圧力〜自発圧力に於いて反応させることによっ て調製される反応生成物。 １７．少なくとも一つの不活性な液体炭化水素溶剤に溶解した請求の範囲第１項 乃至第１６項のいずれかに記載の反応生成物から成る濃厚溶液。 １８．溶液１００ｍｌ当たり１〜５０グラムの反応生成物から成る濃厚溶液。 １９．請求の範囲第１項乃至第１６項のいずれかに記載の反応生成物の少量と液 体炭化水素燃料の主要量とから成る改善された燃料組成物。 ２０．全組成物の０．００１〜１０重量％の反応生成物から成る請求の範囲第１ ９項記載の燃料組成物。 ２１．液体炭化水素燃料が留出燃料又は燃料油から成る請求の範囲第１９項又は 第２０項に記載の燃料組成物。 ２２．燃料油が、第１燃料油、第２燃料油、第３燃料油；ディーゼル燃料；又は ジェット燃焼燃料から成る請求の範囲第２１項記載の燃料組成物。 ２３．留出燃料又は燃料油の曇り点および／または常温濾過詰まり点を低下させ る為に請求の範囲第１項乃至第１６項のいずれかに記載の反応生成物を使用する こと。