JPH06504082A

JPH06504082A - ホットメルト接着剤組成物

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Publication number: JPH06504082A
Application number: JP4504385A
Authority: JP
Inventors: ツェー、ムン・フ; ヒュージス、ビンセント・レオ; メタ、アスピー・ケキ; ミルクス、ロバート・ラムジー
Original assignee: Exxon Chemical Patents Inc
Current assignee: ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date: 1990-12-27
Filing date: 1991-12-26
Publication date: 1994-05-12
Anticipated expiration: 2015-04-24
Also published as: ES2084346T5; ES2084346T3; JP3037424B2; EP0564596B1; DE69117534T3; EP0564596B2; WO1992012212A1; DE69117534T2; CA2097303A1; DE69117534D1; CA2097303C; EP0564596A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ホットメルト接着剤組成物１、発明の分野本発明は、エラストマー状エチレン共重合体をベースとするホットメルト接着剤に関する。本発明は、特に、エチレン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン−１、エチレン／オクテン−１及びエチレン／プロピレン共重合体などの、α−オレフィンの炭素原子数が３〜２０であるようなエチレン／α−オレフィン共重合体を含んでなるホットメルト接着剤に関する。所定範囲のコモノマー濃度を有するこれらのエチレン共重合体は、担持又は非担持メタロセン含有触媒系存在下での好適なオレフィンの重合によって製造することができる。

２、先行技術についての説明ホットメルト接着剤はポリマーと補助剤の混合物であり、補助剤は通常は粘着付与性樹脂、ワックス、或いはオイルや低分子量ポリマーのようなガラス転移温度の低い物質である。ポリマーは最終配合物に凝集強さを与える。結晶性の高いポリマーは室温より低い温度ではその脆性のためほとんど接着性を示さないことがよく知られており、従って、ホットメルト接着剤には幾分弾性のあるポリマーが最も有用である。さらに、コモノマーが存在すると、金属及びアルミニウムやガラス等の極性基材に対する最終的ホットメルト接着剤配合物の接着性が向上する。

エチレンとオレフィン性不飽和極性コモノマー（酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸等）との共重合体は、ホットメルト接着剤配合用重合体として有用であると報告されている。これらのホットメルト接着剤は一般に高温性能に欠ける。これらのホットメルト接着剤は極性基材には有用であるが、非極性基材にはさほど有用ではない。

高濃度の酢酸ビニルを含むＥＶ＾（エチレン／酢酸ビニル共重合体）から製造したホットメルト接着剤は、一般に、非極性プラスチック表面を同一プラスチック表面又は他の表面上に積層するのには役立たない。例えば、ポリプロピレンは安価で耐溶剤性をもつために、自動車業界で製品の組立てに広く使用されている。

ポリプロピレン製の部品を別のポリマー部品又は別の基材（鋼、アルミニウム、ガラス等）に接着するには、ホットメルト接着剤を必要とする。優れた接着力の他に、ホットメルト組成物に強く望まれる条件の一つは、その高温での特性である。製品組立て用途以外にも、ポリプロピレンはフィルム及びキャストシートの形で物品の包装や食品の包装広く使用されているが、このような包装には機械的破損に耐え得るような封止を必要とする。

米国特許第４．０７２．７３５号には、エチレン−プロピレンゴム、粘着付与樹脂、ポリブテン及び任意成分としての結晶性ポリプロピレンを含んでなるホットメルト感圧性接着剤が開示されている。高温で有用な接着剤を得るには結晶性ポリプロピレンの添加が必要である。

米国特許第４．５６８．７１３号には、ブテン−１７工チレン共重合体（エチレン含有量５．５〜１０．０重量％）、脂肪族／非極性粘着付与剤、酸化防止剤及び任意成分としてのマイクロクリスタリンワックスを含んでなるホットメルト接着剤系が開示されている。この特許明細書には、長期開放時間における有用性並びにスチール及びアルミニウムに対する良好な低温金属接着性に対する必要性が開示されている。

特開昭６２−１２９３０３号には、メタロセン−アルモキサン触媒を用いたエチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法が開示されている。得られる生成物は分子量分布が狭く、比較的低い軟化点を有するオレフィン共重合体であるが、これらの共重合体は、ごく僅かの表面粘着性もしくは僅かの接着性しかもたないことを特徴とするワックスであり、従って顔料分散剤やトナーとして使用される。

特開昭６１−２３６８０４号には、メタロセン−アルモキサン触媒による分子量分布の狭いエチレン／α−オレフィン共重合体の製造方法が開示されているが、これらのエチレン／α−オレフィン共重合体生成物も顔料分散剤や樹脂加工助剤として用いられるワックスである。これらの製品の接着性に関しては何等の教示もない。

特開昭６２−１２１７０９号は、分子量分布及び組成分布共に狭い共重合体を得るために、ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムモノクロロハイドライド等のジルコニウムハイドライド化合物及びアルモキサンからなる触媒存在下でのエチレンとα−オレフィンとの共重合に関するものである。ただし、この共重合体は透明性、耐衝撃性及びヒートシール性能に優れているものの、非表面粘着性であることを特徴とする。

本技術分野においては、改良された高温特性をもち、しかも良好な低温柔軟性を有するホットメルト接着剤を得ることが明らかに必要とされている。本技術分野においては、低粘度ホットメルト接着剤も必要とされている。

低粘度ホットメルト接着剤は、高粘度ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）とは異なり、ホットメルトアプリケーター内で閉塞を起こさない。この結果、ホットメルトアプリケーターの洗浄及び障害物除去のための停止時間が少なくなる。低粘度ＨＭＡは、また、ホットメルト塗布温度での流動性が良好であると考えられる。

発明の概要本発明の目的の一つは、プラスチック表面上、特にポリプロピレン及びポリエチレン表面上で良好な接着性能を示すような、エチレン共重合体をベースとする低コストのホットメルト接着剤を提供することである。本発明の別の目的は、高温耐性及び非極性表面に対する接着性のような最終性能を修正するために、エラストマーの添加を必要としないホットメルト接着剤を提供することである。本発明のまた別の目的は、低粘度ホットメルト接着剤を提供することである。

本発明によれば、下記の共重合体成分（ａ）及び粘着付与成分（ｂ）を含んでなるホットメルト接着剤が供せられる。

（ａ）は、エチレンと６〜３０重量％（エチレンとコモノマーとの合計重量を基準）の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンコモノマーとの共重合体で、重量平均分子量（Ｍｙ）が２０００〜１０００００である共重合体を含んでなるものであり、かつ（ｂ）は、粘着付与剤を含んでなるものである。

かかるエチレン共重合体をベースとするホットメルト接着剤組成物は概してプラスチック表面（特にポリプロピレン及びポリエチレンを含む表面）上で良好な接着性能を与え、また、高温耐性の増加並びに非極性表面上での接着性の向上のような最終性能を修正するのに、エラストマーの添加を一般に必要としない。分子量及びコモノマー濃度が所定の範囲内にある特定エチレン／α−オレフィン共重合体は、特にこの共重合体を第１ＶＢ族遷移金属−シクロペンタジェニル部分（例えば担持もしくは非担持メタセロン）及び適当な助触媒（例えばアルモキサン）からなる触媒系の存在下で製造した場合には、エラストマー樹脂の存在しない接着剤組成物の配合に使用することができる。

このようなホットメルト接着剤配合物は、少なくとも１種類の特定の共重合体、１種類又は複数の粘着付与剤及び任意成分としてのワックス又はオイルを含んでなる。

ホットメルト接着剤の接着性能の向上並びに粘度の低下は、イソブチレン系の液体共重合体（例えばイソブチレン／ブテン−１）、特にＰａｒａｐｏｌ　９５０成分をさらに配合することによって達成できることが判明した。従って、上記粘着付与成分（ｂ）はイソブチレン／ブテン−１共重合体を任意成分として含む。

本発明のホットメルト接着剤配合物においては、上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｙ）は約２００００〜約１０００００、好ましくは３００００〜５ｏｏｏｏであり、コモノマー濃度は約６１１〜約３０重量％、好ましくは１０重量％〜２０！１％である。さらにイソブチレン系（例えばイソブチレン／ブテン−１系）液体共重合体が存在する場合には、かかる液体共重合体は好ましくは配合物全体の１０重量％〜４０重量％を占める。粘着付与剤は合計で配合物全体の約７０〜３０重量％存在し得る。イソブチレン系共重合体が配合された場合には、この共重合体は粘着付与剤の合計量に含まれる。粘着付与成分に占めるイソブチレン系共重合体の割合は例えば１０〜９０１１とすることができる。

本発明のエチレン／α−オレフィン共重合体はスラリー重合法、気相重合法、高圧重合法など、公知の重合法で製造することができる。

粘着付与剤の一部を、イソブチレン系液体共重合体、好ましくはイソブチレン／ブテン−１共重合体、さらに好ましくはＰａｒａｐｏｌ　９５０　（Ｅｘｘｏｎ社によって製造・市販されているイソブチレン／ブテン−１共重合体）で置換すると、望み通りに粘度が低下する。

スラリー重合法では、過圧及び４０〜１１０℃の温度を用いるのが一般的である。スラリー重合法では、触媒と共にエチレン及びコモノマー群及び多くの場合水素をも加えた液体重合媒質中で固体粒状ポリマーの懸濁液を生じさせる。重合媒質に用いる液体は、アルカン、シクロアルカン又は芳香族炭化水素（トルエン、エチルベンゼンもしくはキシレンなど）である。用いる媒質は重合条件下で液体で、しかも比較的不活性なものでなければならない。好ましくはへキサン又はトルエンを用いる。

別法として、本発明のポリマー成分は気相重合で製造することもできる。気相法では過圧及び約５０−１２０℃の温度が用いられる。気相重合は、未反応気体から生成物粒子が分離できるように調整した圧力容器中での、生成物粒子及び触媒の撹拌床又は流動床で行なうことができる。温度を一定に保ったエチレン、コモノマー、水素及び不活性希釈ガス（窒素など）を導入することもできるし、これらを循環させて粒子を５０〜１２０℃に保つようにしてもよい。水や酸素その他の夾雑物の掃去剤として、トリエチルアルミニウムを必要に応じて加えてもよい。ポリマー生成物は、反応器中に一定量の生成物が残留するような速度で連続的又は半連続的に回収することができる。

重合して触媒を不活性化した後、ポリマー生成物を適当な方法で回収すればよい。工業的実施に際しては、ポリマー生成物を気相反応器から直接回収し、窒素パージで残留モノマーを除去すれば、それ以上の不活性化や触媒の除去を行なわずに使用することができる。

本発明のポリエチレン共重合体成分は、シクロペンタジェニル−遷移金属化合物及びアルモキサン化合物からなる触媒の存在下で、ブテン−１、ヘキセン−１、 ′オクテンー１又は４−メチルペンテン−１等の他のモノマーと共にエチレンを重合させることによって、高圧法でも製造できる。以下でさらに詳細に述べる通り、高圧法においては、重合温度が１２０℃以上でしかもその生成物の分解温度よりも低いこと並びに重合圧力が約５００ｂａｒ（ｋｇ／ｃｍり以上であることが重要である。ある運転条件群の下で生産されるポリマー生成物の分子量が所望の値よりも大きいような場合には、水素の使用又は反応器温度のような分子量を制御するための公知の方法を本発明の方法に用いてもよい。本発明では、これらの共重合体についての改良の一つとして、共重合体にＰａｒａｐｏｌ　９５０等のイソブチレン系液体重合体を配合して、高い基材接着性及び低粘度ホットメルト接着剤配合物を得る。

発明の詳細な説明本発明のエチレン共重合体接着剤配合物は、第１ＶＢ族（６６ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｂａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ、　ＣＲＣＰｒｅｓｓ発行、　１９８５−１９８６．　ＣＡＳ　ｖｅｒｓｉｏｎ）の遷移金属とシクロペンタジェニルを含有する触媒の存在下で製造した共重合体を含んでなる。この共重合体はエチレン／α−オレフィン共重合体であり、上記α−オレフィンは３〜２０個の炭素原子を有するものである。α−オレフィンの具体例は、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、及びプロピレンである。この共重合体は、少量の非共役ジエン（１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジエン、５−メチル−１，４−へキサジエンなど）、α、ω −ジエン（１，４−ペンタジェン、１．５−へキサジエンなど）並びにノルボルネン誘導体（５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジクロロペンタジェンなど）を、通常２モル％以下含んでいてもよい。

第１’ＶＢ族遷移金属−シクロペンタジェニルを含有する触媒の具体例は担持又は非担持メタセロンーアルモキサン触媒である。これらの触媒並びにその製造方法は米国特許第４．８０８．５６１号、欧州特許公開第１２９．１３６号に記載されている通り周知である。これらの触媒は、周期表第１ＶＢ族の少なくとも１種類のメタセロンとアルモキサンのような助触媒を含んでなり、担持されている場合にはさらにシリカのような担体を含んでいて、担持メタセロンー助触媒（アルモキサンなど）反応生成物を与える。

アルモキサンは本技術分野で周知であり、線状アルモキサンオリゴマーについてはＲ−（ＡＩ−０）　、−ＡｌＨ３ □ 環状アルモキサンオリゴマーについては（−ＡＩ−０−）□ で表される線状及び／又は環状アルキルアルモキサンオリゴマーを含んでいる。

ただし、上記式中、ｎは１〜４０、好ましくは１０〜２０であり、ｍは３〜４０、好まし、くは３〜２０であり、かっＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチル基である。

上記担持反応生成物は、均一系で必要とされるような不必要に過剰なアルモキサンが存在しなくても、エチレンと前記α−オレフィンの１種類とを、商業的に満足できる速度で重合させる。

上記共重合体成分は、例えば欧州特許公開策８７９０３９８８、１号及び同第８７３０８３５９．６号に開示されているような方法で製造してもよい。これらの文献には、高温高圧下で、均−化合物及びア）？モキサン化合物を用いて、エチレンを単独又はα−オレフィンのような他の単量体と共に重合させる方法が開示されている。アルモキサン中のアルミニウムのメタセロン中の全金属に対する比は１０００：１〜０．５＋１である。

ホットメルト接着剤組成物は、例えば共押出、押出コーティング等の従来の積層法によって、例えば金属積層体又はポリマー積層体中の接着層として使用し得る。好ましい具体的態様においては、本組成物は上記重合体、イソブチレン共重合体及び混和性固体粘着付与剤並びに任意成分として混和性液体粘着付与剤及びワックスを含有するホットメルト接着剤として、基材に塗布される。

固体粘着付与剤は、好ましくは７０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２０℃ の軟化点を有し、好ましくは５００〜１３００、より好ましくは７００〜１３００の数平均分子量を有し、好ましくは１０００〜３０００、より好ましくは１２００〜２５００の重量平均分子量を有し、かつ好ましくは０．８０〜１．３０の比重を有する。好適な粘着付与剤としては、脂肪族樹脂、ポリテルペン樹脂、水素添加樹脂並びに本技術分野で周知の脂肪族−芳香族混合樹脂が挙げられる。脂肪族樹脂の具体例としては、ＥｓｃｏｒｅｚＳＰｉｃｃｏｔａｃＳＨｅｒｃｕｒｅｓ。

Ｗｉｎｇｔａｃｋｓ　Ｈｉ−ＲｅｚＳＱｕｉｎｔｏｎｅ、　Ｔａｃｋｉｒｏｌ等の商品名で入手できるものが挙げられる。ポリテルペン樹脂の具体例としては、ＮｉｒｅｚＳＰｉｃｃｏｌｙｔｅＳｌｉｎｇｔａｃｋ、　Ｚｏｎａｒｅｚ等の商品名で入手できるものが挙げられる。水素添加樹脂の具体例としては、ＥｓｃｏｒｅｚＳＡｒｋｏｎＳＣｌｅａｒｏｎ等の商品名で入手されるものが挙げられる。脂肪族−芳香族混合樹脂の具体例としては、ＥｓｃｏｒｅｚＳＲｅｇａｌｉｔｅ、　Ｈｅｒｃｕｒｅｓ。

ＡＲ，ＩｍｐｒｅｚＳＮｏｒｓｏｌｅｎｅ　Ｍ、　ＭａｒｕｋａｒｅｚＳＡｒｋｏｎ　Ｍ。

Ｑｕｉｎｔｏｎｅ等の商品名で入手できるものが挙げられる。その他の粘着付与剤も、エチレン共重合体と混和性のものであれば使用できる。選択し得る液体粘着付与剤は、配合物に用いた固体粘着付与剤と混和性のものである。これらの液体粘着付与剤は一般に１０℃〜４０℃の軟化点及び３００〜６００の数平均分子量を有する。使用する固体粘着付与剤及びイソブチレン系液体重合体（仮に使用する場合）の性状及び量にもよるが、例を挙げると、液体粘着付与剤は接着剤組成物の０〜２０！１％を占める。

好ましくは、本ホットメルト接着剤（ＨＭＡ）組成物は、共重合体、固体粘着付与剤及び任意成分としてのイソブチレン／ブテン−１系液体共重合体を含んでなり、より好ましくは、本ＩＩＭＡは共重合体、固体粘着付与剤及び任意成分としてＰａｒａｐｏｌ　９５０を含んでなる。また、望ましいＨＭＡは共重合体、Ｐａｒａｐｏｌ　９５０及び任意成分として１種類又はそれ以上の固体及び液体粘着付与剤を含んでいてもよい。より好ましくは、本ホットメルト接着剤組成物は、共重合体、Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ（口が１０００でＴｇが４０℃の純然たる脂肪族固体粘着付与剤）及びＰａｒａｐｏｌ　９５０を含んでなる。Ｐａｒａｐｏｌ　９５０は分子量約９００〜約１０００の液体イソブチレン／ブテン −１共重合体である。Ｐａｒａｐｏｌ　９５０はＥＩＭＡ組成物の接着強度を高めかつ粘度を低くする。Ｐａｒａｐｏｌ　９５０は、接着剤組成物の約１０〜約４０１１、より好ましくは上記組成物の１０〜２０重量％を占める。

粘着付与剤全体のエチレン共重合体に対する重量比は例えば約７０３０〜３０ニア０とすることができ、イソブチレン共重合体を粘着付与剤の一部と考えれば、好ましくは６０：４０〜４０　：　６０である。液体イソブチレン共重合体（例えばイソブチレン／ブテン−１共重合体）の粘着付与剤に対する比率は好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％である。

溶融粘度を低くしたい場合には、パラフィン系ワックス又はマイクロクリスタリンワックスをホットメルト接着剤組成物に用いるのが望ましい。粘着付与剤及びＰａｒａｐｏｌ　９５０の性状及び量にもよるが、ワックスは接着剤組成物の０〜３０重量％を占める。ホットメルト組成物は、顔料、充填剤、酸化防止剤、安定剤等の慣用添加物を通常量含んでいてもよいが、本発明のホットメルト組成物は好ましくは溶媒を基本的に含まない。Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０のような酸化防止剤を使用する場合には、酸化防止剤は一般にホットメルト接着剤組成物の０．５〜１．０重量％の量で存在する。

ホットメルト接着剤は、従来通り、高温（約１５０〜約２００℃）において、不活性気体のブランケットの下で、均一な混合物が得られるまで各成分を一緒に溶融ブレンディングすることによって製造し得る。ホットメルト成分の分解を起こさずに均一な配合物を与える方法であれば、如何なる混合法を用いてもよい。この種の物質を配合する周知の方法の一つは、攪拌機を備えた加熱容器中でホットメルトブレンディングを行なうことである。次いで、溶融接着剤を、シリコーンでコートした剥離紙の上に流し、加熱した棒で接着剤層を延ばして約６ミルの厚さにならした。接着剤膜を冷却して剥離紙から剥がした後、後段の接着性試験に用いた。

本発明のホットメルト接着剤は、種々の基材、特にアルミニウム、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート及びワニスなどの基材に対して高い接着力を有するばかりでな（，５ＡＦＴ及びＰＡＦＴのような高温特性に優れ、しかも市販のＥＶＡホットメルト接着剤と比べて粘度が低い。

試験方法１、混和性−曇り点は、透明な溶融接着剤組成物を冷却したときに、最初に曇り（即ちヘイズ）の徴候がみられる温度である。これは、ホットメルト接着剤配合物における粘着付与剤の混和性の指標となる。

２、７剥離強さ一■剥離強さは、２つの被接着面を徐々に分離させるのに必要な接着剤層の単位幅当りの平均荷重として定義される。分離速度は２インチ／分である。

３、剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）−クラフト紙を被着材とする１インチ×１インチの重ね剪断接着面を用意する。３０℃の空気循環炉内に試料を鉛直に吊し、下片から５００ｇの重りを懸下する。炉内の温度を１５分毎に１０°Ｆずつ上昇させる。剪断破壊温度は３回の測定値の平均である。

４、剥離接着破壊温度（ＰＡＦＴ）〜クラフト紙を被着材とする１インチ×３インチの接着面を用意する。試料は空気循環炉中に水平に（剥離方式で）吊し、非接着端から１００ｇの重りを懸下する。炉内の温度を１５分毎に１０°Ｆ上げる。剥離破壊温度は３回の測定値の平均である。

５、ポリマーのメルトインデックス−メルトインデックス（ＭＩと略す）は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８の条件Ｅに従って、１９０℃、２、１６Ｋｇで測定した。この条件は、ポリエチレン及びＥＶ＾ポリマーに対して用いられる典型的な条件である。

６、結晶融点（Ｔｍと略す）　−Ｔｍは示差走査熱量測定（ＤＳＣと略す）によって測定する。加熱及び冷却の速度は１０℃／分であった。Ｔｍは熱吸収曲線が最大となる温度である。

以下の実施例により、本発明を説明する。

実施例１及び実施例２エチレン共重合体の重合触媒を次の通り調製した。

８００ｇのシリカゲル及び２７００ｍ１のメチルアルモキサン／トルエン溶液（１０％）を２ガロンの反応器に入れ、室温で１時間反応させた。３００ｍ１　トルエン中でスラリーとした２１、６ｇのビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを反応器に加えて、混合物を６５℃で３０分間反応させた。次いで、反応器を窒素ガスでパージしながら、反応器を７５℃に加熱して、溶媒を除去した。

反応器中の混合物が易流動性粉末に変化した時点で、加熱及び窒素パージングを止めた。

重合は、直径１６インチの流動床気相反応器中で行った。

エチレン、ブテン−１及び窒素を連続的に反応器中に送入し、生成速度を一定に保った。反応器から生成物を定期的に除去して、床重量を所望の値に維持した。

重合条件を表Ｉに示す。

温度（’Ｆ）　１４３全圧（ｐｓｉａ）　３００ガス速度（ｆｔ／ｓ）　１．５触媒供給速度（ｇ／ｈ）　１１生成速度（ｌｂ／ｈ）　２９この重合生成物は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００００で重量平均分子量（Ｍｙ）が５００００であり、従って口７Ｍｎ比は２．５０である。この重合体のＭＩは２４であり、Ｔｍは７９℃であった。

Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　Ｓｙｓｔｅｍ　ＩＶ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて測定したこの重合体の粘弾性損失ピークは一４６℃であった。この重合体のブテン−１含有量は１６重量％であり、重合体の比重は０．８９８である。このエチレン共重合体をベースとする組成物のホットメルト接着としての性能を、ＥＶＡ共重合体のＥｓｃｏｒｅｚ　ＵＬ　７７５０をベースとする組成物と比較した（表■）。このＥＶＡ重合体は、Ｍｎが９０００で、Ｍｙが１０００であり、口７Ｍｎ比は２．１６であった。このＥＶＡ重合体のＭＩは３２で、Ｔｍは６９ ℃であった。この重合体の粘弾性損失ピークは一２９℃にあった。この重合体の酢酸ビニル含有量は２８重量％であり、重合体の比重は０．９３４である。Ｅｓｃｏｒｅｚ２３９３は脂肪族／芳香族混合樹脂である。Ｆｏｒａｌ　１０５はエステルガムである。Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３８０及びＥｓｃｏｒｅｚ　５３００は水素添加環状固体樹脂である。Ｒｅ５ｉｎ　Ａは水素添加環状液体炭化水素樹脂で、軟化点は３７℃、口は３４０、Ｍｙ／Ｍｎ比は３．３、Ｔｇは一１３℃である。Ａｒ１５ｔｏｖａｘ　１６５はＴｍが６８℃のパラフィン系ワックスである。

表■ 配合物　１　１８　１３８−３　９９−１５ＥＶＡ　４５　４５　−　− エチレン／ブテン−１４５４５共重合体Ｅｓｃｏｒｅｚ２３９３　４５　−　−　−Ｆｏｒａｌ１０５　−　４５　−　 − Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３８０　４５　− Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３００　４５Ｒｅｓｉｎ　Ａ　１０Ａｒｉｓｔｏｖａｘ　１０　−　１０　−ブルックフィールド粘度・１８０℃（Ｐ）　１４４　１１５　４７０　６７０曇り点（’Ｃ）　７７　５９　１１８　１１６１０００％伸び率での引張応力（ｐｓｉ）　９５０　８００　４２０　５００Ｔ剥離（比／ｉｎ）アルミニウム　４．１　５．６　６．３　２．２ポリエチレン　０．５　３．４　７．３　２．３ポリプロピレン　０．３　３．３　１６．２　４．０ＳＡＦＴ（’Ｃ）　７０　７５　９０　９３（クラ７ｈ、１’Ｊ’ｘ５００ｇ）ＰＡＦＴ（℃）　５９　５５　５１　６４（クラフト、１’ｘ３’×１００ｇ）低温柔軟性（−２０℃／１６ｈ）　−−−−−一紙破損−−−−一−上記のホットメルトはすべて、接着剤配合物全体の重量を基準にして、０８５重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。

驚くべきことに、エチレン／ブテン−１共重合体をベースとしたホットメルトは、金属及びポリオレフィン基材との良好な剥離強さ、並びに高い５ＡＦＴ値及びＰＡＦＴ値を示すことが判明した。Ｔ剥離試験片の接着条件はアルミニウム基材では１７７℃／４０ｐｓｉ／２秒、ポリエチレン及びポリプロピレン基材では１４９℃／４０ｐｓｉ／２秒であった。これらの被着体はすべて未処理であった。

実施例３及び実施例４同じエチレン／ブテン−１共重合体を用いて、脂肪族樹脂Ｅｓｅｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ及び水素添加脂肪族樹脂Ｒｅ５ｉｎ　Ｂ及びＣをベースとする２種類のホットメルト組成物を製造した（表■）。Ｒｅ５ｉｎ　Ｂは、固体の水素添加脂肪族樹脂である。

Ｒｅ５ｉｎ　Ｃは液体の水素添加脂肪族樹脂である。Ｒｅ５ｉｎ　ＢとＲｅ５ｉｎ　Ｃの軟化点はそれぞれ７０℃及び２４℃であり、口はそれぞれ１４００及び４６０であり、口／ｌｌｎはそれぞれ１．５及び１．４であり、Ｔｇはそれぞれ２５℃及び−２６℃である。結果を表■にまとめる。

表■ エチレン／ブテンー１共重合体　４５４５Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ３０ブルツクフィールド粘度ｅ１８０℃（Ｐ）　４２０　４６０曇り点（℃）　１１７　１１２１０００％伸び率における引張応力（ｐｓｉ）　２００　２００Ｔ剥離（比／ｉｎ）ポリプロピレン　１３．３　１２．７ＳＡＦＴ、　クラフト、　１’ｘｌ’ｘ５００ｇ　（℃）　！Ｌ２　８９ＰＡＦＴ、　クラ７ｈ、　１’ｘ３’Ｘ１００ｇ　（℃）　５３　５４低温柔軟性、− ２０℃／１６ｈ　−−−一紙の破損−一一〜驚くべきことに、エチレン／ブテン −１共重合体をベースとするホットメルトは、金属及びポリオレフィン基材、特にポリプロピレンとの良好な剥離強さ並びに高（ＸＳＡＦＴ値及びＰＡＦＴ値を示すことが判明した。Ｔ剥離試験片の接着条件は実施例１及び２で用いたものと同一である。

これらの被着材はすべて未処理であった。

実施例５及び実施例６ α−オレフィン単量体としてヘキサン−１を用いたことを除いては、実施例１及び２の手順に従って、触媒及びエチレン共重合体を調製した。重合生成物のＭｎは２８０００で、Ｍｙは５４０００であり、Ｍｙ／Ｍｎ比は１．９３であった。

重合体のＭＩ及びＴＩ！ｌはそれぞれ１４及び９６℃であった。ＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃＳｙｓｔｅｍ　ＩＶ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒで測定した重合体の粘弾性損失ピークは一５２℃であった。重合体のヘキセン−１含有量は１６重量％であり、重合体の比重は０．９０１であった。この重合体を用いて、脂肪族樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＣＬ及びＲｅ５ｉｎ　Ｂ及びＣをベースとする２種類のホットメルト組成物を調製した（表■）。すべてのホットメルトは、接着剤配合物全体の重量を基準として、０．５ＭＩｋ％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。驚くべきことに、エチレン／ヘキセン−１共重合体をベースとするホットメルトは、金属及びポリオレフィン基材との良好な剥離強さ並びに高い５ＡＦＴ値及びＰＡＦＴ値を示した。Ｔ剥離試験片の接着条件は、実施例１及び２で用いたものと同一である。これらの被着体はすべて未処理であった。

表■ 配合物　９９−１０　９９−１１エチレン／ヘキセン−１共重合体　４５４５Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ３０Ｒｅｓｉｎ　Ｂ　４０Ｒｅｓｉｎ　Ｃ１５２５ブルツクフィールド粘度＠１８０℃（Ｐ）　７６０　７３０曇り点（℃）　１１９　１１１１０００％伸長時の引張応力（ｐｓｉ）　５８０　６００Ｔ剥離（ｌｂ／ｉｎ）アルミニウム　８．０．　２．６ポリエチレン　０．３　０．６ポリプロピレン　８．９　１．０ＳＡＦＴ、クラフト、　１’Ｊ’ｘ５００ｇ　（’Ｃ）　９２　’　９４ＰＡＦＴ、　クラフト、　１’Ｘ３’ｘｌＯＯｇ　（Ｔ：）　？２　７０低温柔軟性、 −２０℃／１６ｈ　−−−一紙の破損−一一一比較例５．３重量％以下のヘキセン−１を含有する２種類の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ−１及びＬＬＤＰＥ−２と略す）を用いて、水素添加環状樹脂Ｅｓｅｏｒｅｚ　５３００．、Ｅｓｅｏｒｅｚ　５３８０及びＲｅ５ｉｎ　Ａからなるホットメルト接着剤組成物を調製した（表■）。ＬＬＤＰＥ−１ノＭＩ　ト比ｆｆｉ　ｉ；！　ソｈ　ソれ５５及び０．９２６テあり、ＬＬＤＰＥ−２のＭＩと比重はそれぞれ１２及び０．９２６であった。

すべてのホットメルトは、接着剤配合物全体の重量を基準として、０．５重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１を含んでいた。これらのＬＬＤＰＥ系ホットメルトの、未処理ポリプロピレンとの剥離強さは、実施例１〜６のエチレン共重合体ボットメルトよりも劣る。表Ｖに示すＴ剥離試験片の接着条件は１５０℃／４０１）ｓｉ／１０秒であった。

ＬＬＤＰＥ−１４５４０ＬＬＤＰＥ−２４５Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３００　４５　４５Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３８０　４０Ｒｅｓｉｎ＾　１０　１０　２０粘度”　８１８０℃（Ｐ）　４６０　１８００Ｔ剥離（ｌｂ／ｉｎ）ポリプロピレン　０．４　０．５　０．５”　Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ　Ｓｙｓｔｅｍ　ＩＶ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒで測定した複素粘度実施例７実施例１及び２の手順で製造したエチレンｌ′ブテンー１共重合体を用いて、Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ，％Ｐａｒａｐｏｌ　９５０及びＡｒｉＡｒ１５ｔｏ　１６５をベースとする２種類のホットメルト組成物を調製した。Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０を酸化防止剤として添加した。共重合体のブテン−１含有量は、共重合体Ｂでは１１重量％であり、共重合体Ｃでは１８重量％であった。共重合体Ｂ及び共重合体Ｃのメルトインデックスは、それぞれ９５及び１０８であった。共重合体Ｂ及び共重合体ＣのｌＩｎはそれぞれ１６０００及び１２０００であり、蓋Ｗはそれぞれ３２０００及び３１［）００であり、３１１／Ｍｎ比はそれぞれ２．００及び２．５８であった。

あり、比重はそれぞれ０．９１１及び０．８９４であった。

Ｐａｒａｐｏｌ　９５０は、Ｉｎ約９００−１０００．１７５℃におけるブルックフィールド粘度２０ｃＰｓ及び比重０．８９の液体イソブチレン／ブテン−１共重合体である。Ｅｓｃｏｒｅｚ　２１０１は、ｌ［ｎが５２５、比重１．０２及び軟化点９１℃の芳香族／脂肪族混合型固体粘着付与剤である。エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体であるＥｓｃｏｒｅｎｅ　ＵＬ７５２０は、メルトインデックス１１５、Ｔｎ　８０℃であり、比較のために使用した。ＥＶＡ重合体の酢酸ビニル含有量は１８重量％であり、その比重は０、９２４であった。すべてのホットメルトは接着剤配合物全体の重量を基準として、０．５重量％又は０．１重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。Ｔ剥離試験片の接着条件は、アルミニウム及びポリエチレン基材では、１０７℃、４Ｑｐｓｉ、　１．５秒であり、ポリプロピレン基材では１５０℃、４０ｐｓｉ、１０秒であった。

結果を表■にまとめる。

共重合体Ｂ　３０共重合体Ｃ３０Ｅｓｃａｒｅｎｅ　ＵＬ　７５２０　３６Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ３３，７５３３，７５−Ｅｓｃｏｒｅｚ　２１０１　３９Ｐａｒａｐｏｌ　９５０　１１．２５　１１．２５　−Ａａｒｉｓｔｏｗａｘ　１６５　２５　２５　２５性質粘度（ｃＰｓ　０１７７℃）　１９１０　１４００　１３９５（ブルックフィールド）ＳＡＦＴ（℃）　８８　７６　７６（クラフト、１’Ｘ１’、５００ｇ）引張応力（ｐｓｉ）　４２０　３５０　６５０伸び率（％）　３０　３０　２５Ｔ剥離（ｌｂ／ｉｎ）アルミニウム　０．１　０．４　０．３ポリエチレン　０．９　２．０　０．２実施例８実施例７の手順で製造したエチレン／ブテン−１共重合体の共重合体Ｃを用いて、脂肪族樹脂Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣｓＰａｒａｐｏｌ　９５０及びＡｒｉＡｒ１５ｔｏ　１６５をベースとする２種類のホットメルト接着剤組成物を調製した。比較のため、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ　ＵＬ　７５２０及びＥｓｃｏｒｅｚ　５３００及びワックスをベースとして、もう１種類のＥＶＡホットメルト接着剤を調製した。エチレン／ブテン−１共重合体のブテン−１の含有量は１８重量％であった。メルトインデックスは１ｏ８、口は３１０００ＳＩｎは１２０００ＳＭｙ／Ｍｎ比は２．５８であった。

すべてのホットメルトは、接着剤配合物全体の重量を基準として０．５重量％又は１，０重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。Ｔ剥離試験片の接着条件は、実施例７に記載のものと同じであった。結果を表■に要約した。Ｅｓｃｏｒｅｚ１３１０ＬＣの一部をＰａｒａｐｏｌ　９５０で置換すると、共重合体Ｃ含有ホットメルト接着剤配合物の溶融粘度が低下するだけでなく、接着力も高まる。

表■ 配合物　５　６　７共重合体Ｃ４０４０Ｅｓｅｏｒｅｎｅ　ＵＬ　７５２０　５３Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ４０３０Ｐａｒａｐｏｌ　９５０　１０Ｅｓｅｏｒｅｚ　５３００　２７Ａａｒｉｓｔｏｗａｘ　１６５　２０　２０　２０性質粘度（ｃＰｓ　１１７７℃”）　４２６０　３５６５　６１５０（ブルックフィールド）ＳＡＦＴ（’Ｃ）　７９　７９　７８（クラフト、１”×１”、５００ｇ）引張応力（ｐｓｉ）　４７０　３６０　６８０伸び率（％）　７５　６０　１０８Ｔ剥離（ｌｂ／ｉｎ）アルミニウム　０．４　０．６　０．８ポリプロピレン　３．２ポリエチレン　０．３　３．１　０．７実施例９実施例７の共重合体Ｂを用いて、Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ。

Ｐａｒａｐｏｌ　９５０及びワックスをベースとする２種類のホットメルト組成物を調製した。実施例７のＥＶＡ共重合体を比較として用いた。すべてのホットメルトは、接着剤配合物全体の重量を基準として、０．５重量％又は１．０重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。Ｔ剥離試験片の接着条件は、実施例７に記載のものと同一であった。Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０の一部をＰａｒａｐｏｌ　９５０で置換すると、共重合体Ｂを含有するホットメルト接着剤配合物では、ＥＶＡ配合物に比べて溶融体粘度が低くなり、接着力が増加した。配合物８及び９はもっと高い５ＡＦＴ性能を示した。結果を表■にまとめる。

共重合体Ｃ４０４０Ｅｓｃｏｒｅｎｅ　ＵＬ　７５２０　５３Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ４０３０Ｐａｒａｐｏｌ　９５０　１０Ｅｓｃｏｒｅｚ　５３００　２７Ａａｒｉｓｔｏｗａｘ　１６５　２０　２０　２０性質粘度（ｃＰｓ　１１７７℃）５７００　５３９０　６１５０ＳＡＦＴ（’Ｃ）　９３　９３　７８（クラフト、１’Ｘ１’、５００ｇ）引張応力（ｐｓｉ）　７３０　５１０　６８０伸び率（％）　４５　５０　１０８丁剥離（ｌｂ／ｉｎ）アルミニウム　０．２　９．４　０．８実施例１０実施例１及び２記載の方法で製造したエチレン／ブテン−１／１．４−へキサジェンターポリマーを用いて、Ｅｓｃｏｒｅｚ１３１０ＬＣ，Ｐａｒａｐｏｌ　９５０及びワックスをベースとする２種類のホットメルト配合物を調製した。このターポリマー（ターポリマーＤ）中のブテン−１の含有量は１６．９重量％であり、１．４−ヘキサジエン含有量は３．９重量％であった。メルトインデックスは６２であった。口は５１０００であり、Ｍｎは２５０００であり、Ｍｙ／Ｍｎ比は２．０４であった。Ｔｍ値及び比重は、それぞれ７４℃及び０．８９２であった。Ｅｓｃｏｒｅｎｅ　ＵＬを比較のため用いた。

結果を表■にまとめる。Ｔ剥離試験片の接着条件は実施例７に記載のものと同一であった。すべてのホットメルトは、接着剤配合物全体の重量を基準として、０．５〜１．０重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。Ｅｓｃｏｒｅｚ１３１０ＬＣの一部をＰａｒａｐｏｌ　９５０で置換すると、ターポリマーＤを含有するＨＭＡ配合物では、溶融粘度が低下しただけでなく、接着力も増加した。ＥＶＡ配合物と比較べると、配合物１１及び１２は高い５ＡＦＴ性能を示した。

表■ 配合物　１１　１２　１３ターポリマーＤ　４０　４０Ｅｓｃｏｒｅｎｅ　ＵＬ７７５０　５３Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ４０３０Ｐａｒａｐｏｌ　９５０　１０Ａａｒｉｓｔｏｗａｘ１６５　２０　、　２０　２０性質粘度（ｃＰｓ　１１７７℃）　７６００　６９５０　５３９０ＳＡＦＴ（’Ｃ）　７９　８１　６９（クラフト、１’Ｘ１’、５００ｇ）引張応力（ｐｓｉ）　４８０　３６０　６３０伸び率（％）　７５　４５　７００Ｔ剥離（ｌｂ／ｉｎ）アルミニウム　０．７　１．２　２．８ポリエチレン　０．４　３．５　０．５実施例１１実施例１０のターポリマーＤ（エチレン／ブテン−１／１．４−へキサジェンターポリマー）を用いて、ＥｓｃｏｒｅｚＩＬＩＯＬＣ，Ｐａｒａｐｏｌ　９５０、Ｐａｒａｐｏｌ　２５００、Ｅｓｃｏｒｅｚ　２３９３及びワックスをベースとする３種類のホットメルト接着剤組成物を配合した。Ｐａｒａｐｏｌ　２５００はＩｎ　２５００で比重０．９１の液体イソブチレン／ブテン−１共重合体である。すべてのＨＭＡ混合物は、接着剤配合物、全体の重量を基準として、０．５重量％又は１．０重量％のＩｒｇａｎｏｘ　１０１０を含んでいた。Ｔ剥離試験片の接着条件は実施例７におけるものと同一であった。

結果を以下の表Ｘに要約した。Ｅｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ及びイソブチレンをベースとする液体共重合体を含む２種類のホットメルト組成物は、特に低分子Ｐａｒａｐｏｌ　９５０を用いたときに、アルミニウム及びポリエチレンと良好な接着性を示した。

表ＸＥｓｃｏｒｅｚ　１３１０ＬＣ３０３０４０Ｐａｒａｐｏｌ　９５０　１０Ｐａｒａｐｏｌ　２５００　１０Ｅｓｃｏｒｅｚ　２３９３　４０Ａａｒｉｓｔｏｗａｘ　１６５　２０　２０　２０　２０粘度（ｃＰｓ、　１１７７℃＞　７６００　６９５０　７７１０　７６００ＳＡＦＴ（℃）　７９　８１　７８　７９（クラフト、１”ｘｌ”＋　５００ｇ）引張応力（ｐｓｉ）　３６０　３６０　６１０　４８０伸び率（％）　８３　４５　４３　７５丁剥離（ｌｂ／ｉｎ）上記の具体的な実施例では、エチレンとα−オレフィンたるブテン−１及びヘキセン−１とを含有する接着性共重合体１じいて説明してきたが、本発明では３個又はそれ以上の炭素原子を有する如何なるα−オレフィンも適している。従って、プロピレン、ペンテン−１，３−メチルペンテン−１，４−メチルペンテン− １、オクテン−１等又はこれらの混合物も、本発明において用いることのできるコモノマーとして挙げられる。また、上記実施例は本発明を例示し説明するためのものであり、これらに鑑みて、そのある特定の事項について変更を加えることができることは当業者には自明である。請求の範囲に記載された技術的範囲又は思想の範囲内における変更はすべて、その範囲内に包含される。

補正キの写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）１　国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９１１０９６７８２　発明の名称ホットメルト接着剤組成物３　特許出願人住　所　アメリカ合衆国、二ニー・シャーシー州　０７０３６−０’１０１リンデン、イースト・リンデン・アベニュー　１９００名　称　エクソン・ケミカル・パテンツ・インク４代理人住　所　東京都千代田区永田町１丁目１１番２８号相互永田町ビルディング８階５　補正嘗の提出年月日１９９２年１２、特許請求の範囲１、　共重合体成分（ａ）及び粘着付与成分（ｂ）を含んでなるホットメルト接着剤組成物にして、（ａ）は、エチレンと６〜３０１［１％（エチレンとコモノマーの合計重量を基準）の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンコモノマーとの共重合体で、重量平均分子量が２０００〜１０００００である共重合体を含んでなるもので、かつ（ｂ）は、脂肪族樹脂、ポリテルペン樹脂、水素添加環状樹脂及び脂肪族−芳香族混合樹脂から選択される軟化点７０〜１３０℃の粘着付与剤を含んでなるものであり、イソブチレン系液体共重合体を任意成分として含むものであるホットメルト接着剤組成物。

２、　請求項１記載の組成物において、（ｂ）が当該接着剤組成物の３０乃至７０ＭＩｋ％を占めることを特徴とする組成物。

３、　請求項１又は請求項２記載の組成物において、前記エチレン共重合体の口が３００００〜８００００であることを特徴とする組成物。

４、　請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の組成物において、前記エチレン共重合体が１０〜２０１１のコモノマーを含んでなることを特徴とする組成物。

５、　請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の組成物において、前記α−オレフィンの炭素原子数が４〜８であり、好ましくはヘキセン−１であることを特徴とする組成物。

１５、請求項１乃至請求項１４のいずれか１項記載の組成物で接着された基材及び任意成分としての非極性表面層を含んでなる積層構造体。

１６、請求項１記載の組成物において、前記α−オレフィンコモノマーが６〜２０個の炭素原子を含むことを特徴とする組成物。

Ｉ□−−ＰＣＴ／υｓ　９１１０９６７８フロントページの続き（７２）発明者　メタ、アスピー・ケキアメリカ合衆国、テキサス州　７７３４６、ハングル、フオレスト・ティンバース　５６１１（７２）発明者　ミルクス、ロバート・ラムジ−アメリカ合衆国、ルイジアナ州　７０８０２、バトン・ルーシュ、オレゴン・ストリート

Claims

【特許請求の範囲】

１．共重合体成分（ａ）及び粘着付与成分（ｂ）を含んでなるホットメルト接着剤組成物にして、（ａ）は、エチレンと６〜３０重量％（エチレンとコモノマーの合計重量を基準）の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンコモノマーとの共重合体で、重量平均分子量が２０００〜１０００００である共重合体を含んでなるもので、かつ（ｂ）は、粘着付与剤を含んでなるものであるホットメルト接着剤組成物。
２．請求項１記載の組成物において、（ｂ）が当該接着剤組成物の３０乃至７０重量％を占めることを特徴とする組成物。
３．請求項１又は請求項２記載の組成物において、前記エチレン共重合体のＭｗが３００００〜８００００であることを特徴とする組成物。
４．請求項１乃至請求項３のいずれか１項記載の組成物において、前記エチレン共重合体が１０〜２０重量％のコモノマーを含んでなることを特徴とする組成物。
５．請求項１乃至請求項４のいずれか１項記載の組成物において、前記α−オレフィンの炭素原子数が４〜８であり、好ましくはヘキセン−１であることを特徴とする組成物。
６．請求項２記載の組成物において、前記（ｂ）が、脂肪族樹脂、ポリテルペン樹脂、水素添加環状樹脂及び脂肪族−芳香族混合樹脂から選択される、軟化点７０〜１３０℃の固体粘着付与剤を含んでなることを特徴とする組成物。
７．請求項１乃至請求項６のいずれか１項記載の組成物において、さらに、イソブチレン系液体共重合体をも含んでいることを特徴とする組成物。
８．請求項７記載の組成物において、前記イソブチレン系液体共重合体が、前記（ｂ）の１０〜９０重量％を占めることを特徴とする組成物。
９．請求項７又は請求項８記載の組成物において、前記イソブチレン系共重合体が分子量９００〜１０００のイソブチレン−ブテン−１共重合体であることを特徴とする組成物。
１０．請求項７乃至請求項９のいずれか１項記載の組成物において、前記イソブチレン系液体共重合体を１０〜４０重量％含有することを特徴とする組成物。
１１．請求項１乃至請求項１０のいずれか１項記載の組成物において、さらに、Ｔｍが４０℃以上であるワックスをも含んでいることを特徴とする組成物。
１２．請求項１記載の組成物において、前記α−オレフィン共重合体の炭素原子数が４〜８であること、３０〜７０重量％の前記粘着付与成分（ｂ）を含んでいること、並びに前記成分（ｂ）が、脂肪族樹脂、ポリテルペン樹脂、水素添加環状樹脂及び脂肪族−芳香族混合樹脂から選択される軟化点７０〜１３０℃の固体粘着付与剤及び１０〜９０重重％の分子重９００〜１０００のイソブチレン−ブテン−１液体共重合体を含んでいることを特徴とする組成物。
１３．請求項１乃至請求項１２のいずれか１請求項記載の組成物において、前記エチレン共重合体の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが３未満であることを特徴とする組成物。
１４．請求項１乃至請求項１３のいずれか１項記載の組成物において、前記エチレン共重合体が、メタセロン触媒及び助触媒存在下におけるエチレンとα−オレフィンとの重合生成物であることを特徴とする組成物。
１５．請求項１乃至請求項１４のいずれか１項記載の組成物で接着された基材及び任意成分としての非極性表面層を含んでなる積層構造体。