JPH06505252A - ３−ジフルオロメチルピラゾールカルボキサミド殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３−シフルオスムチ五−ビラゾーノ１次Ｍ炙九史えｌＪｉ盈本出願は、１９９１ 年１月２８日に出願された同時係属出願シリアルＮｏ、０７／６４６，８９９の 部分的継続である。

几浬Ｆとた万一 本発明は、新規の３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（置換−インダンー ４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミド及び該化合物の殺菌剤（ｆｕｎＦｉ ｉｃｉｄｅ）としての使用に関する。

ｌｉへ１１ 農作物の病気を抑制するための殺菌剤は、例えば種子の処理のような予防的用途 、又は菌類による病気に感染した生長中の植物に適用される治療的用途に使用し 得る。効果的な治療用殺菌剤は、病気を完全に治癒する、即ち植物から菌類の感 染を取り除くか、又は病気によって植物の生長及び／又は作物の収穫が許容し得 ない程制限されることがないような程度まで感染を緩和し得る。

別のカルボキサミド殺菌剤は、１９８８年５月３日付でＮ１５ｈｉｄａらに交付 された米国特許第４，７４２．０７４号で知られている。この先行特許に開示さ れているのは、種々の農作物の病気に関する殺菌剤として有用な種々のＮ−（置 換インダニル）ピラゾール−４−カルボキサミドである。そのうちの１つである ｌ−メチル−３−トリフルオロメチル−Ｎ−（１，１，３−）ツメチルインダン −４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミドは、米の胴枯れ病（ｒｉｃｅ　５ ｈｅａｔｈ　ｂｌｉｇｈｔ）　（予防及び治療）、小麦のさび病（ｂｒｏｗｎ　 ｒｕｓｔ　ｏｆ　ｗｈｅａｔ）　（治療）及びリンゴの腐敗病（予防）に有効で あると既述されている。しかしながら当業界では依然として、特に、高度の全組 織的活性が存在すると極めて有利である治療的用途に適した、より効果的な殺菌 剤がめられている。

そこで本発明は、目的の１つとして、菌類による植物の病気に対して広範囲の活 性を示す化合物を提供する０本発明の別の目的は、菌類による病気に感染した植 物を治癒する上で高度の効果を示す化合物を提供することにある０本発明の更に 別の目的は、病気の植物に適用した後で、該植物の別の部分、例えば葉、果実又 は茎等に容易に移動する化合物を提供することにある。本発明の更に別の目的は 、植物及び環境における残留量が減少するように比較的少ない用量で菌類による 植物の病気を予防し、更に重要なことに、前記病気の治療も行う方法を提供する 。

ｌ吸へ１１ 本発明は、下記の構造 ［式中、Ｒは水素又はメチルである］ を有する化合物と、この種の化合物を含む組成物と、感染の治癒及び緩和を含め て菌類による農作物の病気の抑制を実現するための前記化合物及び組成物の使用 方法とに関する。

Ｕの讐　ｔ＋＋Ｏ 本発明の好ましい化合物は、下記の構造を有する３−ジフルオロメチル−１−メ チル−Ｎ〜（１゜１．３−）ツメチルインダン−４−イル）ピラゾール−４−カ ルボキサミドである。

関連化合物、例えば３−ジフルオロメチル−Ｎ−（１゜１．３−）ツメチルイン ダン−４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミド及び３−ジフルオロメチル− １−エチル−Ｎ−（１，１，３−）ツメチルインダン−４−イル）ピラゾール− ４−カルボキサミド、並びにこれらの化合物の１．１−ジメチルインダン類似体 も殺菌剤として有用である。

本発明の化合物は、３−ジフルオロメチル−１−メチル−４−ピラゾールカルボ ニルクロリドを、アミド生成条件下で、適当な４−アミノインダンと反応させる ことによって調製する。前記ピラゾールカルボニルクロリドは、エチルジフルオ ロアセトアセテート、トリエチルオルトホルメート及びメチルヒドラジンを用い て、酸塩化物に容易に変換されるカルボン酸エステルを形成する公知の方法で調 製し得る。

この種の反応の詳細は下記の実施例で説明する。尚、該実施例は本発明を明らか にするための非限定的なものにすぎない。

えａｌｌ ３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（１，１，３−トリメチルインダン− ４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミドの合成 ５ｔａｒｋｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手したエチルジフルオロアセトアセテ ート４４．９ｇ　（０，２７モル）を、５４．３ｍ１（０，３３モル）のトリエ チルオルトホルメート及び８０ｍ１の無水酢酸と混合した。該混合物を２時間還 流にかけ、次いで約１４０℃に加熱して揮発性物質を蒸留により除去した。前記 温度に２時間維持した後、放冷した１次いで減圧下で蒸留すると、淡黄色の油状 物質が４７．８ｇ得られた。

前記油状物質に２００ｍ１のエタノールを加え、得られた混合物を１０〜１５℃ に維持しながら、エタノール中１１．７ｍｌ　（０，２２モル）のメチルヒドラ ジンを滴下しな、添加終了後に、前記混合物を１時間半還流にかけ、その後放冷 した。該混合物を真空下で濃縮した。塩化メチレンと２Ｎ　ＨＣＩとを加えた。

塩化メチレン層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真空下で除去し 、粗生成物をトルエンから再結晶化させると、淡黄色の固体物質が３２．４ｇ得 られた０Ｍ、点は２５〜２７℃である１、：の物質は、エチル３−ジフルオロメ チル−１−メチル−４−ピラゾールカルボキシレートであると同定された。この エステルを６４ｍ　ｌの２．５Ｎ水酸化す１−リウムで処理し、得られた塩を酸 性化すると、酸が２４．５ｇ得られた。

このピラゾールカルボン酸をトルエン中１５．２ｍｌ　（０，１７４モル）の塩 化オキサリルで処理し、数滴のジメチルホルムアミドを加えた。該混合物を減圧 下で濃縮すると、塩化カルボキシルが薄い琥珀色の油状物質として２６．９ｇ得 られた。

１５０ｍ１の塩化メチレン中０℃で前記酸塩化物に、２４．９ｇ　（０，１４２ モル）の２，３−ジヒドロ−１，１゜３−トリメチル−ＩＨ−インデン−４−ア ミンと１９．８ｍｌ　（０，１４２モル）のトリエチルアミンとを５０ｍ１の塩 化メチレンに溶解した溶液を滴下した。得られた混合物を室温で一晩撹拌した。

次いで、水で一回洗浄し、２００ｍ１の２Ｎ　）（ＣＩで２回洗浄し、硫酸マグ ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で除去して固体物質を得、この物質をトルエ ンから再結晶化し、ヘキサンで洗浄すると、表題の化合物が白色固体物質として ３４．２ｇ得られた。融点は１３１〜１３４℃である。

本発明の他の化合物も同様の方法で調製し得る。

本発明の化合物は別の成分を加えずにそのまま使用し得るが、通常は、固体もし くは液状の担体、界面活性剤及び他の配合助剤と混合することによって、乳化性 濃縮物、水和剤、懸濁液組成物、顆粒、粉末、液体等の形態に配合される。

前述の配合物に活性成分として含まれる本発明の化合物の濃度は、０，１〜９９ ．９重量％、好ましくは０．２〜・８０重量％、より好ましくは２〜５０重量％ である。生長中の植物に適用する時の噴霧溶液中の活性化合物濃度は遥かに低く 、約１０ｐｐｍ〜約１１０００ｐｐである。

病気の治療又は予防に使用すべき活性成分のへクタール当たりの正確な量は、植 物の種類、植物の生長段階及び病気の発展段階、降雨量、並びに使用する特定ア ジユバントといった種々の因子に依存する。葉に適用する場合の用量は、約３０ 〜約２０００　ｇ　／　ｈ　ａ、好ましくは約６０〜約２５０　ｇ　／　ｈ　ａ が普通である。土壌に適用する場合の用量は通常、約１００〜約２０００　ｇ　 ／　ｈ　ａ　、好ましくは約２５０〜約５００　ｇ　／　ｈ　ａである。場合に よっては、前記量より少ない、又は多い量が必要とされることもある。当業者は 、後述の実施例も含めて本明細書の記載から、任意の特定事例に適用すべき最適 量を容易に決定することができる。

固体状担体の具体例としては、微粉末又は顆粒状のカオリンクレー、アタパルジ ャイトクレー、ベントナイト、アシッドクレー、葉ろう石、タルク、ケイ藻土、 方解石、コーンスターチ粉末、クルミ殻粉末、尿素、硫酸アンモニウム、合成水 和二酸化ケイ素等が挙げられる。液状担体の具体例としては、キシレン、メチル ナフタレン等のような芳香族炭化水素、イソプロパツール、エチレングリコール 、セロソルブ等のようなアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン 等のようなゲトン、大豆油、綿実油等のような植物油、ジメチルスルホキシド、 アセトニトリル、水等が挙げられる。

乳化、分散、湿潤等に使用する界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、例え ばアルキルスルフェート、アルキルもしくはアリールスルホネート、ジアルキル スルホスクシネートの塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸 エステルの塩、又はナフタレンスルホン酸／ホルマリン縮金物等、並びに非イオ ン界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ ンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、又は ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。配合助剤の具体 例としては、リグノスルホネート、アルジネート、ポリビニルアルコール、アラ ビアゴム及びＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）が挙げられる。

本発明の化合物は、他の殺菌剤、Ｎ物生長調整剤、把料、除草剤及び殺虫剤と組 合わせて使用することもできる。全身的活性を増加するための浸透剤も本発明の 化合物に添加し得る。

本発明の化合物を使用し得る病気の非限定的具体例として生じるものが挙げられ る。

本発明の化合物を使用し得る作物の非限定的具体例としては、小麦及び米のよう な穀類、リンゴ及びブドウのような果物、トマトのような野菜、ビーナツツ、大 豆及びセイヨウアブラナ（ｏｉｌｓｅｅｄ　ｒａｐｅ）のような油採取用作物、 並びに芝生が挙げられる。植物への菌類の感染を抑制するために使用される適用 方法の非限定的具体例としては、噴霧又は直接的適用手段による植物自体への直 接的適用、植物を植える前もしくは植える時、又は植物のライフサイクルの任意 の時点おける土壌の処理、並びに植物を植える前又は植える時の種子又は種子片 への適用が挙げられる。最後に挙げた２つの方法では、植物の根城が処理化合物 にさらされる。

驚くべきことに、本発明の化合物は、特に治療的用途に関して、より特定的には 治療を要する葉、果実又は茎への適用において、より優れた殺菌性を示すことが 判明した。

仮説に拘束されたくはないが、本ジフルオロメチル置換体を病気の植物の葉、果 実又は茎に接触させて適用した時に、該化合物が植物中により良く吸収されて植 物体内をより良く移動するようになると考えられる。前述のような適用を噴霧に よって行えば、接触は通常、土より上の植物のほぼ全体にわたって実施される。

治療効果の改善によって得られる利点は、病気の植物の治療に必要な用量の低下 にある。その結果、植物、植物の葉、種子又は果実、並びに環境における殺菌剤 の残留量が大幅に減少する。より大きい治療効果を有する殺菌剤は更に、殺菌剤 の予防的適用の必要を軽減又は排除せしめるという利点も有する。これも、作物 及び環境における殺虫剤残留濃度の低下につながり得る。

以後化合物Ａと称する実施例１の方法で調製した化合物を、予防的適用方法及び 治療的適用方法の両方を含む種々のテストにかけて殺菌効果を調べた。該化合物 は、先行技術の化合物の中で該化合物に最も近いと思われる米国特許第４，７４ ２，０７４号の化合物と比較した。以後化合物Ｂと称するこの公知の殺菌剤は、 前記米国特許の合成実施例８（化合物１９）に従って調製した。前記米国特許明 細書の内容は総て本明細書に参考として包含される。以下の実施例は、実行した テストとその結果とを記述するものである。実施例２〜７で明らかにされている ように、本発明の化合物Ａは、植物の葉、果実又は茎への治療的適用において、 前記先行技術の化合物よりも優れた効果を示す。

友１九よ リンゴ腐敗病に対する治療活性のテスト。

若いリンゴの木（栽培変種植物：　ＭｃＩｎｔｏｓｈ）にＶｅｎｔｕｒｉａ７． １００Ｅ６胞子／ｍ】を接種し、２０℃でミストチャンバ（繭ｉｇｊ　ｃｈａｍ ｂｅｒ）内に配！する。接１１ｆ＆２４時間、４８時間又は７２時間の時点で、 検査化合物濃度２０ｐｐｍ、１１００ｐｐ又は５００ｐｐｍのアセトン／水配合 物１２ｍ１を各処理温度当たり４つの植物に噴霧する。感染ｆ＆１７日目及び２ ４日目に、各植物の病気の重度を評価する。

処理温度当たり４つの植物に関して得た病気の重度の平均値（％）を、感染後１ ７日目の結果については表１に、感染後２４日目の結果については表２に示す。

１７日目では、濃度２０ｐｐｍの化合物Ａの方が濃度５００ｐｐｍの化合物Ｂよ り大きい効果を示した。２４日目では、化合物Ａが濃度１１００ｐｐで濃度５０ ０ｐｐｍの化合物Ｂよりも遥かに大きい効果を有し、濃度２０ｐｐｍ″′Ｃ濃度 ５００ｐｐｍの化合物Ｂとほぼ同じ効果を示した。

ｌ− の　／ １００　０．０　６．０　１．０ ２０　３．０　４．０　８．Ｏ Ｂ　５００　４．０　６．０　２６．０１００　６．０　１４．０　４４．０ ２０　３．０　２２．０　３３．０ 対照　５０．０　８８．６　８１．５ 衣−」Ｌ の　Ｑ／ 処ｊＬ区倫］１　ａＪｊｌコＪ！ＪＬ！１２４　４８　７２Ａ　５００　１．０ 　２．０　９．０ １００　４．０　４．９　９．１ ２０　１Ｇ、２　３４．３　６１．９ Ｂ　５００　６Ｂ、１　４３．８　３４．３１００　８３．８　６１．０　３４ ．３２０　３６．８　６５．８　８７．４ 対照　９０．５　９４．０　８７．４ 叉」１鍔」し トマトの発育時初期の胴枯れ病に対する治療活性のテスト。

３”の鉢に植えたトマトの苗木（栽培変種植物：　Ｒｕｔｇｅｒｓ）に＾１ｔｅ ｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ、５Ｅ４胞子／ｍｌを接種し、ミストチャンバ内に 放置する。接種後２４時間で、検査化合物濃度１１０００ｐｐ、５００ｐｐｍ、 １１００ｐｐ及び２０ｐｐｍの溶液１０ｍ１を各処理温度当たり５つの植物に噴 霧する６接種後５日目に、各植物の病気の重度を評価し、接種はしたが処理はし なかった対照植物との比較により病気の抑制率を計算する。

このテストの結果は表３に示す。化合￥＠Ａは化合物Ｂよりも明らかに優れてお り、濃度２０ｐｐｍの化合物Ａは濃度１０００ｐｐｍの化合物Ｂより高い治療活 性を示している。

Ａ　１０００　９０ Ｂ　１０００　５４ 対照　０ 衷ｍ ブドウの灰色かび（ｇｒｅｙ　ｍｏｌｄ）に対する治療活性のテスト。

ウェル数１２のプレートにウェル当たり１つの割合でブドウの実を配置し、各々 にむ±ｕ１む工ｅｉｎｅｒｅａを１０Ｅ６胞子／ｍｌで１ｍｌ接種する。２４時 間後、インキュベーションを一時的に中断して、検査化合物濃度１０００．５０ ０又は２００ｐｐｍのアセトン／水配合物１ｍｌで処理する。

プレートを暗いインキュベータ内に２０℃で７日間放置し、下記の尺度に従って 病気の重度を評価する：０＝病気なし １＝軽度の病気 ２＝中度の病気 ３−重度の病気 このテストの結果を、各処理温度当たり５つの果実の平均で表４に示す、化合物 Ａは濃度２００ｐｐｍで濃度１１０００ｐｐの化合物Ｂと同程度の効果を示した 。

Ａ　１０００　０．５ ５００　１．４ Ｚｏｏ　２．Ｏ ８１０００１，９ ５００２，２ ２００２，４ 対照　３・０ 叉」Ｉ１擾− 小麦の葉のさび病に対する治療活性のテスト。

小麦の苗（栽培変種植物：Ｈａｒｔ）を３”の鉢で育て、葉が２枚生えた段階で Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａを５Ｅ４胞子／ｍ１で２ｍｌ接種する。

４８時間後、各植物に検査化合物濃度１００．２０．５又はｌｐｐｍのアセトン ／水／７ｗｅｅｎ（登録商Ｉｔ）２０配合物を２ｍｌ噴霧する。栽培室に２１℃ で１０日間放置した後、各植物の病気の程度を評価し、接種はしたが処理はして いない対照との比較によって病気抑制率を計算する。

このテストの結果を、５つの反復実験の平均値で表５に示す、２つの検査化合物 の相違は５ｐｐｍで統計的に有意なものであり、化合物Ａの方が優れていた。

ｊＬ 廼Ｊ」Δ目１　盪１−０且り一　迎１口鼾Ａ　１００　１００ Ｂ　１００　１００ 小麦の真正眼状斑点病に対する治療活性のテスト。

２．２５″の鉢に植えた成熟した小麦（栽培変種植物：５Ｉｅｐｊｎｅｒ）　に 、Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓ　ｏｒｅ↓土ａ　ｈｅｒ　ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ を３Ｅ６胞子／ｍｌで２ｍｌ接種する。５日後、処理温度当たり９つの植物に、 検査化合物濃度１０００．５００又は２５０ｐｐｍのアセトン／水／Ｔｗｅｅｎ （登録商標）２０配合物を噴霧する。栽培室に５週装置いた後、植物の病気を評 価し、接種はしたが処理はしていない対照との比較によって病気の抑制率を計算 する。

このテストの結果は表６に示す、化合物Ａは濃度２５０ｐｐｍで、濃度１１００ ０ｐｐの化合物Ｂと同じ効果を示Ａ　１０Ｇ０　９６ Ｂ　１０００　８３ 対照　０ 塞］１殊１− セイヨウアブラナ（ｏｉｌ　５ｅｅｄ　ｒａｐｅ）の＾１ｔｅｒｎａｒｉａ葉斑 病に対する治療活性のテスト。

セイヨウアブラナの苗（栽培変種植物：　Ｂｉｅｎｖｅｎｕ）を７ｃｍの鉢で育 て、最初の葉が生えた段階で＾１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ＾１ｔ ｅｒｎａｒｉａを鉢当たり２Ｅ４胞子／　ｍ　１で２ｍｌ接種する。２４時間後 、処理濃度光たり９つの植物に検査化合物濃度１０００．５００又は３００ｐｐ ｍのアセトン／水／Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０配合物を噴霧する。７日後、各 植物の病気の重度を評価し、接種はしたが処理はしていない対照との比較によっ て病気の抑制率を計算する。

前記テストを３回繰り返し、その結果を表７Ａ、７Ｂ及び７Ｃに示した。化合物 Ａは総てのテストで化合物Ｂに勝つ　・ており、２倍〜３倍の効果を示している 。

Ａ　１０００　９０ ５００　７フ Ｂ　１０００　７７ Ａ　５００　１００ Ｂ　５００　７２ Ａ　１０００　７７ Ｂ　１０００　４３ 夾ｍ セイヨウアブラナの黒い葉斑病（ｄａｒｋ　Ｉｅａｆｓｐｏｔ）に対するｉｎ　 ｖｉｔｒｏテスト。

各検査化合物について＾１ｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅの抑制を１ｎ ｖｉｔｒｏで測定する。各化合物を濃度１０．１又は０．ｔｐｐｍでジャガイモ デキストロース寒天に混入する。各植物に接種し、７〜１０日後に菌の放射増殖 （ｒａｄｉａｌ　ｇｒｏｗｔｈ）を測定する。処理濃度光たり２つのプレートの 増殖の平均値を算出し、未処理プレートと比較して抑制率を計算する。

このテストの結果は表８に示す。化合物Ａの方が菌の抑制効果が大きかった。

Ａ　１０　１００ 対照　０ 支ｍ セイヨウアブラナの黒い葉斑病に対する予防活性のテスト。

実施例７と同様に、但し検査化合物を接種の一日前に植物に噴霧して実験を行う 、感染後７日目に病気抑制率を評価する。このテストの結果は表９に示す。化合 物Ａは濃度５００ｐｐｍで、濃度１１０００ｐｐの化合′！ＩＪＢよりも高い効 果を示した。

友−免 処１コＬ叡１−１皮」１１Ｌ　９ＬＩＬＬＡ　１０００　８４ 大ＪＬｆｉユ」と ブドウの灰色かびに対する予防活性のテスト。

実施例４と同様に、但し化合物を接穫の前に所与の処理濃度で適用して実験を行 う、感染ｆ＆　７日日に病気の重度を評価する。

このテストを２回繰り返し、その結果を表１０Ａ及び１０Ｂに示した。これらの 結果は、処理温度当たり５つの果実の平均値で表されている。化合物Ａは化合物 Ｂの２〜５倍の活性を示した。検査化合物をアガロースと混合したもので果実を コーティングし、処理温度当たり４つの反復実験を行って実施した３回目のテス トの結果を表１０Ｃに示す、化合！ＩＩＪＡは濃度１２５ｐｐｍで、濃度５００ ｐｐｍの化合！１ＩＪＢより大きい効果を示した。

艮−」」と酊 髭ＩＬ釦１　ｌ【ム…［１λα１支 Ａ　１０００　０　、４ ５００　０．７ ２００　０．９ Ｂ　１０００　０．７ ５００　１．０ Ｚｏｏ　１．２ 対照　３・０ 艮−二り旦Ｊ− 肛１此１艶　Ｌ【ム用ム　１１α１１ Ａ　１０００　０ ５００　０、Ｉ Ｚｏｏ　Ｏ，５ Ｂ　１０００　１．０ ５００　１．６ ２００　２．３ 対照　２，５ 瓦−二更止 １１似１１　濃１−・Ｌり一　乳λα１支Ａ　５００　０．８ Ｂ　５００　３　、０ 叉ｎユ」ニ ビーナツツの白かび（ｗｈｉｔｅ　ｍｏｌｄ）に対する予防活性のテスト。

日齢１２〜１４のビーナツツを７．６５ｃｍ２の鉢で育てる。土壌の表面も含め て、各植物に、検査化合物濃度５００．１００．２０．５又は１　ｐｐｍの水／ アセトン／Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０配合物を２ｍｌ噴霧する。翌日、Ｓｃｌ ｅｒｏｔｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉの日齢２１乾燥工ンバク種子培養物２ｇを各鉢 の土壌の表面に撒く。栽培室に１０日日間−た後、各植物の病気の重度を下記の 尺度に従って評価し、処理温度当たり５つの植物の平均値を計算する： １−病気なし。

２＝軽度の病気、わずかな菌糸体、病変なし。

３＝中度の病気、菌糸体及び小さい病変有り。

４＝中〜重度の病気、菌糸体及び病変有り。

５＝重度の病気、病気のために植物がしぼんでいる。

このテストの結果は表１１に示す、化合物Ａは化合物Ｂの２〜５倍の効果を示し た。

え１１ＬＬ ビーナツツのフィールドテスト。

長さ６フィート×１列のプロットにビーナツツを栽培する。各処理濃度を４つの 同一プロットに適用する。ビーナツツを植えてから３０日後に、検査化合物をニ ーカー当たり１６．８．４又は２オンスの活性成分に等しい濃度で１４日間隔で ４回噴霧する。一部のプロットでは、全身性殺菌活性を増加することが知られて いる界面活性剤であるＰｅｎｅｔｒａｔｏｒ　３（登録商標）を０．１２５％ｖ 　／　ｖで検査化合物と混合して使用する。主に発育時後期の葉斑病Ｃｅｒｃ姐 匹吐牡咀匹匡姐畦ｖからなる病気を自然に発生させ、病状を定期的に且つ収穫の 直前に評価する。最後の評価の結果を処理濃度当たり４つのプロットの病状の平 均として表１２に示す、化合物Ａは化合物Ｂより優れており、化合物Ａの活性は 前述の浸透剤によって増加している。

＾＋Ｐｅｎｅｔｒａｔｏｒ３　８　２．７４　５．５ ８　１６　８．８ Ｂ＋Ｐｅｎｅｔｒａｔｏｒ３　８　８．９対照　３５．６ 叉ｎユ」し 米の胴枯れ病に対する予防活性のテスト。

日齢１１〜１５の米を７．６５ｃｍ２の鉢で育てる０葉と土壌表面とに、化合物 Ａ濃度０．５．０．１又は０．０２ｍｇ／ｍｌの水／アセトン／Ｔｗｅｅｎ（登 録商標）２０配合物２ｍｌをそれぞれ噴霧することによって、処理グループの各 植物を処理する。鉢をフラッドトレー（ｆ　ｆｏｏｄ　ｔｒａｙ　）内に配置し 、土壌の線まで水を満たす、２日後、米粒接種材料上で４〜８週間増殖したＲｈ １ｚｏｅｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉを、各錘に植えた米の底部に約２ｇ撒く。栽 培室に７日装置いた後、未処理の対照と比較した各植物の病気抑制率を下記の尺 度に従って評価し、処理濃度当たり５つの植物の平均を計算する。

０＝活性なし １−低活性 ２−中活性 ３−高活性。

このテストの結果は表１３に示す。

０、０２　３ ｍａｉｍ審謡牛 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ 、ＳＤ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素又はメチルである］ で示される化合物。
2. ２．３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（１，１３−トリメチルインダン −４−イル）ビラゾール−４−カルボキサミド。
3. ３．請求項１に記載の化合物と農業的に許容し得る担体とを含んでいる殺菌組成 物。
4. ４．化合物が３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（１，１，３−トリメチ ルインダン−４−イル）ビラゾール−４−カルボキサミドである請求項３に記載 の殺菌組成物。
5. ５．菌類による植物の病気を抑制する方法であって、請求項１に記載の化合物を 当該植物の本体又は関与地に適用することからなる方法。
6. ６．前記化合物が３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（１，１，３−トリ メチルインダン−４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミドである請求項５に 記載の方法。
7. ７．前記植物の本体又は関与地が当該植物の種子である請求項６に記載の方法。
8. ８．前記植物の本体又は関与地が当該植物の葉である請求項６に記載の方法。
9. ９．前記植物の本体又は関与地が当該植物の根域である請求項６に記載の方法。
10. １０．菌類による植物の病気を緩和する方法であって、請求項１に記載の化合物 を病気の植物の本体又は関与地に適用することからなる方法。
11. １１．前記化合物が３−ジフルオロメチル−１−メチル−Ｎ−（１，１，３−ト リメチルインダン−４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミドである請求項１ ０に記載の方法。
12. １２．菌類による病気がＢｏｔｒｙｔｉｓ類、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ類又はＶｅ ｎｔｕｒｉａ類によって引き起こされたものである請求項１１に記載の方法。
13. １３．菌類による病気がＢｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａによって引き起こさ れたものであり、前記病気の植物がブドウである請求項１２に記載の方法。
14. １４．前記植物の本体又は関与地が葉である請求項１１に記載の方法。
15. １５．前記植物の本体又は関与地が果実である請求項１１に記載の方法。
16. １６．前記植物の本体又は関与地が茎である請求項１１に記載の方法。
17. １７．前記植物の本体又は関与地が土壌の上方の植物のほぼ全体である請求項１ １に記載の方法。