JPH06505406A - 消火コンセントレート（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）として有用な水性フィルム形成発泡性溶液 - Google Patents

消火コンセントレート（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）として有用な水性フィルム形成発泡性溶液

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 消火コンセントレート（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）として有用な水性フィルム形 成発泡性溶液 本発明は消火用のコンセントレートとして有用な水性フィルム形成発泡性溶液に 関する。他の面において、本発明は引火性液体火災の消火における水性フィルム 形成発泡性コンセントレー）　（ｃｏｎｃｅｎｔ−ｒａｔｅ）の使用に関する。
水性発泡剤、特にフルオロケミカル界面活性剤を含む水性フィルム形成フオーム （ＡＦＦＦ）は、炭化水素及び他の引火性液体火災の消火に増々重要なものとな ってきている。生命及び財産の安全という火災の消火剤という見地から、これら の物質の改良は常に緊急なことである。希釈（通常は９４から９９％の淡水又は 海水による）又は空気により水性フィルム形成フオームを生成する濃縮水性フル オロケミカル界面活性剤を含む溶液は、引火性液体火災を効果的に消火する重要 な性質を兼ね備えなくてはならない。希釈によるコンセントレート調金物は、急 速に火を押え（急速に消火する）そして消火後も成る時間維持又は持続する厚い 発泡ブランケットを生成する優れた発泡特性を示さなくてはならない。コンセン トレート中に存在するフルオロケミカル界面活性剤は、通常、例えば燃料の如き 引火性液体の表面張力より低いフオームから排出される水性溶液の表面張力を成 る範囲内に降下させなければならず、従ってフオームから排出される蒸気をシー ルするフィルムは容易に引火性液体を覆うことになる。このフィルムは破れたり 又は破損したような場合には、強力に矯正されなければならず、従って例えばフ オームに風が吹いてフィルムが破れたところでは、矯正が火災の再度点火するこ とを押えることになる。調合物は、長い間貯蔵しても発泡及びフィルム形成の性 質に不利な影響を受けないような安定要件を満たさなければならない。調合物は 、また費用の点から見ても実際的であって市場の要求にも実現可能でなくてはな らない。
１９６０年代の中頃の数年間、蛋白質フオームが炭化水素燃料の消火に使用され た唯一のフオームであった。このフオームは例えば加水分解されたケラチン、ア ルブミン及びグロブリンの如き加水分解蛋白質で形成されたもので、そして典型 的には硫酸第１鉄で安定化して消火用の発泡剤としていた。しかしながら、この 蛋白質ベースのフオームは、火の上に重厚なブランケットを設けるのに注意が必 要なので、炭化水素の火災に適用するのに困難であった。フオームの破損は燃え る燃料の増長にも繋った。また蛋白質発泡剤は貯蔵寿命に欠け、そして粉末でシ リコーン処理による乾燥粉末剤と共用して使用する場合には、形成されたフオー ムは破損してしまうことであった。
米国特許第３．２５８．４２３号（Ｔｕｖｅ等）に開示されているように、フル オロケミカル界面活性剤を用いた最初の水性フィルム形成フオームは、１９６０ 年代の中頃、米国海軍研究所において開発され成功した。
このフオームは、空気を含んだ液体気泡が破れても有効に機能するので、炭化水 素火災の消火に多くの改善がみられた。このフオームは薄い水性フィルムを放出 して燃料の表面を覆い、そして燃料蒸気を透過させないので、燃料の再度の点火 を阻止することになる。
上記の米国特許第３．２５８．４２３号において、一般式Ｒ，ＣＯ，Ｈ及びＲ， ５Ｏ２Ｈ１ここで例えばカルボン酸のＲ１は炭素数７個のペルフルオロアルキル 基、Ｃ７ＦＩ！−であり、そしてスルホン酸のＲ１は炭素数８個のペルフルオロ アルキル基、ＣＩＦＩ７−を有するペルフルオロカルボン酸及びベルフルオロス ルホン酸の誘導体であるフルオロケミカル水性発泡剤が開示されている。
米国特許第４．５３６．２９８号（Ｋａｍｅｉ）には、一般式ＣｓＦ＋５ＳＯｔ Ｎ（ＣＨｔ）ｓＮ（ＣＨｔ）２　を有する弗素化アミノカルボキシレートｃＨ， ｃＨ，ＣＯＯＮａ が開示されている。この化合物及びこれに関連する化合物は、消火剤として有用 な界面活性剤であると、この文献に記載されている。
式、ＣＩＦＩ　３ＳＯ！Ｎ（ＣＨＩＣＯＯＨ）ＣｓＨａＮ（ＣＨＩ）１を有する 関連した化合物は、米国特許第４．７９５．５９０号（Ｋｅｎｔ等）に開示され ている。この後者の化合物は、通常合成の課程でりコロ酢酸を使用することにな る。この方法で得られた副生物の塩化物は、消火設備に使用されるステンレス鋼 を局部的に腐蝕したりまた穴をあけたりする原因となる。
英国特許第１．４１５．４００号明細書には、消火用組成物として使用できる代 表的フルオロ脂肪族両性界面活性剤及びフルオロ脂肪族アニオン界面活性剤が開 示されている。
米国特許第４．７９５．５９０号（Ｋｅｎｔ等）には、フルオロ脂肪族界面活性 剤を用いゲル化された空気発泡体を生成する調合物が記載されている。このフル オロ脂肪族界面活性剤は一般式（Ｒｒ　）　、　（Ｑ）　ＩＩ　ｚであって、こ こでのＲ１はフルオロ脂肪族基、Ｚは水溶性極性基モしてＱは適当な結合基であ る。このアニオンフルオロ脂肪族界面活性剤の一つはＣｓＦ＋ｔＳＯＪ（第１１ 欄、第５９行）である。この後者のものは、また米国特許第４．３５９．０９６ 号（Ｂｅｒｇｅｒ）にも開示されている。
式、Ｃ＋　ＪｚａＯ（Ｃ２ＨａＯ）ｔｃＪ４０ｓＯｓＮＨ４、を有する弗素を含 まない炭化水素界面活性剤もまた前に述べた米国特許第４．７９５．５９０号（ 第１３欄第３行）に開示されている。一般式（Ｒ，’）　、　（Ｑ）　、　Ｚを 有するフルオロ脂肪族界面活性剤は、消火フオームを生成する化合物を用いた調 合剤と共に用いられることが米国特許第３．５６２．１５６号（Ｆｒａｎｃｅｎ ）に記載されている。この文献は、またフルオロ脂肪族界面活性剤を含む調合剤 において、弗素を含まないフィルム形成性界面活性剤の使用を開示している。開 示された弗素を含まない界面活性剤は、例えばポリオキシエチレンエーテルアル コール、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム及びアルキルフェノキシポリオキシ エチル硫酸ナトリウムである。
米国特許第３．７７２．１９５号（Ｆｒａｎｃｅｎ）には、フルオロケミカル消 火フオーム形成コンセントレート用の炭化水素界面活性剤（弗素を含有せず）が 開示されている。式、Ｃ，、Ｈ□（ＯＣ２Ｈ４）−ＯＳＯ□ＮＨ，、を有するア ルキルエーテルスルフェート界面活性剤はＳ［ＰＯＮ　ＥＡＹという商品名で販 売されていて、表６に開示されている。この化合物はまた米国特許第３．９５７ ．６５７号（Ｃｈｉｅｓａ）に開示されている。
一つの側面として、本発明はフィルム形成フオームを生成するコンセントレート として有用な水性フィルム形成発泡性溶液を提供する。本発明の溶液、コンセン トレート又は調合物は、ａ）フルオロ脂肪族両性界面活性剤、好ましくは弗素化 されたアミノカルボキシレート、 ｂ）フルオロ脂肪族アニオン界面活性剤、好ましくはペルフルオロアルカンスル ホネート、及び ｃ）ＣｓからＣ３゜のアルキル鎖を有するアルキルエーテルスルホネート界面活 性剤、の水性溶液を含み、ここでのコンセントレートは、水又は空気によって希 釈することによって、燃えたり又は点火するいづれかのこぼしたり又はたまって いる如きの引火性液体に適用してフィルム形成フオームを生成するもので、この フオームは燃焼している液体を阻止したり又は点火を阻止したりする。このコン セントレートは希釈及び空気によって優れた発泡特性を有し、そして例えばより 厚く、より耐久性のフィルムを形成して引火性液体又は燃料の表面を覆うような 如きのフオームを形成するフィルム形成特性に関与する。このことは結局より早 く火を封じ込めそしてより早い消火時間となる。この調合物はまた優れた貯蔵安 定性を示す。従って、この調合物はより信頼性と引火性液体の火災に効果的な消 火を提供する。
本発明の調合物は水性溶液コンセントレートであって、水で希釈しそして空気に よって低密度の空気フオームを生成し、このものが炭化水素燃料の表面に急速に 広がり、又は燃料若しくは液体の上にブランケットを形成する。水性溶液がフオ ームから排出するに従い、連続した蒸気を閉じ込み、蒸気を押圧するフィルムが 形成され、これが破れたり破損したりしても再生するのである。このコンセント レートは便宜的には淡水、海水又は生塩水に希釈されていて良い。
本発明の水性コンセントレートが希釈及び空気によって生成されるフオームは、 優れた発泡及びフィルムの形成特性を示すので、このフオームは典型的にはオク チル若しくはラウリルスルフェートナトリウムの如きアニオン炭化水素界面活性 剤とエトキシ化されたオクチルフェノールの如き非イオン界面活性剤と共にフル オロ脂肪族両性界面活性剤及び／又はフルオロ脂肪族アニオン界面活性剤を用い たフオームよりはより急速に、炭化水素又はアルコール燃料の火災の如き引火性 液体の火災を消火することができる。本発明のコンセントレートから得られたフ オームは、通常のコンセントレートから得られたフオームよりは、単位時間当り について（火炎阻止性能）、引火性液体の火災をより多（消火する。
本発明を実際に実施するについて、消火ホースによる圧力の水を用い、典型的に は３容積％のフルオロケミカルコンセントレート溶液を吸引効果によりホースに 導入して水で希釈したコンセントレートの事前混合物（ｐｒｅｍｉｘ）を形成し 、この事前混合物をホースの出口端部に位置した空気吸引ノズルを使用して空気 によりフオームを形成する。更に、本発明の水性空気のフオームを形成して使用 するノニ用いることができる。装置は、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｆｉｒｅ　Ｐｒｏｔ ｅｃｔｉｏｎＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　（ＮＦＰＡ）　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　１１ −１９８８５ｔａｎｄａｒｄ　（ＮＦＰＡ社）に引用されている。フオームは燃 焼している燃料又は他の引火性液体に適用される。フオーム（引火性液体の表面 の）が排出されると、フィルムが形成され、破れたり又は破損したりしたとして も、再生して引火性液体から発生する熱風蒸気を封じ込め、そして火災を消火す る。更に、本発明のコンセントレート調合物は高度に貯蔵安定性であり、そして 仮にこのコンセントレート、淡水及び海水の事前混合物（例えば、水で希釈した コンセントレート）を６５℃に於いてＩＯ日間貯蔵し、次いで室温で約ｌＯ年間 貯蔵したとしても、コンセントレートのフオーム及びフィルム形成性は不利な影 響を受けないことを要求している米国政府仕様書（ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５Ｃ） にも容易にバスする。
この貯蔵安定性の要求は、弗素化アミノカルボキシレートを用いた水性フィルム 形成フオーム（ＡＦＦＦ）では容易に達成されない。通常の海水を使用してアル キルスルフェート及びエチレンオキシドベースの非イオン界面活性剤の如き炭化 水素界面活性剤を調合すると、長期間貯蔵すると事前混合物の発泡性が劣るＡＦ ＦＦを生成することになる。
上に述べた特性を有する好ましいコンセントレートＢを表１に示した。コンセン トレートＢはフルオロ脂肪族界面活性剤及びアルキルエーテルサルフェート炭化 水素界面活性剤を含む溶液である。コンセントレートＢにおいて、フルオロ脂肪 族フィルム形成フオーム界面活性剤は、有利にはフルオロ脂肪族両性界面活性剤 及びフルオロ脂肪族アニオン界面活性剤の両者を含有する。
本発明のコンセントレートにおけるフルオロ脂肪族両性界面活性剤は、少なくと も１個の非極性フルオロ脂肪族基、並びに少なくとも１個のカチオン基及び少な くとも１個のアニオン基を含む極性水溶性部分（ｚｏｉｅｔｙ）を包含するフル オロ脂肪族化合物であることができる。
本発明において使用されるこのフルオロ脂肪族両性界面活性剤は、ルオロ脂肪族 基、ＸはＣＯ及びＳＯｌから成る群から選ばれたものであり、Ｒ’及びＲ″は好 ましくは非芳香族の不飽和結合を有せず、１から１２個の炭素原子、好ましくは ２から６個の炭素原子を有する、例えばアルキレン（例えばエチレン又はプロピ レン）、アルキレンオキシ、アリーレン、アルアルキレン又はアルクアリーレン の如き二価の有機基であり、このアルキレン、アルキレンオキシ、アリーレン、 アルアルキレン又はアルクアリーレンは、その存在が調合物の所望のフィルム形 成性及びフオーム形成性を阻害しないものであるときには置換基を包むことがで きる。式（、Ａ）におけるいづれのＲ基は、同−又は異なった基であっても良く 、水素、アリール基（例えばトリル、クロロフェニル、ヒドロキシフェニルの如 き置換アリール基をも含有する）及びアルキル基から成る基から独立して選ばれ 、ここでの１から約１８個の炭素原子のアリール基及びアルキル基は非置換、又 は例えばベンジルの如きアリール基若しくはヒドロキシ若しくはポリオキシアル キレンの如き水溶性基で置換されることができ、またいづれの２個のＲ基は窒素 原子と共に結合してピペリジル環若しくはモルホルニル環の如き複素環を形成す ることができる。好ましくは、この式（Ａ）の３個のＲ基の少なくとも２個はメ チル又はエチルの如きｌから６個の炭素原子の低級アルキル基である。Ａ−は− ＳＯｌ−、−ＳＯｌ−、−３Ｏｓ−、−０５Ｏｓ−、及び−０Ｐ（０）１）０− から成る群から誘導され又は選ばれたアニオンである。
上に述べた一般式（Ａ）（そして本願明細書において）のフルオロ脂肪族基ＲＩ は、弗素化され、安定で不活性な、好ましくは飽和され、非極性の一価脂肪族基 である。これは直鎖、枝分れ鎖若しくは環状又はこれらの組合せたものであって も良い。このものは酸素、二価若しくは六価の硫黄又は窒素のカテナリー異原子 を炭素原子のみに結合して含んでも良い。Ｒ１は好ましくは全部弗素化された基 であるが、しかし各２個の炭素原子について水素原子又は塩素原子のいづれか１ 個によって置換されることができる。Ｒｒ基は少なくとも３個の炭素原子、好ま しくは３から２０個の炭素原子、そして最も好ましくは約４から１０個の炭素原 子を育し、そして好ましくは約４０から約７８重量％の弗素、より好ましくは約 ５０％から約７８重量％の弗素を含む。Ｒ１基の末端部分は過弗素化された部分 で、好ましくは、例えばＣＦ、ＣＦ、ＣＦ２−、　（ＣＦりＩＣＦ−、及びＦ、 ＳＣＦ、−等の如き少なくとも７個の弗素原子を含む。好ましいＲ，基は全部又 は実質的に弗素化され、そして好ましくは式、Ｃ，Ｆ２−や１−の過弗素化され た脂肪族基である。
上に述べた一般式（Ａ）の好ましいフルオロ脂肪族両性界面活性剤はフルオロ脂 肪族カルボキシアミド、又は最も好ましきはカルボキシアミド又はスルホンアミ ド成分の窒素に結合したカルボキシ基を含む部分及びアミノ基を含む部分（アニ オン基及びカチオン基として）を有するフルオロ脂肪族スルホンアミドである。
この好まし二二でＲ１は上で述べた式（Ａ）と同じフルオロ脂肪族基であり、Ｘ はＣＯ又はＳＯｌであり好ましくはＳＯｌであり、そしてＲ１，Ｒ１及びＲは上 で述べた式（Ａ）において定義したものである。いづれのＲは好ましくは水素及 びｌから１２個の炭素原子を有するアルキル基から選ばれた同−又は異なった基 であり、いづれのＲは更に好ましくはメチル又はエチル基の如きｌから６個の炭 素原子を有する低級アルキル基である。上に述べた式（Ａ）及び（Ｂ）において 、基Ｒ２Ｒ１及びＲ１は、その存在により本発明の調合物の所望のフィルム形成 性及びフオーム形成性を阻害しないということであれば置換基を含むことができ る。
二価イオンの形体で表した一般式（Ｂ）のフルオロ脂肪族両性界面活性剤の好ま しいものは、式（Ｃ）、ドアミノカルボキシレート化合物であり、ここでＲ，は 上で述べたようにフルオロ脂肪族基であって、好ましくは弐Ｃ，Ｆ、。。１−を 有し、ここでｎは４から１０、好ましくは６から８である。
上に述べた化合物（Ｃ）の非イオン化形体は次の式（Ｄ）で表わ式（Ｃ）は、例 えばｐＨ６から８の本質的に中性媒体においてアミノカルボキシレートの構造で あり、この構造は例えば水酸化ナトリウム溶液の如き強塩基媒体においては Ｒｒ　５ＯｚＮ（ＣＪ４ＣＯｚＮａ）ＣｓＨａＮ（ＣＨｓ）ｔであり、そして例 えば塩酸溶液の如き強酸性媒体においてはこの化合物の構造はＲ，ＳＯ□Ｎ（Ｃ ，Ｈ，Ｃ０２Ｈ）ＣＩＨ，Ｎ　”　（ＣＨ，）、ＨＣＦである。
本発明の調合物に用いる代表的なフルオロ脂肪族両性界面活性剤は次の如くであ る。
Ｃ，ＦｌｌＳＯ，Ｎ［ＣＨＩＣＨ（ＯＨ）ＣＨＩＳＯｓ−１ＣＩＨ，Ｎ”（ＣＬ ）ＩＣＩＨ４０ＨＣ＠Ｆｌ　５ｓＯｔＮ（ＣＪｓＳＯｓ−）ＣｓＨａＮ”（ＣＨ ｓ）ｚｃｔＨａＯＨＣｔＦ＋　５ＣＯＮＨＣｓＨｓＮ”（ＣＨｓ）ｔＣｔＨａＣ ＯＯ−Ｃ＊Ｆ＋＊ＣＪａＳＯ□Ｎ（ＣＨＩ）ＣＩＨ４Ｎ”（ＣＨＩ）ｔＣ！Ｈ４ Ｃ０Ｏ−ＣｓＦＩ　＊５ＯＪＨＣｓＨｓＮ”（ＣＨｓ）　２ＣＨ２ＣＨＩＣＯＯ −ＣａＦ　＋　ｖｓＯ＊ＮＨｃＪ、Ｎ（ＣＨｓ）ＣｔＨｓＳＯＪ＆Ｃ＊Ｆ＋　ｔ ｓＯＪＨｃ＊ＨｓＮ（ＣＪＪＨ）ＣＪｓＳＯＩＮａＣ？Ｆｌ　１ｃＯＮＨｃ＊Ｈ ｓＮ（ＣＨｓ）ＣＪｓＳＯｓＮａＣ，Ｆ、　、ＳＯ，Ｎ（ＣＪｉ）ＣＪ、ＮＨＣ Ｈ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，ＳＯ，ＮａＣ４ＦＩＳＯ！ＮＨＣ２ＨｓＮ”（ＣＨｌ） ＩＣＨｔＣＯＯ−Ｃ，ＦＩ３ＣｔＨ，ＳＣ！Ｈ，Ｎ”（ＣＨｓ）ＩＣＨＩＣＯＯ −Ｃ，Ｆ、ＩＳＯ□ＮＨＣ，Ｈ，Ｎ”（ＣＨ３）ＩＣ，Ｈ，ＳＯ，−ＣｓＦＩ　 ＊ＳＯ＊Ｎ（ＣＨｉＣＯＯ−）ＣｓＨＪ”（ＣＨｉ）＊ＣｉＦ＋　ａＳＯＪ（Ｃ Ｊ４ＣＯＯＮａ）ＣｚＨａＮ”（ＣＨｚ）ｓＣｔＨ＊Ｃ００−Ｃ，Ｆ、□ＣＨＩ ＣＨ（ＣＯＯ−）Ｎ”（ＣＨＩ）２（ＣＦｓ）２ＣＦＯＣＩＦ＊Ｃ０ＮＨＣＪ４ Ｎ”（ＣＨｓ）ｔＣＩＨ４ＣＯＯ−■ ＣｚＨａＮ”（ＣＨｌ）ｚＣＪ４ＣＯＯ−代表的なフルオロ脂肪族両性界面活性 剤は本発明の調合物に用いられる両性弗素化アミノカルボキシレートである。
ＣＨｔＣＯＯ− ■ Ｃ，Ｆ、　？５Ｏ２ＮＣＩＨ＠Ｎ”（ＣＨＩ）２ＨＣＪ４ＣＯＯ− 噸 Ｃ，Ｆ、ＳＯ，Ｎ ＣＪｌＮ”（ＣＪｌ）Ｊ Ｃ，Ｈ，ＣＯＯ− ＣｓＦＩ　５ｓ０２Ｎ　Ｎ”（ＣＨｓ）１ＨＣ２８４ＣＯＯ− ＣａＦ＋７ＣＪ４ＳＯＪＣＪｓＮ”（ＣＨｉ）ＪＣ，、Ｆ、　、０ＣｓＨ４ＳＯ ＩＮ（ＣＨＩＣＯＯ−）ＣＩＨ，Ｎ”（ＣＨＩ）ＪＣ，Ｈ，ＣＯＯ− ■ Ｃ＊Ｆ＋−５ＯｔＮ ■ Ｃ，Ｈ，Ｎ”（ＣＨｌ）ＩＨ ＣＪ８４ＣＯＯ− ■ ＣｓＦ＋□５ｏｔＮ Ｃ，Ｈ，Ｎ”（Ｃ，Ｈ，）、Ｈ Ｃ，ＦＩ　ｌ５ＯＩＮ（Ｈ）ＣＩＨ＠Ｎ”（ＣＨＩ）　ＩＣＩＨ，ＣＯＯ一本発 明のコンセントレートに有用なフルオロ脂肪族アニオン界面活性剤は、少なくと も１個のフルオロ脂肪族基、Ｒ，及びアニオン基を含むフルオロ脂肪族化合物で ある。酸の形体でのアニオン基は、好ましくは２５°Ｃにおける水性溶液で１　 ’Ｘ　１０−’より大きいイオン化常数を有する。アニオン基はＣ０ｚＨ，ＣＯ ｘＭ、　ＳＯｔＭ、　ＳＯＪ、　５０５Ｍ、　０５０５Ｍ。
０Ｐ（ＯＨ）ｚ、　ＯＰ（ＯＨ）ＯＭ又はＯＰ（ＯＭ）、であることができ、Ｍ が存在する場合、典型的にはナトリウム若しくはカリウムであるが、Ｎａ“。
Ｋ”　、　Ｌｉ”　、　Ｃａ”、　Ｍｇ”＋又はアンモニウムイオンＮ”　（Ｒ す。の如きイオンであることができる（いづれのＲ２は水素、メチルの如きアル キル、ヒドロキシエチルの如きヒドロキシアルキル、フェニルの如きアリール、 ベンジルの如きアルアルキル又はトリルの如きアルクアリール基から独立して選 ぶことができる）。分子中に唯一のアニオン基であって、他のイオン化基が存在 しないのが好ましい。好ましくはアニオン基はＳＯ□Ｍである。アニオン界面活 性剤は好ましくは３０から６５重量％の弗素（フルオロ脂肪族基に存在している ）を含んで適度の溶解性と表面張力特性を示すものである。好ましくは、フルオ ロ脂肪族アニオン界面活性剤の構造は、Ｒ，ＳＯ，Ｍ　（Ｅ）であって、ここで Ｒ，は上で述べたフルオロ脂肪族基であり、好ましくは弐Ｃｓ　Ｆ２ｓ＋１−を 有しここでのｎは４からｌＯ１好ましくは６から８、そしてＭは上に述べた通り である。
本発明の調合物に用いる代表的なアニオンフルオロ脂肪族界面活性剤は、次の如 くである。
ＣｓＦＩｔＳＯＪ ＣＪＦ＋１ＳＯｔＮＨＣＨｔＣｓＨ４ＳＯ＊ＮａＣ５Ｆ＋　ｔｓＯｚＮＨｃｓＨ ４ＳＯＪＣ＊Ｆ＋　７Ｃ２Ｈ４ＳＣＩＨ４ＣＯＮＨＣ（ＣＨＩ）ＩＣＨ！Ｓｏ！ ＮａＣ，Ｆｌ　？ＳＯ，Ｎ（Ｃ，ＨＩ）Ｃ２Ｈ，０Ｐ（ＯＸＯＨ）！（ＣＦ３） ＩＣＦ（ＣＦｔ）＃ＣＯＯ−Ｈ，Ｎ”ＣＪＨＩＣ，ＦＩ？ＳＯ，Ｎ（ＣｔＨｓ） ＣＨ，Ｃ０ＪＣ＋ｏＦ＋＊０ＣｓＨ４ＳＯｓＮａ （ＣＦｓ）ｚｃＦ（ＣＦｓ）４ＣＯＮＨＣＪ４ＳＯｓＮ＆ＣＴＦ、ＩＣ０Ｏ−Ｈ ＩＮ”ＣＨｔＣＯＯＨＣａＦ＋　ｔｃＪ４０ｓＯｓＮａ Ｃ１゜Ｆ２＋５ＯｓＮＨ＜ ＣｖＦ＋　５ｃＯＯＮＨ４ （ＣａＦ、　、Ｃ２Ｈ４５）２Ｃ（ＣＨり（ｔＨ４ｃＯＯＨＣｓＦ＋ｖＣＪｔＳ Ｏ２ＣＨｔＣＯＯＮａＣｓＦ＋　５ｃＪ４ｃＯＯＮａ 本発明の組成物に使用されるフルオロ脂肪族界面活性剤化合物は、２５°Ｃの水 に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．０５重量％の溶解度 を示すように、非極性フルオロ脂肪族基、例えばアニオン又はカチオン基の如き 極性水溶性基、及び界面活性剤化合物中の有機結合基との間の性質を調整させな くてはならない。仮に両性又はアニオンフルオロ脂肪族界面活性剤のいづれかが 引火性液体に可溶性であると、水性フィルムは急速に抽出されて十分に耐久性で ある覆いが提供できなくなる。一般に、このことは少なくとも約２０重量％の弗 素が界面活性剤のフルオロ脂肪族基の部分に存在することが必要である。フィル ム拡散剤として最も効果的に機能するためには、いづれのフルオロ脂肪族界面活 性剤は約０．０５から０．１０重量％又はそれ以下の濃度の水性溶液において、 約２８ダイン／ｃｍ以下、好ましくは２３ダイン／ｃｍ以下の表面張力を提供で きるのに十分な界面活性でなくてはならない。
表１に示したように、好ましいフルオロ脂肪族両性界面活性剤は、次に示す式を 有する弗素化アミノカルボキシレートである。
上に示した化合物のナトリウム塩である弗素化アミノカルボキシレートは、米国 特許第４．５３６．２９８号（第３欄、第６２−６４行）に引用されている。
好ましいフルオロカーボンアニオン界面活性剤は、Ｃ４からＣＩｏのアルキル鎖 を育するペルフルオロアルカンスルホネートである。
最も好ましいペルフルオロアルカンスルホネートは、式Ｃ，Ｆ、？ＳＯ，Ｍ　（ ＩＩ）を有するペルフルオロオクタンスルホネートであり、ここでＭはすでに述 べたようにイオンであって、好ましくはナトリウム又はカリウムである。
表１のコンセントレートＢ、　Ｃ，Ｄ及びＦに使用されたアルキルエーテルスル フェート炭化水素界面活性剤は、式％式％ 好ましくは８からｌＯの整数であり、モしてｍは１から１０、好ましくは２から ５の間の値である。Ｍはすでに定義したようにイオンであっても良く、そして好 ましくはナトリウム又はカリウムである。上に述べた式でｎが８から１０の整数 モしてｍが約２の平均値を育する好ましいアルキルエーテルスルフェートは、Ｗ ＩＴＣＯＬＡＴＥ　７０９３界面活性剤という商品名で販売されている。コンセ ントレートＢ及びＣは、またアルキルエーテルスルフェートの他にアルキルスル フェートを含んでいて、ここでの調合に使用される好ましいアルキルスルフェー トはｎ−オクチルスルホン酸ナトリウム、であって５ＩＰＥＸ　ＯＬＳという商 品名のもとで販売されている。
本発明の調合物を使用すると、なぜ消火に顕著な改善が認められるのか確かなこ とはわからない。しかしながら、比較的短鎖、例えばＣ１からＣ３゜のアルキル エーテルスルフェートの包含は、本発明の組成物又はコンセントレートにおいて 特に弗素化アミノカルボキシレート及び好ましくはペルフルオロオクタンスルフ ォネートであるペルフルオロアルカンスルフォネートを含む調合において絶対的 な成分であるということを本発明者は信じている。特に、フオームコンセントレ ートにＣ６からＣ３゜のアルキルエーテルスルフェートを加えると、フオーム及 びフィルム特性が最適となって良好な消火性能が達成され、併せてコンセントレ ート並びに水及び海水の事前混合溶液の優れた貯蔵安定性が得られる。
水性フィルム形成フオームからのフィルムが最も効果的に炭化水素燃料に拡散す るのには、正の拡散係数を存することである。この拡散係数ＳＣ１は米国陸軍仕 様書に次の如く定義されている。
ＳＣ＝τ（燃料／空気）−〔τ（事前混合物／空気）＋φ（事前混合物／燃料） 〕 ここで　ＳＣは拡散係数（ダイン／ｃｍ）、τ（燃料／空気）は燃料と空気の間 の表面張力（ダイン／ａｍ）、 τ（事前混合物／空気）はＡＦＦＦ事前混合物と空気との間の表面張力（ダイン ／ｃＩＩ＋）、 φ（事前混合物／燃料）はＡＦＦＦ事前混合物と燃料との間の界面張力（ダイン ／ｃ＋ｏ）。
フルオロ脂肪族両性及びアニオン界面活性剤を短鎖（Ｃ，からＣ１゜）のアルキ ルエーテルスルフェートと共に組合せて使用した本発明の調合物は、所望の正の 拡散係数、例えば０．１以上を与える。
同時に、蒸気を封入するフィルムと燃料との間の界面張力はフィルムを乳化した り又不必要な薄さにして係数の値を下げることがないので、例えばより厚く、よ り耐久性フィルムの如きの優れたフィルム性能を生ずる。例えばＣ３，又はこれ 以上の長鎖のアルキル基を有するアルキルエーテルスルフェートを包含すると、 また正の拡散係数を得ることができるが、しかしフィルムと燃料との間での界面 張力は、特に海水との事前混合物は不必要に低くなって大変薄い水性フィルムを 形成し、特に本願において説明した弗素化アミノカルボキシレート及びペルフル オロアルカンスルホネート成分を含む調合物は燃料によって容易に乳化されるフ ィルムを形成する。更に、これら長鎖のアルキルエーテルスルフェートはフルオ ロケミカル界面活性剤の表面張力機能にしばしば障害を与え、測定される表面張 力は顕著に上昇する。
水性フィルム形成フオームコンセントレートに一般に使用されるアルキルスルフ ェート及びエチレンオキシドベースの非イオン界面活性剤の如き炭化水素界面活 性剤の他の形体は、フルオロ脂肪族両性及びアニオン界面活性剤の配合物、特に 弗素化アミノカルボキシレート及びペルフルオロアルカンスルフすネートの配合 物を含む調合物は望ましいものではない。オクチルスルフェート又はデシルスル フェートのナトリウム塩の如きアルキルスルフェートは、淡水では良好なフオー ム形成促進剤であるが、しかし海水では効果がない。
海水との相溶性及びフオーム形成性を改善するために一般に使用されるエトキシ 化されたアルキルフェノールの如き非イオン界面活性剤を包含させると、熟成後 、特に事前混合溶液として熟成した時（６５℃において１０日間）、フオームコ ンセントレートは驚くべきことに劣ったフオーム膨張を形成する。当技術分野に おいて水性フィルム形成フオームとして知られているＣ、　−Ｃ，。の鎖の長さ のベタイン、イミダシリン及びアミンオキシドの如き他の短鎖の炭化水素界面活 性剤は、海水においてフオーム剤又は溶剤として良好な作用を呈せず、または本 発明のフルオロケミカル界面活性剤と共に使用した時には優れたフィルム性能を 示さない。フルオロ脂肪族両性界面活性剤及びフルオロ脂肪族アニオン界面活性 剤を含む本発明のフオームコンセントレートにおける短鎖（Ｃ，からＣ１゜）ア ルキルエーテルスルフェートの存在は、フオーム及びフィルム形成性能の両者を 促進しそして同様に優れた貯蔵寿命に寄与する改善された消火性能を示す調合物 となる。
通常使用される炭化水素界面活性剤（オクチルスルフェートナトリウム、ラウリ ルスルフェートナトリウム又はエトキシ化アルキルフェノールの如き）を上回る 短鎖（Ｃ，−Ｃ１，）のアルキルエーテルスルフェートの利点は、短鎖アルキル エーテルスルフェートは好ましい調合物とするために１００％の純度又は１００ ％より低い純度、典型的には５０から８０％の純度において弗素化アミノカルボ キシレートを使用できる。例えば、本発明の例として使用される弗素化アミノカ ルボキシレート、Ｃ，Ｆｌ、５ＯＩＮ（Ｃ，Ｈ，ＣＯＯ−）ＣｓＨｓＮ”　（Ｃ Ｌ）Ｊは、Ｃ６からＣ５゜のアルキルエーテルスルフェート界面活性剤を使用す ると、９０％以下の純度、より典型的には７０から８０％の純度で含むことがで きる。仮に弗素化アミノカルボキシレート調合物においてオクチルスルフェート ナトリウム、ラウリルスルフェートナトリウム又はエトキシ化アルキルフェノー ルの如き通常使用される炭化水素界面活性剤をＣ，−Ｃ，。アルキルエーテルス ルフェートの代りに用いると、弗素化アミノカルボキシレートの純度は少なくと も９０％でないと調合したコンセントレートとして機能せず、このことは商業的 な見地から実際的でない。
本発明の調合物においてフルオロ脂肪族両性界面活性剤、フルオロ脂肪族アニオ ン界面活性剤及びアルキルエーテルスルフェートの濃度の代表的な範囲を次の表 に示す。界面活性剤の濃度はコンセントレートを水と希釈して事前混合溶液（こ のものから水性フィルム形成フオームが形成される）を製造する希釈の程度によ って変る。
次に示す表は３％コンセントレート（９７％の水で希釈したもの）、６％コンセ ントレート（９４％の水で希釈したもの）及びいづれのコンセントレートを希釈 により得た最終事前混合水溶液に対する代表的な濃度範囲を示す。
本発明のコンセントレートは例えばフルオロ脂肪族界面活性剤及びアルキルエー テルスルフェート界面活性剤を溶解するような水溶性溶媒の如き任意の成分を好 ましくは含むことができる。この溶媒はまたフオーム安定体として作用し、そし て保護剤を凍結しても良い。この溶剤はエチレングリコール、ジエチングリコー ル、グリセロール、エチルセロソルブ、ブチルカルピトール及びヘキシレングリ コールが含まれる。更に重合体安定剤及び増粘剤の如き成分を本発明のコンセン トレートに加えて、コンセントレートの水性溶液を空気で飽和して生成するフオ ームの安定性を増強することができる。
重合体安定剤及び増粘剤の例は部分的に加水分解された蛋白質、澱粉、ポリビニ ルアルコールの如きポリビニル樹脂、カルボキシビニル重合体及びポリ（オキシ エチレン）グリコールである。コンセントレートがアルコール、ケトン及びエー テルの如き極性溶媒の火災に使用されるような場合（米国特許第４．０６０．１ ３２号（Ｃｈｉｅｓａ）及び同第４．０６０．４８９号（Ｃｈｉｅｓａ）参照） 、キサンタンゴムの如きポリサッカライド樹脂は特にフオーム安定剤として本発 明のコンセントレートに加えることができる。本発明のコンセントレートは、例 えばトリス（２−ヒドロキシエチル）アミン又は酢酸ナトリウムの如きｐＨを調 整する緩衝剤、及び例えばドルオールトリアゾール又は亜硝酸ナトリウムの如き 腐蝕防止剤を含むことができる。また、硫酸マグネシウムの如き水溶性電解質の 水性界面活性剤溶液への添加は、水性フィルム形成フオームのフィルム拡散特性 を改善することができる。
このような任意の成分の全体の固体量は、水性溶液が依然として発泡性であり、 そしてこれから得られるフオームの密度がＩｇ／ｃｃ以下であるような量である 。一般にこの任意の成分の固体量は、発泡性水性溶液の約４０重量％以下、好ま しくは約３０重量％以下である。
次に示す実施例１は本発明の詳細な説明するためのものである。
実施例において使用されるコンセントレートは次の表１に示されている。コンセ ントレートＢ、　Ｃ，Ｄ及びＦは本発明の好ましい濃度であり、モしてＡ、Ｅ及 びＧは本発明と比較のためのコンセントレートである。成分はすべてコンセント レート中に存在する活性固体を重量％で表示した。コンセントレートは表１に示 されたフルオロ脂肪族両性界面活性剤、フルオロ脂肪族界面活性剤及びアルキル エーテルスルフェート並びに他の成分を単んに混合するだけで得られた。いづれ の配合物は、通常の磁気撹拌機を使用し約１時間又は均質な溶液が得られるまで 周囲温度において撹拌して得られた。必要であればいづれのコンセントレートの ｐＨ値は、水性苛性ソーダ又は硫酸溶液を用いて８．０に調整した。評価する前 に、すべてのコンセントレートは淡水又は海水のいづれかを用い３．０容積％に 混合した。
表１における脚注： 本　比較用コンセントレート １　、　Ｃ５ＦＩ！ＳＯ！Ｎ（）（）ＣＩＨ＠Ｎ　”　（ＣＬ）ＩＣＪ４ＣＯＯ −及びＣａＦ＋３ＳＯ１Ｎ（Ｃ！）（４ＣＯＯＩ（）Ｃ２Ｈ＠Ｎ”　（ＣＨＩ） ＩＣ！Ｈ，ＣＯＯ−と認められる副生物を約２５％含む。
２、　ＣｓＦ、！ＳＯ□Ｎ（Ｃ，Ｈ，ＳＯ，−）Ｃ，）１．Ｎ”　（ＣＨｓ）！ Ｈと認められる副生物を約５０％含む。
３　、３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手。
４．４０％Ｃ８及び６０％Ｃ１゜アルキルエーテルスルフェートを含むＷｉｔｃ ｏｌａｔｅ　７０９３　（Ｗｉｔｃｏ　Ｃａｒｐ、）。
５　、　Ｗｉｔｃｏｌａｔｅ　７０９３及び１００％Ｃｍ　ａｌｋｙｌ　ｅｔｈ ｅｒ　５ｕｌｆａｔｅを含むＡｌｆｏｎｉｃ　８−４０ｚ−チルスルフニー　） 　（Ｖｉｓｔａ　Ｃｈｅｏ＋１ｃａｌ　Ｃｏ、　）。
６．４０％Ｃ８及び６０％Ｃ０゜アルキルエーテルスルフェートを含む、Ａｌｆ ｏｎｉｃ　８１０−４０エーテルスルフニー　）　（Ｖｉｓｔａ　Ｃｈｅｍｉｃ ａｌ　Ｃｏ、　）及びＡｌｆｏｎｉｃ　８−４０エーテルスルフエート。
７、　１００％Ｃ１１アルキルエーテルスルフエートを含むＷｉｔｃｏｌａｔｅ ＥＳ−２（ＩＶｉｔｃｏ　Ｃｏｒｐ、）。
８、　１００％Ｃ，アルキルスルフェートを含む５ｉｐｅｘ　ＯＬＳ　（Ａｌｃ ｏｌａｃＣｏｒｐ、　）。
９、　１００％Ｃ１，アルキルスルフェートを含むＤｕｐｏｎｏｌ　ＭＢ　（Ｄ ｕＰｏｎｔＣａｒｐ、）。
１０、　１００％オクチルフェノールエトキシレートを含むＴｒｉｔｏｎ　ＸＸ −３０５（Ｒｏｈ　ａｎｄ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、　）。
例１ 弗素化アミノカルボキシレート、ペルフルオロオクタンスルフェート及び短［（ Ｃ，−Ｃｏｏ）のアルキルエーテルスルフェートの本発明の配合物を含むコンセ ントレートＢは、公知のフオーム調合物であるコンセントレートＡ（表１参照） より優れた性能を示すことを明らかにした消火試験を行った。好ましい弗素化ア ミノカルボキシレート界面活性剤（Ｉ）の代りに広く使用されている通常のフル オロケミカル両性界面活性剤（弗素化スルホベタイン）、すなわちＣ，ＦｌＩＳ Ｏ，Ｎ（Ｃ，Ｈ，ＳＯ！　−）Ｃ，Ｈ，Ｎ”　（ＣＬ）ｔｃ、Ｈ，ＯＨ、フルオ ロケミカルアニオン界面活性剤、すなわちペルフルオロオクタンスルホネートカ リウムを含んだ比較用コンセントレートＡを同じように保持した。
更に、通常使用されている炭化水素界面活性剤、すなわちｎ−オクチル及びラウ リルスルフェートナトリウム、並びに高度にエトキシ化されたアルキルフェノー ルが比較用調合物に存在している。
次の例で採用された消火試験手順は米国陸軍仕様書ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５Ｒｅ ｖｉｓｉｏｎ　Ｃ，５ｅｃｔｉｏｎ　４．７．１３．２に示され、そしてこの厳 格な仕様書に対応するのに準備された各フオームコンセントレートのロフトを定 性的に規制する必要がある。この手順に従い、３．０ガロンの試験用コンセント レートの３．０％事事前台溶液を合成海水（ＡＳＴＭ　０１１４１に従って準備 した）で作り、そしてタンク（ホース及び発泡ノズルに接続している）に注入し 、次いで加圧した。次いで、１５ガロン（５６，９１りの航空ガソリンを５０平 方フイート（４，６５ｍ）の円面積の水のベースの上に入れた。ガソリンを点火 し、そして１０秒間燃焼させた後、空気吸引ノズルを通して２．０ガロン／分（ ７，５８ｆ／分）の流量で事前混合溶液を通すことにより生成したフオームを用 いて、火災に対し積極的に消火した。火災が完全に消火されるまでの各ｌＯ秒間 隔で火災の消火割合を記録し、消火した正確な時間を記録した。
消火後、９０秒のマークまでフオームを連続して適用した。消火後６０秒以内に 、燃焼しているガソリンを含む１フイートの直径パン（ｐａｎ）を５０平方フイ ートのピット　（ｐｉｔ）の中央部に置き、そしてこの２５％の面積が災に包ま れるまでの時間を記録した（２５％の再燃時間）。
仕様書は１０．２０．３０及び４０秒後の全体の消火の割合によって水性フィル ム形成フオームの消火特性を定量化し、そしてこれを４０秒合計として定義して いる。
上に述べた手順に従って行った試験結果を表■に要約する。
消火時間（秒）３８２９　≦５０ ４０５０４０秒合計　３４８　３６７　≧３２０２５％再燃時間（秒）　＞４２ ０　＞４２０　≧３６００比較用コンセントレート 表■の結果によると、コンセントレートＢは消火時間、４０秒合計及び２５％再 燃時間に対する仕様書の値にすべて容易に満たしている。
事実、コンセントレートＢは殆んど１５％も少ないフルオロケミカル界面活性剤 の濃度であるが、コンセントレートＢは消火に対する性能及び火災を完全に消火 する両者について、比較用のコンセントレートＡより明らかに優れていることが わかる。従って、弗素化アミノカルボキシレート、ペルフルオロオクタンスルフ ォネートカリウム及び短鎖（Ｃ，−Ｃ，。）のアルキルエーテルスルフェートを 含むコンセントレートＢは、ガソリンの火災の消火に対し水性フィルム形成フオ ームを生成するのに優れた組成物である。
例２ ここでは別個の消火試験を行い、コンセントレー）Ｃ（弗素化アミノカルボキシ レート、ペルフルオロオクタンスルホネート及びＣ，−Ｃ，。アルキルエーテル スルフェート界面活性剤の組合せを基本にした他の調合物）が例１で使用したと 同じ比較用のコンセントレートであるコンセントレートＡより優れていることを 明かにする。
この消火試験は、実験者及び天候の変化の両者の影響を最小限にするために、全 部自動化した固定のノズル拡散系を有する室内用試験設備を使用して行った。こ こでの系は、円形火災パンの上に設けた４個のフオーム発生ノズルを用いてこの 中に発生した引火性燃料火災を消火し、また消火作業中及び再燃試験中に発生し た放射熱をラジオメータを用いて測定した。正確な消火試験手順は米国陸軍仕様 書ＮＩＭＩＬ−Ｆ−２４３８５Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｄ、　５ｅｃｔｉｏｎ　４． ７．１４に記載され、そして次に示す重要な相違を別にして前述したＲｅｖｉｓ ｉｏｎ　Ｃ仕様書に示された手順に従って同様に行った。
ｌ）火災の大きさは２８平方フイート（２，６０ｍ）、２）使用した燃料はｎ− へブタン（１０ガロン又は３７．９１）、３）２５秒合算のパラメータを用いた （フオームを適用後１０．１５．２０及び２５秒の消火割合を読んで合計した） 、４）再燃試験は１５％の再燃焼で行った。
この特定の試験の課程で、調合物は海水事前混合物としてフル（３，０％）及び その半分（１，５％）の強度（ｓｔｒｅｎｇｔｈ）について評価した。上記の手 順に従って得た試験結果を表■に要約した。
表■ 所定後の消火割合： １０秒　８８　６５　７４　４５ １５秒　９２　８６　９０　６４ ２０秒　９５　９３　９２　８５ ２５秒　９８　９４　９４　９２ ２５秒合計　３７３　３３８　３５０　２８６用した時間（秒）： ９０％消火　１３　１７　１６　２４ 全消火　４３　４３　４７　５０ １５％再燃時間（秒）６００　７１８　６４３　５０４０比較例 記録した消火割合と時間との関係のデータによると、コンセントレートＣは明ら かに３．０％及び１．５％事事前台濃度の両者において比較用のコンセントレー トＡよりすぐれており、ここで特にわずか１０秒後の消火割合（３，０％事事前 台液については８８％と６５％、そして１．５％については７４％と４５％）を 調べてみると、明らかである。
３．０％事事前台濃度におけるコンセントレートｃの２５秒合計は３７７（４０ ０が完全である）であって、この値は比較用のコンセントレートＡの３３８の値 に対してはるかに優れている。事実、半分の強度（１，５％事事前台液）である コンセントレートｃの２５秒合計は、フル強度（３，０％事事前台液）のコンセ ントレートＡの合計より実際に高いのである。１５％再燃値はフル強度のコンセ ントレートＡに多少便利であるが、半分の強度における値はコンセントレートＣ の方がずっと大きい。
従って、本発明のフンセントレートＣは広く使用されている公知の比較用のコン セントレートＡに比べ、急速な消火及び仕様書にあるｎ−へブタンの火災の消火 について優れている。
例３ ここでの例は、弗素化アミノカルボキシレート界面活性剤を含む水性フィルム形 成フオームを短Ｍ　（Ｃ，−〇、。）のアルキルエーテルスルフェートを用いて 調合したものは、公知のアルキルスルフェート及びエトキシ化アルキルフェノー ル炭化水素界面活性剤を用いて調合したものと比べ、生成物の安定性に改善がみ られることを明らかにする。このことを証明するために、標準国際フオームシス テムの２　ｇａｌ／ｌｌ１ｉｎ　（７，６リツトル／分）のノズルを使用して米 国陸軍仕様書ｋＭＩＬ−Ｆ−２４３８５Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｃ，５ｅｃｔｉｏｎ 　４．７．５に従って、三つの調合物を６５°Ｃにおいて１０日間炉の中で熟成 する前及び後（続いて約１０年間周囲条件において貯蔵する）のフオーム拡大性 （すなわち、フオームの容積をフオームを作るのに使用した液体の容積で割る） について比較した。コンセントレートＡは公知の比較用のコンセントレートであ って例１及び２で使用したものと同じである。コンセントレートＥは比較用のコ ンセントレートであって、公知のアルキルスルフェート及びエトキシ化アルキル フェノール界面活性剤を含むことは同じであって、弗素化アミノカルボキシレー ト界面活性剤を直接弗素化スルホベタイン界面活性剤に代えた点を除いてコンセ ントレートＡと同じである。コンセントレートＤは弗素化アミノカルボキシレー ト界面活性剤を使用し、また比較用のコンセントレートＥにおいて使用したアル キルスルフェート／エトキシ化アルキルフェノール炭化水素界面活性剤配合物に 代えて短鎖（Ｃ，−Ｃ，、）のアルキルエーテルスルフェート配合物を使用した 。上述の引用した陸軍仕様書に従って得られたフオーム拡大試験の結果を表■に 要事前混合物のフオーム拡大性：初期及び６５℃で１０日間の熟成後コンセント レート：　Ａ”　Ｅ”　Ｄ 淡水による３、０％事事前台物： 初期　８．９　８．７　８．８ 熟成後　８．１　４．６　６．６ ＭＩＬ−Ｐ−２４３８５仕様書　≧６．０　≧６．０　≧６．０海水による３、 ０％亭前混合物： 初期　９．１　８．０　９．１ 熟成後　８．１　６．６　８．６ ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５仕様書　≧６．０　≧６．０　≧６．０１比較物 表■の結果によると、比較用のコンセントレートＡにおける公知の弗素化スルホ ベタインに直接代えて弗素化アミノカルボキシレートを使用すると、（比較用の コンセントレートＥになる）炭化水素界面活性剤の配合物を変えることなくして 、炉の中で熟成した後の事前混合物の発泡性は大きく減少する。事実、熟成した 淡水の事前混合物の４．６の値は、仕様書において要求されている最小値よりか なり低い。しかしながら、前に述べた公知の炭化水素界面活性剤配合物（例えば 、コンセントレートＤ）に代えて、短鎖（Ｃ，−Ｃ，。）のアルキルエーテルス ルフェート配合物を使用すると、淡水によるフオーム拡大は炉の中での熟成後で あっても優れたものになる（すなわち、８．６）。短鎖アルキルエーテルスルフ ェートが弗素化アミノカルボキシレート界面活性剤を含む水性フィルム形成フオ ームコンセントレートに用いられた場合には、特に長期間の貯蔵を行うとフオー ム拡大がより大きくなってより効率良く火災を押圧し、より効果的に消火する性 能が得られることになる。
例４ ここでの例は、従来使用されている長Ｍ（例えば、Ｃ，、）のアルキルエーテル スルフェートよりは、むしろ短鎖（Ｃ，−Ｃ，。）のものを本発明の調合物に使 用すると、表面張力の低い燃料（ｎ−へブタン）に対しフィルム形成性及びシー ル適性に改善が認められることを明らかにする。コンセントレートＦ及び比較用 のコンセントレートＣの両者は弗素化アミノカルボキシレート（Ｉ）及びペルフ ルオロオクタンスルフォネートフルオロケミカル界面活性剤の前に述べた望まし い配合剤を含んでいるが、しかしコンセントレートＦは短鎖（７５％のＣ８と２ ５％のＣ，、）のアルキルエーテルスルフェートの配合物を含んでいるが、一方 比較用のコンセントレートＧは一般に使用されているラウリル（Ｃ，りエーテル スルフェートをコンセントレートＦにおける短鎖のアルキルエーテルスルフェー トの配合物と同量含むものである。比較評価のためのフィルム形成性及びシール 適性は提案されている米国陸軍仕様書魚ＭＩＬ−Ｆ−２４３８５Ｒｅｖｉｓｉｏ ｎＤ、　５ｅｃｔｉｏｎ　４．７．７に記載され、そして４０−のｎ−ヘプタン （９９％以上の純度、表面張力＝　２０．４ダイン／ａ＋１）を含む直径２０ｃ ｍのガラス製ペトリ皿の中心に置いたＮ１１８の頭の平たい木製スクリューの繊 維の上に０．２５７ｎｌの事前混合溶液を静かに適用して水性フィルムを形成す ることが記載されている。事前混合溶液を最初に滴下してから２分間、小さな災 がｎ−へブタンの表面に生じたが、良好な蒸気シールのため、発火することはな かった。表面張力及び界面張力（ｎ−へブタンに対して）は表面張力及び界面張 力（ｎ−へブタンに対して）はｄｕＮｏｕｙ張力計を用いて測定し、そしてこの 同じ政府の仕様書の５ｅｃｔｉｏｎ　４．７．５に従って拡散係数を計算した。
上述した手順に従って得た試験結果を表■に要約した。
表面張力（ｄｙｎｅｓ／ｃｍ）　１６．５　１７．２　１７．７　１８．８界面 張力（ｄｙｎｅｓ／ｃｍ）　３．３　２．９　２．５　２．２へブタンに対して １比較物 表Ｖをみてみると、Ｃ，−Ｃ，。アルキルエーテルスルフェート界面活性剤配合 物を使用したコンセントレートＦから得た事前混合物は、ｎ−へブタンの表面上 に界面張力を多少低下させて小さいがしかし正の拡散係数を与える優れた蒸気シ ールを示している。ラウリル（ＣＩりエーテルスルフェートを使用した比較用の コンセントレー）Ｇから得た事前混合物はより低い界面張力の値を示しており、 このため当業者においては拡散係数値を増加させて形成されるフィルムを改善す るように努めることがあろう。しかしながら、コンセントレートＧの表面張力は 顕著に増大され、フルオロケミカル界面活性剤の表面張力機能を障害することに なる。比較用のコンセントレートＧの海水事前混合物における表面張力は１８． ８の値にも達し、この増大は負の拡散係数を生ずるに十分であって、その結果ｎ −へブタンにはフィルムが広がらないことになる。コンセントレートＧの淡水事 前混合物はｎ−へブタンに対して多少正の拡散係数を生ずるが、得られるフィル ムは薄くそして散発的であって、シール試験にも失敗するように蒸気をシールす る特性は示さない（界面張力が余りにも低いのが原因であると考えられる）。Ｃ １゜より大きいアルキル鎖のアルキルエーテルスルフェートを弗素化アミノカル ボキシレート（Ｉ）及びペルフルオロオクタンスルフォネート界面活性剤を含む 調合物の中に少量用いたとしても、主要な割合（フオームの°促進と水との相溶 性について必要）となるこのような長鎖アルキルエーテルスルフェートの使用は 、この調合物の水性フィルム形成性にきわめて有害である。
本発明者は好ましいコンセントレート（表Ｉ）に使用される弗素化アミノカルボ キシレート、ＣｓＦ＋ｓＳＯ＊Ｎ（ＣＪａＣＯＯ−）Ｃ，Ｈ＠Ｎ”　（ＣＨりＪ を合成する改良方法を更に新たに見い出した。この方法は、スルホンアミド窒素 に直接選択的に付加する条件のもとで、アクリル酸とフルオロ脂肪族スルホンア ミドアミンとの反応を利用するもので、このような合成は今日まで行われていな かった。
この合成方法は次の如くである。ジメチルアミノプロピルアミン（１２，２ｇ、 　０．１２モル）、トリエチルアミン（８，１ｇ、　０．０８モル）及びトルエ ン（６０ｇ　）の混合物をまず周囲温度において準備した。この混合物にペルフ ルオロヘキサンスルホニルフロリド（４１，０ｇ、　０．１０モル）を加え、そ して全体の混合物を次に３時間９０°Ｃに加熱した。
９５℃に加熱した脱イオン水（１５ｇ）を次に加え、そして混合物の反応温度を 約８５から９０°Ｃの間に維持しながら５分間反応混合物を強力に撹拌した。こ の後撹拌を停止すると、反応混合物は二層の液体に分離した。抽出したアミン塩 化水素の副生物を含んでいる濃い底部の水性層（２０ｇ）を排出した。常圧にお いてトルエン、残った水及びアミンを蒸留しながら残ったトルエン層の温度を除 々に１３５°Ｃに上げた。塔頂部から蒸留して集めたものは５９ｇであった。本 質的に約９５重量％のスルホンアミドアミン中間体、ｃ、Ｆ＋ｓｓＯ＊Ｎ（Ｈ） ＣｓＨｓＮ（ＣＨＩ）ｔ　、を含む得られた褐色液体を１２５°Ｃに冷却し、そ してフェノチアジン（重合抑制剤、０．０６ｇＳ１００ｐｐｍ）及びアクリル酸 （９，０ｇ、０．１２５モル）を加え、そして次に加熱して１３０−１３５°Ｃ で１０時間反応を維持すると、核磁気共鳴スペクトル分析（ＮＭＲ）により反応 が終了したことがわかる。ＮＭＲ分析により、５重量％以下の未反応のＣ−５Ｆ ＋５ｓＯｔＮ（Ｈ）ＣＪＪ（ＣＨｓ）ｔを含んだ最終生成物が得られたことが明 らかであった。この混合物を１００℃に冷却し、そして残ったトルエン及びアク リル酸を減圧下（１５トル）　９５−１００°Ｃにおいて蒸留した。ブチルカル ピトール（１８，８ｇ）及び脱イオン水（５０，２ｇ　）を加え、そして得られ た混合物を１０分間撹拌すると均質物は透明で淡い琥珀色の溶液（４５，０％固 体／１５．０％ブチルカルピトール／４０．０％水）が得られた。得られた溶液 は弗素化アミノカルボキシレート（約７５％の純度）を含み、本発明の調合物に 使用することができる。特に、得られた生成物は好ましい弗素化アミノカルボキ シレート、すなわちＣｓＦ＋＊５ＯｔＮ（Ｃ＊Ｈ４ＣＯＯ−）ＣｓＨ−Ｎ”　（ ＣＨＩ）Ｊを少な（とも５０重量％の純度、そして典型的には約７０から９０重 量％の純度で含有していた。前に述べた合成法による得られた溶液に含まれた副 生物は、Ｃ＊Ｆ＋５ＳＯｔＮ（）Ｉ）ＣｓＨｓＮ　”　（ＣＴｏ）ｚｃＪ４ｃＯ ｔ−及びＣｇＦＩ２ＳＯ１Ｎ（ＣＪ、Ｃ０１Ｈ）ＣｓＨＩＮ”　（ＣＬ）ｔｃ２ Ｈ４ｃＯ，−であると考えられる。
反応体としてアクリル酸を使用して、好ましい弗素化アミノカルボキシレート、 ＣｓＦ＋５ＳＯｔＮ（ＣｔＨｉＣＯＯ−）ＣＪｓＮ”　（ＣＨｓ）ｔＨ、を合成 する上記の方法は、通常ラクトン（例えば、プロピオラクトン）の開環反応又は クロロプロピオン酸若しくはクロロ酢酸との縮合反応を用いる一般的なアルキル 化合成と比べ、はるかに安全であってより安価であることが新たに見い出された 。このような反応性ラクトンは発癌物質の疑いがあり、クロロプロピオン酸又は クロロ酢酸からの塩化物の置換は残金の塩化物のイオン副生物を生じ、これが消 火又は他の装置に使用されるステンレス鋼の腐蝕又はそれに穴をあけたりする原 因となる。プロピオラクトン反応体を使用する弗素化アミノカルボキシレートの 通常の合成法は、米国特許第３．６６１．７７６号（Ｆｌｅｔｃｈｅｒ）の第３ 欄に記載されている。
特定の実施態様と関連させて本発明を開示したが、本発明はこのような実施態様 に限定されるものではない。本発明の範囲を逸脱することなく、本発明において 使用された界面活性剤である物質以外の同種の化学物質中これらに代えて用いら れることは理解されるべきである。従って、本発明は好ましい実施態様として示 したものに限られるものではない。
フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｃ０７Ｃ３０９／１５　 ７４１９−４Ｈ３１１／１８　７４１９−４Ｈ ３１１／１９　７４１９−４Ｈ ３１１／６５　７４１９−４Ｈ ３１７／２８　７４１９−４Ｈ ＣＯ７Ｆ　９１０９　Ｕ　９１５５−４ＨＣＯ９Ｋ　３１００　１１１　Ｂ　９ １５５−４ＨＩ

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. １．（ａ）フルオロ脂肪族両性界面活性剤、（ｂ）フルオロ脂肪族アニオン界面 活性剤、及び（ｃ）６から１０個の炭素原子のアルキル基を有するアルキルエー テルスルフェートを含む炭化水素界面活性剤、を包含する水性フィルム形成発泡 性溶液。
  2. ２．フルオロ脂肪族両性界面活性剤（ａ）は式▲数式、化学式、表等があります ▼によって表わされ、ここでＲｆは３から２０個の炭素原子のフルオロ脂肪族基 であり、ＸはＣＯ及びＳＯ２から成る群から選ばれ、Ｒ１とＲ２はアルキレン、 アリーレン、アルアルキレン及びアルクアリーレンから成る群から選ばれた１か ら１２個の炭素原子の２価の結合基であり、いづれのＲは水素、１から１８個の 炭素原子のアリール及びアルキル基から成る群から選ばれた同一又は異なった基 であり、そしてＡ−は−ＣＯ２，−ＳＯ２−，−ＳＯ３−，−ＯＳＯ２及び−Ｏ Ｐ（ＯＨ）Ｏ−から成る群から選ばれたアニオンであり、ここでのフルオロ脂肪 族アニオン界面活性剤（ｂ）は少なくとも１個の該フルオロ脂肪族基Ｒｒ及び１ 個のアニオン基を有するフルオロ脂肪族化合物を含む請求項１記載の水性フィル ム形成発泡性溶液。
  3. ３．フルオロ脂肪族両性界面活性剤（ａ）は式▲数式、化学式、表等があります ▼によって表わされる弗素化アミノカルボキシレートであり、ここでＲ■は３か ら２０個の炭素原子のフルオロ脂肪族基であり、ＸはＣＯ及びＳＯ２から成る群 から選ばれ、Ｒ１とＲ２はアルキレン、アリーレン、アルアルキレン及びアルク アリーレンから成る群から選ばれた１から１２個の炭素原子の２価の結合基であ り、いづれのＲは水素、１から２２個の炭素原子のアルキル基から成る群から選 ばれた同一又は異なった基であり、そしてここでのフルオロ脂肪族アニオン界面 活性剤（ｂ）は少なくとも１個の該フルオロ脂肪族基Ｒ■及び１個のアニオン基 を有するフルオロ脂肪族化合物を含む請求項１から２記載の水性フィルム形成発 泡性溶液。
  4. ４．弗素化アミノカルボキシレートのＲ■は４から１０個の炭素原子のペルフル オロ脂肪族基を含む請求項３記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  5. ５．弗素化アミノカルボキシレートは次の式▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物を含む請求項３又は４記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  6. ６．フルオロ脂肪族アニオン界面活性剤（ｂ）は式ＲｆＳＯ２Ｍによって表わさ れ、ここでＲｆは式ＣｍＦ２＋１を有するペルフルオロ脂肪族基であり、ｎは４ から１０、そしてＭは金属又はアンモニウムイオンである請求項１から５記載の 水性フィルム形成発泡性溶液。
  7. ７．フルオロ脂肪族アニオン界面活性剤は４から１０個の炭素原子であるペルフ ルオロアルカン基を含む請求項１から５記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  8. ８．ペルフルオロアルカンスルフォネートは式Ｃ■Ｆ１７ＳＯ３Ｍ、ここでＭは 金属又はアンモニウムイオンである、によって表わされるペルフルオロオクタン スルホネート化合物を含む請求項７記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  9. ９．アルキルエーテルスルフェートを含む炭化水素界面活性剤（ｃ）は式ＣｍＨ ２ｎ＋１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＳＯ２Ｍによって表わされ、ここでｎは６と１０の 間の整数、ｍは１から１０の間の値、そしてＭは金属又はアンモニウムイオンで ある請求項１から８記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  10. １０．フルオロ脂肪族両性界面活性剤（ａ）は式▲数式、化学式、表等がありま す▼によって表わされ、ここでＲ■は３から２０個の炭素原子のフルオロ脂肪族 基であり、ＸはＣＯ及びＳＯ２から成る群から選ばれ、Ｒ１とＲ２はアルキレン 、アリーレン、アルアルキレン及びアルクアリーレンから成る群から選ばれた１ から１２個の炭素原子の２価の結合基であり、Ｒ基の２個は結合した窒素原子と 共に複素環を形成でき、そして第３のＲは水素、１から１ｂ個の炭素原子のアリ ール及びアルキル基から成る群から選ばれ、そしてＡ−は−ＣＯ２−，−ＳＯ２ −，−ＳＯ２−，−ＯＳＯ３−及び−ＯＰ（ＯＨ）−から成る群から選ばれたア ニオンであり、ここでのフルオロ脂肪族アニオン界面活性剤（ｂ）は少なくとも １個の該フルオロ脂肪族基Ｒｆ及び１個のアニオン基を有するフルオロ脂肪族化 合物を含む請求項１記載の水性フィルム形成発泡性溶液。
  11. １１．引火性液体火災を消火するために請求項１から１０記載の水性フィルム形 成発泡性コンセントレートを使用する方法であって、（ｉ）事前混合物を形成す るために該コンセントレートを消火用ホースを通過する水と混合し、 （ｉｉ）該ホースを通過するか又はこれに付属するノズルを通過してこの事前混 合物に空気を飽和させて空気フォームを形成し、そして（ｉｉｉ）該空気フォー ムを引火性液体に適用することを包含する方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010150422A1 (ja) * 2009-06-25 2010-12-29 三菱重工業株式会社 管材の溶接方法およびシールドガス充填用発泡剤

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5496475A (en) * 1992-10-30 1996-03-05 Ciba-Geigy Corporation Low viscosity polar-solvent fire-fighting foam compositions
AU8092094A (en) * 1993-11-01 1995-05-23 Ferrell, Gentry Fire fighting and cooling foam composition
US5616273A (en) * 1994-08-11 1997-04-01 Dynax Corporation Synergistic surfactant compositions and fire fighting concentrates thereof
US5750043A (en) * 1994-08-25 1998-05-12 Dynax Corporation Fluorochemical foam stabilizers and film formers
WO1996033777A1 (en) * 1995-04-25 1996-10-31 Silica Sales Proprietary Ltd. Fire extinguishing composition
DE19519534A1 (de) * 1995-05-27 1996-11-28 Total Walther Feuerschutz Loes Schaumerzeugendes Konzentrat für Feuerlöschzwecke
US5651416A (en) * 1995-08-22 1997-07-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Fire extinguishing method
DE19531089C3 (de) * 1995-08-24 2003-09-18 Total Walther Feuerschutz Loes Schaumkonzentrat für Feuerlöschzwecke
US5833874A (en) * 1995-12-05 1998-11-10 Powsus Inc. Fire extinguishing gels and methods of preparation and use thereof
US5756000A (en) * 1996-02-06 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluoro(alkoxycycloalkane)carbonyl fluoride compositions and their use
US6013795A (en) * 1996-11-04 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Alpha-branched fluoroalkylcarbonyl fluorides and their derivatives
US6015838A (en) * 1996-11-04 2000-01-18 3M Innovative Properties Company Aqueous film-forming foam compositions
US5882541A (en) * 1996-11-04 1999-03-16 Hans Achtmann Biodegradable foam compositions for extinguishing fires
US5998521A (en) * 1996-11-04 1999-12-07 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer compositions and method of preparing the same
FR2759088A1 (fr) * 1997-01-31 1998-08-07 Rhodia Chimie Sa Milieu aqueux stable en presence de graisse, stabilisation d'un milieu aqueux moussant utilise en presence de graisse et applications dudit milieu
US6379578B1 (en) * 1998-08-14 2002-04-30 Gtl Co., Ltd. Water-based foam fire extinguisher
US6159917A (en) * 1998-12-16 2000-12-12 3M Innovative Properties Company Dry cleaning compositions containing hydrofluoroether
US6262128B1 (en) 1998-12-16 2001-07-17 3M Innovative Properties Company Aqueous foaming compositions, foam compositions, and preparation of foam compositions
US6127430A (en) * 1998-12-16 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Microemulsions containing water and hydrofluroethers
US6814880B1 (en) * 1999-02-25 2004-11-09 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Water based liquid foam extinguishing formulation
US6231778B1 (en) * 1999-12-29 2001-05-15 Ansul Incorporated Aqueous foaming fire extinguishing composition
JP4701470B2 (ja) 2000-01-17 2011-06-15 Ｄｉｃ株式会社 消火薬剤
JP2001314525A (ja) * 2000-05-02 2001-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc 消火薬剤
CN1306973C (zh) * 2001-02-16 2007-03-28 米亚科工程有限公司 灭火方法及灭火装置
US6592659B1 (en) 2001-11-15 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Compositions for aqueous delivery of fluorinated silanes
US6861149B2 (en) * 2001-11-27 2005-03-01 3M Innovative Properties Company Compositions for aqueous delivery of self-emulsifying fluorinated alkoxysilanes
US7011763B2 (en) * 2001-11-27 2006-03-14 Chemguard Incorporated Fire extinguishing or retarding material
US7169323B2 (en) * 2002-11-08 2007-01-30 3M Innovative Properties Company Fluorinated surfactants for buffered acid etch solutions
US6890452B2 (en) * 2002-11-08 2005-05-10 3M Innovative Properties Company Fluorinated surfactants for aqueous acid etch solutions
JP2006523514A (ja) * 2003-04-15 2006-10-19 エアロジェット−ジェネラル・コーポレーション 車両用消火器
US20040216903A1 (en) * 2003-04-15 2004-11-04 Wierenga Paul H. Hermetically sealed gas propellant cartridge for fire extinguishers
US7005082B2 (en) 2003-06-20 2006-02-28 Chemguard Incorporated Fluorine-free fire fighting agents and methods
US7652115B2 (en) * 2003-09-08 2010-01-26 3M Innovative Properties Company Fluorinated polyether isocyanate derived silane compositions
US7141537B2 (en) * 2003-10-30 2006-11-28 3M Innovative Properties Company Mixture of fluorinated polyethers and use thereof as surfactant
US7803894B2 (en) * 2003-12-05 2010-09-28 3M Innovatie Properties Company Coating compositions with perfluoropolyetherisocyanate derived silane and alkoxysilanes
US7321018B2 (en) * 2003-12-23 2008-01-22 3M Innovative Properties Company Compositions for aqueous delivery of fluorinated oligomeric silanes
FR2893629B1 (fr) 2005-11-23 2009-10-16 Stephane Szonyi Nouveaux polyamides perfluoroalkyles lipophobes et leur obtention et leur utilisation
EP1972645B1 (en) * 2007-03-21 2009-11-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorobetaine copolymer and fire fighting foam concentrates therefrom
DE102007016966A1 (de) 2007-04-10 2008-10-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Silicontensidzusammensetzungen und deren Verwendung zur Erzeugung von Schaum
DE102007016965A1 (de) 2007-04-10 2008-10-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von anionischen Silicontensiden zur Erzeugung von Schaum
US8298436B2 (en) * 2007-10-16 2012-10-30 Ansul, Incorporated Fluoroalkenyl poly[1,6]glycosides
DE102008000845A1 (de) 2008-03-27 2009-10-01 Evonik Goldschmidt Gmbh Tensidzusammensetzungen und der Verwendung zur Erzeugung von Feuerlöschschaum
US8366955B2 (en) * 2008-05-30 2013-02-05 Kidde-Fenwal, Inc. Fire extinguishing composition
US8524104B1 (en) 2008-08-28 2013-09-03 Ansul, Incorporated Fluoroalkenyl sulfate surfactants
DE102008054712A1 (de) 2008-12-16 2010-06-17 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von amphoteren Tensiden zur Erzeugung von Schaum
US9168408B2 (en) * 2010-03-25 2015-10-27 The Chemours Company Fc, Llc Surfactant composition from polyfluoroalkylsulfonamido alkyl amines
CN103237577B (zh) * 2010-10-01 2016-11-30 泰科消防产品有限合伙公司 具有减低的氟含量的水性灭火泡沫
US8783374B2 (en) 2010-10-29 2014-07-22 Alvin Rains Fire extinguishing foam, methods and systems
MX355184B (es) * 2010-12-21 2018-04-09 3M Innovative Properties Co Metodo para tratar formaciones que contienen hidrocarburos con amina fluorada.
EP2802628A1 (en) 2012-01-10 2014-11-19 3M Innovative Properties Company Aqueous fluorinated silane dispersions
US8809577B2 (en) * 2012-07-20 2014-08-19 E I Du Pont De Nemours And Company Process to produce fluorinated betaines
CN103285550B (zh) * 2013-06-25 2015-05-06 公安部天津消防研究所 一种用于扑灭煤粉火灾的高渗透性水基灭火剂
TWI671097B (zh) * 2014-02-18 2019-09-11 海浚國際貿易有限公司 滅火組合物
RU2583015C2 (ru) * 2014-05-28 2016-04-27 Хасан Амаевич Тайсумов Состав термостойкой пены для морской воды
US10786696B2 (en) 2015-02-13 2020-09-29 Tyco Fire Products Lp Use of an indicator as a marker in foam concentrates
TWI537026B (zh) * 2015-06-24 2016-06-11 江豐明 無氟及無磷水性滅火劑
CN105017097B (zh) * 2015-07-07 2017-03-29 武汉市化学工业研究所有限责任公司 表面活性剂n‑羧乙基,n‑3‑二甲氨基丙基‑全氟己基磺酰胺的制备方法
ES2848312T3 (es) 2016-03-18 2021-08-06 Tyco Fire Products Lp Compuestos de organosiloxano como ingredientes activos en espumas de extinción de incendios sin flúor
AU2017232921B2 (en) 2016-03-18 2021-02-18 Tyco Fire Products Lp Polyorganosiloxane compounds as active ingredients in fluorine free fire suppression foams
WO2018222902A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Extreme Fire Solutions, Llc Fire extinguishing systems and compositions and methods of use thereof
CN112090367A (zh) * 2020-09-29 2020-12-18 氟泰克(北京)新材料科技有限责任公司 一种表面活性剂组合物及其在灭火剂中应用
CN114602113B (zh) * 2022-03-31 2023-03-17 珠海金禹科技有限公司 一种水成膜泡沫灭火剂及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3258423A (en) * 1963-09-04 1966-06-28 Richard L Tuve Method of extinguishing liquid hydrocarbon fires
US3772195A (en) * 1969-06-12 1973-11-13 Minnesota Mining & Mfg Fire extinguishing composition comprising a fluoroaliphatic surfactant fluorine-free surfactant
US3562156A (en) * 1969-06-12 1971-02-09 Minnesota Mining & Mfg Fire extinguishing composition comprising a fluoroaliphatic surfactant and a fluorine-free surfactant
CA974237A (en) * 1971-01-18 1975-09-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ampholytic fluoroaliphatic surfactants
US3957657A (en) * 1971-04-06 1976-05-18 Philadelphia Suburban Corporation Fire fighting
CA994998A (en) * 1972-03-24 1976-08-17 Roger R. Alm Low surface tension compositions
US4042522A (en) * 1975-03-24 1977-08-16 Ciba-Geigy Corporation Aqueous wetting and film forming compositions
US4090967A (en) * 1975-12-19 1978-05-23 Ciba-Geigy Corporation Aqueous wetting and film forming compositions
DE2749331C2 (de) * 1977-11-04 1982-07-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schaumlöschkonzentrat
US4359096A (en) * 1980-04-28 1982-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Aqueous film-forming foam fire extinguisher
DE3037155A1 (de) * 1980-10-01 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schaumloeschkonzentrat und seine verwendung
US4420434A (en) * 1981-01-09 1983-12-13 Ciba-Geigy Corporation Perfluoralkyl anion/perfluoroalkyl cation ion pair complexes
JPS57136534A (en) * 1981-01-30 1982-08-23 Daikin Ind Ltd Compound containing fluorine, its preparation and use
US4432882A (en) * 1981-12-17 1984-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocarbon foams
JPS58110543A (ja) * 1981-12-25 1983-07-01 Daikin Ind Ltd 含フツ素アミノカルボン酸化合物およびその製法と用途
US4536298A (en) * 1983-03-30 1985-08-20 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Aqueous foam fire extinguisher
US4795590A (en) * 1985-05-28 1989-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Treatment of hazardous material with vapor suppressing, persistent, water-containing, polymeric air foam

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010150422A1 (ja) * 2009-06-25 2010-12-29 三菱重工業株式会社 管材の溶接方法およびシールドガス充填用発泡剤
JP2011005516A (ja) * 2009-06-25 2011-01-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 管材の溶接方法およびシールドガス充填用発泡剤

Also Published As

Publication number Publication date
US5085786A (en) 1992-02-04
DE69203853T2 (de) 1996-04-04
KR930703043A (ko) 1993-11-29
WO1992012764A1 (en) 1992-08-06
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