JPH06505876A - 酸性のポリソン酸ナトリウムを使用するチーズの製造法 - Google Patents

酸性のポリソン酸ナトリウムを使用するチーズの製造法

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JPH06505876A JP5504048A JP50404893A JPH06505876A JP H06505876 A JPH06505876 A JP H06505876A JP 5504048 A JP5504048 A JP 5504048A JP 50404893 A JP50404893 A JP 50404893A JP H06505876 A JPH06505876 A JP H06505876A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 チーズの製造のための酸性のポリリン酸ナトリウムの使用 本発明の対象は、ナチュラルチーズ、プロセスチーズおよびチーズ製品の製造の ための酸性のポリリン酸ナトリウムの使用である。
リン酸塩は、食品工業並びにチーズ工業において、既に広い範囲で使用されてい る。チーズ工業では、殊にオルトリン酸塩、ビロリン酸塩およびトリポリリン酸 塩および陽イオンとしてのナトリウム、カリウムまたはカルシウムと一諸に60 〜70重量%のP t Os含量を有する高縮合したポリリン酸塩が、広い範囲 で溶融塩として使用される。前記化合物が、殊にダラム陽性薗に抗しである種の 抗菌作用を有し、ひいては食料品のための保存剤として使用することができるこ とは、公知である。同様に、肉および肉製品のための抗酸化作用は、公知である 。この種のポリリン酸塩は、プロセスチーズ添加物およびコンデンスミルクの製 造の際の安定化剤としても使用される。
ポリリン酸塩の場合、系統的にカテナーポリリン酸塩と呼ばれる鎖状のものと、 環状のシクロ−ポリリン酸塩との間で区別され、これらは、しばしば更にメタリ ン酸塩と呼ばれる。75〜78重量%のP x Os含量および24〜17重量 %のNa、含量および2〜6重量%の含水量を有する多数の定義された酸性のメ タリン酸塩の製造は、米国特許第2774672号明細書に記載されており、該 明細書によれば、前記製品は、パン種剤(Backtriebmittel ) として使用することができる。前記の特許は、リン酸ナトリウム/リン酸混合物 に関する相−状態線図をも温度に依存して再現している。
フードケミカルコーデックス(Food Chemic+al Codex’)  (FCCl11)によれば、ポリリン酸塩およびメタリン酸塩は、60〜71 重量%のP t Oi含量を有する場合には、食料品関連の法律により認可され ている。
ところで驚異的なことに、70.5〜77重量%のP * Os含量および20 〜27重量%の酸化ナトリウム含量を有する。酸性のポリリン酸ナトリウムは、 更に約2〜3重量%の残りの含水量を有し、プロセッシング助剤(Schmel zhilfsmittel )並びに安定化剤として、チーズ工業において大き な成果を収めつつ使用することができることが確認された。
好ましくは、該リン酸塩は71〜73重量%のP。
0、含量を有する。70.0重量%またはそれ以下のP t Os含量を有する リン酸塩は、安定化剤として、実際的に効果がない、如何にして前記の突然の作 用の変化が生じるのかについては、これまで知られていなかった。
溶融塩としてのポリリン酸塩の使用のためには、溶融材料の約2〜4重量%の含 量が必要である。しかしながら、前記化合物は、相対的に酸性であるので、付加 的にポリリン酸塩に、別の公知の溶融塩、例えばクエン酸またはリン酸三ナトリ ウムを、0.5〜2重量%の量で使用し、本発明によるポリリン酸塩の含量に相 応して0.1〜1重量%に低下させることが好まれる。
本発明による安定化および保存作用は、チーズ材料0.1〜0.5重量%の濃度 の場合に生じる0本発明によるリン酸塩は、生乳(Kessalmilch ) への添加の際に、蛋白に付着し、この蛋白と一緒に沈殿するので、本発明による リン酸塩は、生乳に、0.001〜0゜05重量%、好ましくは0.003〜0 .01重量%の量で、既に添加してもよい、これまで安定化剤として生乳に添加 された硝酸塩は、健康上懸念されるものであり、不用である。
更に、付加的にポリリン酸塩に、ポリリン酸塩1部当りマドレル塩0.1−10 重量%の含量を更に混入することは、特に有利であることが判明し、このことに よって、はぼ等しく良好な溶融塩作用および安定他剤作用の場合に、混合の酸度 は、著しく低下する。
本発明により使用される酸性のポリリン酸塩は、約8〜20の平均鎖長を有する 主要な鎖状縮合生成物であり、部分的に横架橋(quervernetzt ) もしているが、しかしながら、僅かな範囲でのみ、即ち、2重量%を下廻る量で 、トリメタリン酸ナトリウムおよびテトラメタリン酸ナトリウムを含有している 。前記により定義された水は、化学的に、ヒドロキシル基の形でリン酸塩鎖にラ ンダムに結合し、かつ化合物が水に溶解している場合には該化合物は相対的に強 酸性に反応することを生じ、この場合、5重量%の溶液は約1.5〜2.5のp H値を有する。
この化合物は極めて吸湿性であり、従って、湿分の遮断下に、該化合物が凝固し ないように保管されなければならない、すべてのポリリン酸塩と同様に、該化合 物は、水溶液中で緩除に加水分解する。クロマトグラフィー分析は、前記生成物 の場合に、定義された化合物ばかりでなく、低分子量ないし高分子量の縮合生成 物中に、実際、に全てが存在する混合物も重要であることを示している。この場 合、平均重合度は、上記の方法によっである程度の範囲内で調節することができ る。
水中での物質の溶解挙動は、P t Os約77重量%のリン酸塩含量の場合に 最大値を有し、含水量、即ち、遊離ヒドロキシル官能基の含量が高まれば、それ だけ一層改曽され、このことによって、また同時に、架橋度は相応して減少して いる。しかしながら、遊離ヒドロキシル官能基の向上した含量を有する生成物は 、増大する吸湿性を示し、就中、高めた温度で、金属性の表面を攻撃し、このこ とは、粉砕および加工の際に問題を生じつる。
含水量もしくは遊離ヒドロキシル官能基の含量は、好ましくは、灼熱したZnO の添加下に灼熱減量の測定によって定められる。
十分に水を脱離して架橋したポリリン酸塩は、文献においては、しばしば、ウル トラメタリン酸ナトリウム(Natriu@ultramataphospha ta )とも呼称され、水中の溶液のpH値を降下させながら緩除にのみ溶解す る。従って、該ポリリン酸塩は、本発明によれば僅かに適しており、二次的な量 でのみ、リン酸塩中に含まれているに過ぎない。
本発明により使用された酸性のポリリン酸ナトリウムは、溶融リン酸塩(Sch melzphosphat)公知方法により、適当な温度および混合条件下に製 造することができる(米国特許第2774672号明細書を参照のこと)、実験 室規模では、リン酸−ナトリウム(Mon。
natriumphosphat )およびホスホル酸からなる混合物は、マツ フル炉の白金坩堝中で溶融され、かつ特殊鋼の表面上で冷却される。工業的規模 では、該生成物は、室窯中で連続的にかまたは不連続的にリン酸−ナトリウムか ら遊離リン酸の定義された過剰量と一緒に溶融されるかまたは苛性ソーダ溶液お よびリン酸からなる調節された懸濁液から直接溶融される。該生成物の性質およ び/または溶解挙動は、リン酸に対する苛性ソーダ溶液の割合、滞留時間および 溶融温度のの調節によって制御することができる。米国特許第2774672号 明細書に包含されている、図1として添付されている位相線図から、N a *  020〜27重量%、P。
0170〜77重量%および水2〜3重量%を有する本発明による生成物には、 400℃を上廻る反応温度が必要であることが確認できる。400〜500℃の 温度は有利である。沈積物の大きさおよび連続的または不連続的方法に依存して 、滞留時間は、結合を菫ましい程度で実施し、その除虫じた水を蒸発させるため には、20分間ないし約2時間、好ましくは約1時間が必要である。溶融に続い て、全部の混合物は、冷却された金属表面上、例えば内側水冷器を有する相応す る特殊鋼ローラー上に注がれ、この場合、材料は、凝固して無色透明なリン酸塩 ガラスになり、まず、粗く破砕され、次に相応する粉砕器中で微粉砕される。こ の生成物は吸湿性であり、その結果、全てのも理工程の間、空気湿分は、遮断さ れなければならない、また、貯蔵の際には、密閉容器が使用されるが、それとい うのも、さもなければ生成物は完全に硬化してしまうからである。
次の実施例の場合、リン酸塩の製造および新規の使用が詳細に説明されているが 、それによって、本発明は、制限されるものではない。
−−L のポ1リン ナトリ ム リン酸−ナトリウム(無水物)100kgおよび83重量%のリン酸361 ( ”60kg)(Na/P−0,62)を均質化し、かつ600℃に昇温させて不 連続的に室窯中に充填する。この混合物を、約60分間で、400℃の溶融温度 (浴fil>に加熱する。溶融表面は、なお、生じた凝縮水の明白な気泡形成を 示している。引続き、清澄な溶融液を冷たい鋳型の上に放出する。この材料は、 冷却の際に気泡がなく、完全に無色明澄な透明になる。引続き、この材料を鋳型 から取り出し、破砕し、粉砕し、かつ気密容器中に保管する。
pH値 : 1.7 (5重量%の溶液)PtOI含量 ニア7、O重量% Nago含量 :20.55重量% H8o含量 :2.45重量% に−L ポリリン酸 トリ ム 50重量%の苛性ソーダ溶液および83重量%のリン酸を、Na/P=0.73 の割合で、連続的に2つの配量ポンプおよび別個の導管を介して、反応容器中に 供給する0部分的に中和されたオルトリン酸の熱い懸濁液が生じ、該懸濁液を、 引続き、直接加熱された室窯中に供給する。この室窯の加熱を、排気温度を介し て調節し、かつ500℃に維持する。この懸濁液を、縮合しながら、室窯に約2 時間の平均滞留時間で通過させる0通過反応した溶融リン酸塩を、炉の末端部で 、連続的に溢流路(Ueberlaufrinne )を介して水で冷却された 冷却ドラム(Kuehltrom■el)中に排出する。ここで、この材料は凝 固してガラス状物になり、引続き、破砕され、かつ粉砕される。気密タンク中に 充填し、乾燥貯蔵に注意する。
pH値 :1.9 P ! O*含量 ニア3.O重量% N ato含量 :24.2重量% H,O含量 : 2.8重量% 可溶性:90分間(撹拌された5重量%の溶液)清澄な溶解 灼熱減量 :2.0重量% 使用された1料: 1)乾式リン酸(83重量%のもの) 元素状のリンを燃焼させ、脱イオン水の添加によって定義された濃度へ連続的に 稀釈しながら、リン酸中に生成された五酸化リンを吸着によって製造する。
生成物データ: 濃度(25℃): 1.664g/m1pros : 60.1重量% As : <0.5pp+*典型的には0.1ppmF: (10ppm 重金属 : (20ppm 飼 : <10 ppm 亜鉛 : < 3 ppp HsPOs : <0.1重量% 鉛 : < 1 ppm 2)苛性ソーダ溶液(50重量%のもの)濃度 : 1.52g/l 含量 : SO,O重量% Hg : < 1 pp@ Al :<1opp+a 鉄 :<3ppm 塩化物 : < 10 ppm カリウム : < 50 ppm 砒素 : (0,3ppm 五−1 スー スチーズの 3.4重量%の蛋白含量および3.1重量%の脂肪含量を有する牛乳3000k gを、71〜74℃で低温殺菌し、28〜32℃に冷却し、発酵カルチャー(S aeuerungskultur) (0、15〜0 、5重量%)約101、 塩化カルシウム600g、レンネットエキストラクト(Labextrakt)  (1: 10000) 300m1および、常用の硝酸ナトリウムの代りに例 1に記載のポリリン酸ナトリウム150gを添加した。約1時間の凝固過程およ び濃縮過程後に、多数の工程でチーズになり、ホエー(Molka)を取り出す 、約2時間後に、はぼ豆粒大(ca、Hirsakorngroasse )の 化チーズカード(Fr1schkaesebruch)が得られる。
このチーズカードを、円い圧搾モールド(Pressform)(9〜10kg )中に充填し、6〜8kg/cm”で、17〜18℃で4時間圧搾する。
完成したチーズ塩(Kaesslaibe )を、NaCl24重量%の塩浴中 で、12〜15℃で3〜5日間加塩し、14〜16℃で2〜3か月間熟成させる 。この後、このチーズに、油状物を擦り込むかまたはワックス塗布し、更に2〜 3か月間5〜10℃で熟成させる。
五−土 プレ・ プル − の 乾燥重量での脂肪45重量%のスプレツタプルプロセスチーズ エメンタールチ、−ズ 15.Okg チェスターチーズ 6.0kg ティルジットチーズ 2.0kg ホエー粉末 2.5kg バター 3.Okg 前溶融製品(Vorschielzware) 2 、0 k gNa−ポリリ ン酸塩 CP、0160重量%) 0.85kg例2に記載のNa−ポリリン酸塩 0. 14kg水 22.6 kg 前記生成物を、撹拌釜中で混合し、水蒸気の導入下に緩除に撹拌しながら、約1 0〜20分間で、90〜92℃の溶融温度に昇温させる。この後、強力に撹拌し ながら、均一にし、原料を型に注ぎ込み、室温に冷却し、かつ12時間中間貯蔵 する。使用するまでの最終貯蔵は、6℃で行なう。
46重量%の全乾燥重量の場合に、乾燥重量での脂肪46重量%を有するような スプレツタプルプロセスチーズが得られる。また、4〜6か月の貯蔵時間後に、 外見および稠度は変化しない。
五−1 − か゛の ロセ チーズの での 、層重70113−一 生チーズ(例3に記載) 30.0kg溶融塩(クエン酸三ナトリウム/ポリ リン酸ナトリウムP*0i60重量%) 0.45kgクエン酸 0.1kg 例2に記載のポリリン酸ナトリウム 0.1kgNa−カゼイン酸 1.0kg バター 2.0kg 水 2.0kg を、水蒸気の導入によって10分間で約90℃に加熱し、例4の記載により更に 加工する。少ない溶融塩含量にもかかわらず、6か月の貯蔵時間後にも変化しな いような申し分のないプロセスチーズが得られる。
五−互 スー スチーズの製 3.4重量%の蛋白含量および3.1重量%の脂肪含量を有する牛乳3000k gを、71〜74℃で低温殺菌し、28〜32℃に冷却し、発酵カルチャー(S aeuerungskultur) (0,15〜0.5重量%)約lot、塩 化カルシウム600g、レンネットエキストラクト(1: l(1000)30 0mlJsよび、を用の硝酸ナトリウムの代りにマドレル90%および例1に記 載のP71 10%からなる混合物150gを添加した。
約1時間の凝固時間および濃縮時間後に、多数の工程でチーズになり、ホ二一( Molke)を取り出す、約2時間後に、はぼ豆粒大(ca、旧rseko r ngroesse )の化チーズカードが得られる。
このチーズカードを、円い圧搾モールド(9〜10kg)中に充填し、6〜8k g/am”で、17〜18℃で4時間圧搾する。
完成したチーズ塩を、NaCl24重量%の塩浴中で、12〜15℃で3〜5日 間加塩し、14〜16℃で2〜3か月間熟成させる。この後、このチーズに、油 状物を擦り込むかまたはワックス塗布し、更に2〜3か月rIR5〜lo℃で熟 成させる。
五−二 スプレ・ ルチーズの 乾燥重量での脂肪45重量%のスプレツタプルプロセスチーズ エメンタールチーズ 15.0 kg チェスターチーズ 6.0kg ティルジットチーズ 2.0kg ホエー粉末 2.5kg バター 3.Okg 前溶融製品(Vorgchmelzware) 2 、0 k gマドレル 0 .10% P71 (P!0171重量%を有スルNa−ポリリン酸塩) 0.90% 水 22.6 kg 前記生成物を、撹拌釜中で混合し、水蒸気の導入下に緩除に撹拌しながら、約1 0〜20分間で、90〜92℃の溶融温度に昇温させる。この後、強力に撹拌し ながら、均一にし、原料を型に注ぎ込み、室温に冷却し、かつ12時間中間貯蔵 する。使用するまでの最終貯蔵は、6℃で行なう。
46重量%の全乾燥重量の場合に、乾燥重量での脂肪46重量%を有するような スプレツタプルプロセスチーズが得られる。また、4〜6か月の貯蔵時間後に、 外見および調度は変化しない。
五−1 −ズか゛の ロセス −ズの (燥重 での70 %) 生チーズ(例3に記載) 30.0kg溶融塩(クエン酸三ナトリウム/ポリ リン酸fト’)ウムPIOI60jl量%) 0.45kgクエン酸 0.1k g 例7に記載のポリリン酸ナトリウム 0.1kgNa−カゼイン酸 1.0kg バター 2.0kg 水 2.0kg を、水蒸気の導入によフで10分間で約90℃に加熱し、例4の記載により更に 加工する。少ない溶融塩含量にもかかわらず、6か月の貯蔵時間後にも変化しな いような申し分のないプロセスチーズが得られる。
前記の実施例の場合、全ての%の記載は、別に定めない限り、重量%に関するも のである。
例3もしくは6により得られたスライスチーズ塩(ゴーダタイプ(Gouda− T)j+)) )を、安定化剤を含有しない塊、安定化剤として硝酸塩を含有す る塊または70%を下廻るP 意Os含量を有するポリリン酸塩を含有する相応 する塊と比較する。
例3によれば、70.5.73および76%のP。
os含量を試験した。
例6によれば、マドレル塩90%と、70.5.73および76%のP x O s含量を冑するポリリン酸塩lO%とを混合した。
硝酸ナトリウムを、Log/1001の量で、生乳に添加した。
ポリリン酸塩の比較として、60.84.68および70%のp、o、含量を有 するポリリン酸塩を、0゜25〜Log/Iの量で、生乳に添加した。
熟成を、13週間の時間に亘って観察した。添付された図面中に、結果が再現さ れており、この場合、後期ガス膠化(5paetb laehung )とは、 ’7?/クス被覆の膨張(Auftreiben)のことであり、膨れ(Bom bage )とは、過剰量のガス発生による膨張(Blaehung)のことで ある0本発明による生成物の曲線は符号Pを用い、硝酸塩を用いるものは符号N を用い、対照は符号Xを用い、かつ溶融リン酸塩のものは符号0を用いて記載さ れている。この場合、種々のリン酸塩混合物は、異なる曲線を生じる。
1、ポリリン酸塩P60〜P70の添加物は、生乳経の添加並びに洗浄水中での 使用の場合、ナチュラルチーズでの使用の際に、嫌気性微生物の形成に対して何 ら影響を及ぼさないことを示す、前記ポリリン酸塩で処理されたナチュラルチー ズは、4週間後に、既に異常発酵もしくは後期ガス膨化を示すが、このことはま た、前記の事件が強化されている対照試験(硝酸塩もしくはポリリン酸塩添加物 なし)の場合と同様である。
2、硝酸塩で処理されたチーズは、8〜12週間の貯蔵時間の後に、同様に嫌気 性微生物の発生によって惹起される異常発酵の兆候を示す。
3、ポリリン酸塩P70.5、P73、P76およびマドレル/P70.5、マ ドレル/P73、マドレル/P76からなる混合物(比90/10)並びにマド レルを添加しながら製造された全てのチーズは、13週間の貯蔵時間後でさえも 、異常発酵もしくは後期ガス膨化の何らの兆候をも示さない。
手続補正書(自発) 平成6年2月24日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.ナチュラルチーズ、プロセスチーズおよびテース製品の製造のための酸性の ポリリン酸塩の使用において、ポリリン酸塩が、70.5〜77重量%のP2O 5含量、20〜27重量%のNa2O含量、2〜3重量%の含水量および8〜2 0の平均線状縮合度を有することを特徴とする、ナチュラルチーズ、プロセスチ ーズおよびチーズ製品の製造のための酸性のポリリン酸ナトリウムの使用。 2.ポリリン酸塩が、場合によっては架橋しており、かつメタリン酸ナトリウム (トリリン酸塩およびテトラリン酸塩)を、2重量%未満で含有しているような より長い鎖状物(カテナ化合物)として存在する、請求項1に記載の酸性のポリ リン酸ナトリウムの使用。 3.ポリリン酸塩が、71〜75重量%のP2O5含量、22〜26重量%のN a2O含量を有する、請求項1または2に記載の酸性のリン酸ナトリウムの使用 。 4.スライスチーズを製造するための請求項1または2に記載の酸性のポリリン 酸ナトリウムの使用において、生乳1リットル当り、ポリリン酸塩0.001〜 0.05重量%、好ましくは0.003〜0.01重量%を添加することを特徴 とする、スライスチーズを製造するための請求項1または2に記載の酸性のポリ リン酸ナトリウムの使用。 5.プロセスチーズを製造するための請求項1または2に記載の酸性のポリリン 酸ナトリウムの使用において、プロセスチーズ原料に、ポリリン酸塩2〜4重量 %または、ポリリン酸塩を別の溶融塩と組み合わせて0.1〜1重量%、好まし くは0.5重量%を添加することを特徴とする、プロセスチーズを製造するため の請求項1または2に記載の酸性のポリリン酸ナトリウムの使用。 6.生チーズからチーズ製品を製造するための請求項1または2に記載の酸性の ポリリン酸ナトリウムの使用において、材料に、ポリリン酸塩0.1〜0.5重 量%を添加することを特徴とする、チーズ製品を製造するための請求項1または 2に記載の酸性のポリリン酸ナトリウムの使用。 7.ポリリン酸塩1部に、更にマドレル塩0.1〜10重量部が含有されている 、請求項1から5までのいずれか1項に記載の使用。 8.ナチュラルチーズの製造のためには、ポリリン酸塩1部に、マドレル塩0. 1〜1部を添加し、プロセスチーズの製造のためには、マドレル塩1〜10部を 添加する請求項7に記載の使用。
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