JPH06506193A - 特に中に包含物を含有させるための、硬いゲルの形の化粧品学的または製薬学的組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 特に中に包含物を含有させるための、硬いゲルの形の化粧品学的または製薬学的 組成物 本発明は大容量のビンなどに貯蔵した場合でも貯菫期間中硬いままであるが、適 用時には再び自由流動性とすることができ、それＫよって化粧品的性状、即ち柔 らかく非粘着性の生成物を与えることができるデルの形で提供される化粧品学的 または製薬学的組成物に関する。

近年市場に、２つの粘稠な相（Ａ）と（Ｂ）とを含有する、所謂内部相（Ａ）が 所謂外部相（Ｂ）内部に少くとも１つの包含物の形で配置されている化粧品学的 組成物が現れた。その相（Ａ）は濃厚化あるいはデル化した水性処方物、水中油 または油中水乳濁液、水性相を内部に閉じ込めたイオン性または非イオン性の脂 質層より成る小胞の水性分散液あるいは液晶の形で提供されてもよい。例えば、 着色生成物を透明なゲル中に注入してそのゲルの内部に広範な種類の模様を作り 出すことができる。この場合、生成物の輸送または取扱い中に、その包含物が形 成した図柄の模様または型のどんな変形も回避するために、その外部相が完全に 硬く、安定であることが重要である。

更に一般的には、ある適用においては、透明、無色で安定で硬いデルの調製が必 要であってもよい。

ポリガラクトマンナンガムと、α、β−オレフィン不飽和を含有するジカルざン 酸無水物と、α−オレフィン不飽和を含有する炭化水素およびアルキルビニルエ ーテルから選んだコモノマーとに共重合体との混合物から成る組成物はＵＳ−Ａ ４．１４３．００７を通じて知られている。この組成物はポリガラクトマンナン とその共重合体の組成物との相互作用からもたらされる相乗粘性効果の故Ｋ、水 性溶液に格別に高い粘度を与えるものとして記述されている。水性媒質に加えた 場合その水性媒質の粘度に相乗的な増加を与えるものとして記載されている、グ アーがムとポリアクリルアミＶとの混合物を含む組成物もまたｔｙｓ　−Ａ　３ ．６５８．７３４を通じて知られている。しかし実際には、前記の２つの米国特 許の重合体混合物は自由流動性が残っている不透明で濁っているゲルを与える。

文書ＦＲ−ＡＯ，３４６，０９７はガム型のポリマーとアクリル型のボ、リマー との混合物より成る増粘混合物を含有する液体システムを記載している。この混 合物は高粘度のゲルを与える有利さを持っているが、この文書にはこの混合物の 幾つかが、それが大容量、例えば５ｏ１１ｔより大きいビンなどの中に含有され ている場合でも硬さを残すゲルを獲得させることは明示していない。

透明で無色のゲルの調製に最も適している増粘および／またはｒル化剤社特に化 粧品分野でよく知られていて広く用いられているカルボキシビニルポリマーであ る。例として、ＧＯＯＤＲＩＣＨ社により名称”ＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４．９４ ０および９４１″の下に市販されている橋かけポリアクリル酸である。若しカル ボキシルポリマーだけを導入すると、貯蔵できる硬い生成物の調製を可能にする 降伏点とコンシステンシエを得るためＫは、ある量のカルざキンル〆リマーを加 える必要がありそれで得られた生成物は適用においてもはや化粧品的ではない。

本出願会社はこの問題に対する解答を追究して来て、驚くべきことに、デル化剤 としてカルボキシビニル単量体ペースの重合体を用いて得られたゲルと、非常に 少量の少くとも？りがラクトマンナンとの組合せが、大容量、特に５Ｑｍ！より 大きいビンなど中に含有させた場合でも特性を保持し、適用の間は柔らかく非粘 着性の生成物を剪断変形を通じて与える。他の言葉で言えば、適用の間粘稠すぎ ない程充分に降伏点とコンステンノー即ち硬さを増大させ得ることを見出した。

これはｔｒｓ　−Ａ　４．１４３．００７とＵＳ　−Ａ　３．６５８．７３４と ＥＰ　−Ａ　０３４６．０９７の組成物に就いて観察される結果からは予測でき ないものでおった。それ故、場合によっては液体状または粘稠な相の安定々包含 物を含有する硬い、事実上固体状のケ９ルがｖ４製でき、そのようなデルは例え ば約２５０１１１／までの範囲の大容量のビンなどに含有される。それでこのゲ ルは、剪断変形を通じて余りに粘稠すぎ、そして粘着性でそれ故化粧品に用いら れないであろうゲルを与える仁となく皮膚に適用できる。本発明の方法に従えば 、それ故、剪断変形後に粘度にやっかいな増加なしで降伏点の増大がある。この 結果はポリガラクトマンナン以外の多糖類例えばキサンタンガムでは得られない ことに注目すべきである。更にその上、本出願会社社同じく驚くべきことに、こ の組合せはそのような重合体に基づくゲルの、幾つかの塩に関しての不相容性、 この不相容性はこれらのポリマーを中和してさえ現れる、を修正または制限する ことを発見した。

キヤツジ（ｃａｒｏｂ　）ガム、グアーガムおよびタラ（ｔａｒａ　）ガムをポ リガラクトマンナンとして用いてもよい。

キヤツジがムは食品ならびに化粧品生成物中に用いられる周知の生成物である。

［１，５ｗｔ　％までのキャッジガム溶液は液体の形である。１ｗｔ％でその液 体はやや粘稠またはゼラチン状である。キャッジガムはカラデーナンと寒天ゲル とのデル化性に対し、それをより弾性にし、その破断応力を増大させる目的のた めに影響を及ぼすことができることが知られている。その上、他のガム特に、火 傷の処置のためのゲル化した媒質形成の＊ａ６（ＦＲ−Ｂ２．０８５．７！＋７ ）薬局で用いることができる結合剤を形成するため（ＪＰ−Ａ７９１０７０４２ ０）、あるいは、キサンタンーキャロデ組合せ物を組合せた寒天を含有するデル 化できそしてデル化した組成物形成のため（ＵＳ　−Ａ　３，７００．４５１と ＵＳ　−Ａ　３．９４４．４２７　）例えばキサンタンガムと、そして特に洗浄 のための化粧品組成物形成のために（ＪＰ−Ｂ８５／１１２　７１２．　ＪＰ− Ｂ８５／１９７７９８およびＪＰ−Ｂ８Ｖ１９７　７９９）グアーガムと組合せ た。タラガムとグアーガムとキャロゾがムと杜、特に水性化粧品ローション形成 のために、アルイン酸カルシウムまたはアルミニウムとの組合せで知られている （　ＵＳ　−Ａ　３．７６４．７０７　）。

更に、抗炎症軟膏中への、就中、キャロデガムと、カルボキシビニル単量体に基 づくポリマーとを包含する群から選択するゲル化および／または増粘前の導入が 日本特許出願ＪＰ　−Ａ　８７１０３９　５２４中で考えられていることを挙げ てもよい。しかしカルボキシビニルポリマーとキャロプガムとの組合せにこの特 許出願の実施例には見えない。

最後に１界面活性剤とグアーがムとカルボキシビニル単量体ベースの重合体とを 組合せた、洗浄のだめの液体生成物がヨーロッパ特許ＥＰ−Ｂ６７０２５を通じ 知られている。ガラクトマンナンとそのようなポリマーとの組合せはこの特許中 に記載されているが、界面活性剤の存在は解決すべき問題の本性を変更している 。この特許に記載されているグアーガムベースの洗浄組成物の不安定性、そして 前記のポリマーの添加によって回避される不安定性は界面活性剤の存在に依る。

その上、それは液体組成物であり、それ数組合せ物の特別なレオロジー的性状に 言及していない。

本出願人は今予期されることなく、ポリガラクトマンナンとカルボキシビニルポ リマーとを組合せることＫより、単独で用いた前記カルボキシビニルポリマーに より起った前述の問題を解決できる、カルボキシビニルポリマーのレオロジー的 性状の予期されなかった改変が起ることを観察した。得られたゲルは透明で、適 用の間完全に満足できる化粧品的特性を持っている。

それらは驚くべきレオロジー的挙動を持っている。即ち、約４８時間放置後にお いて、術語のレオロジー的意味で、降伏応力まで固体のように挙動し、とのゲル の固体／液体転移は平均的ゲルより非常に高い。従って、それらは大容積につい てさえ、懸濁液中の凡ての相を物理的に安定化できる。その上、媒質中の塩の存 在はそのゲルのレオロジー的状態を破壊しない。この結果はそのようなカルボキ シビニル／がラクトマンナンポリマー組合せ物が前記の型のポリマーの適用分野 を広げることを可能にする。

それ数本発明の主題は第一に、前記のカルボキシルビニルポリマーを少くとも１ つのポリガラクトマンナンと組合せることを特徴とする、少くとも１つのゲル化 された（または硬化された）相を包含し、その相の少くとも１つはゲル化剤とし て少くとも１つのカルボキンビニルポリマーを含有する化粧品学的または製薬学 的組成物である。

そのポリガラクトマンナンは特にキャロプガムとグアーガムとタラガムとから成 る群から選択する。好ましくはキャロプガムである。

カルボキシビニル単量体ベースのポリマーは好ましくは分子量ｓ　ｏ　ｏ、ｏ　 ｏ　ｏ〜５．０００．０００を持つ、橋かけ？リアクリル酸である。

本発明に従えば、カルボキシビニルポリマーは特にそれを含有するデル化された 相の０．０１〜２ｗｔ％、好ましくは０．１〜ｊ、Ｑｖｒｔチ量である。ポリガ ラクトマンナンに関しては、特にそれを含有するゲル化された相の０．０１〜３ ｗｔ％、好ましくは０．０１〜１．５ｗｔ％である。

ポリがラクトマンナン量は特にカルボキシビニルポリマーのコンシスチンシー値 がカルボキシビニルポリマー単独によυ得られる値に対して少くとも１０チ増加 するように添加する。

本発明に従う組成物り正常ではカルボキシビニルポリマーと相客性のない塩を含 有していてもよい。この塩では、有機塩例えばサリチル酸トリエタノールアミン と安息香酸ナトリウムとサリチル酸ナトリウムとを挙げてもよい。

態様に従うと、本発明の組成物は、少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に 活性な成分および／または少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に受入れら れる添加物が存在している、カルボキシビニルポリマーとポリガラクトマンナン とによりゲル化された相を含有する。

他の態様に従うと、本発明の組成物は少くとも２つの相で存在し、１つはカルボ キンビニルポリマーによりデル化されている、連続の所謂”外部”相であり、他 の相は前記外部相の中の少くとも１つの包含物の形にある、多少粘稠な液体の形 の所謂内部相である。内部相は濃厚されたまたはケ９ル化された液状水性処方物 、水中油または油中水の乳濁液、水性相を内部に閉じ込めているイオン性または 非イオン性の脂質層より成る小胞の水性分散液あるいは液晶より成っていてもよ く、前記内部相は少くとも１つの、化粧品学的または製薬学的に活性な成分およ び／または少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に受入れられる添加物を含 有していてもよい。

この場合、内部相は有利には前記組成物の０．１〜２５　ｗｔ％存在する。

前記の小胞は周知であり、場合によっては少くとも１つの安定化添加物と組合せ た少くとも１つのイオン性および／または非イオン性の両親媒性脂質を含む脂質 相から調製され、それは化粧品学的または製薬学的に活性な生成物例えば湿潤剤 または鎮静化剤を含有していてもよい閉じ込められる相を含有している。

用いてもよい非イオン性脂質では、 （１）　構造式 （この式で：　−Ｃ３Ｈ５（ＯＨ）Ｏは、１緒または個別にとられる次の構造 であり、ｉは２〜乙の平均統計値であり、ＲＯは（ａｌ　炭素原子１２〜１８個 を含有する、直鎖または分枝鎖で、飽和または不飽和の脂肪族鎖 （ｂｌ　Ｒ”が直鎖または分枝鎖のＣよ、−Ｃ１ワ脂肪族基である残基　Ｒ”Ｃ ０ ｆｃ）　残基 Ｒ２（−ＯＣ２Ｈ３（Ｒ３）　＋ （この式で、Ｒ２はＲｏについて与えた意味（ａｌまだは（ｂ）を持っていても よく、ＱＣ２Ｈ３（Ｒ３）−は１緒Ｋまたは個別にとられる次の構造 〔この式で、Ｒ３はＲＯについて与えた意味（ａｌである〕である】 で表わされる） で表わされる直鎖または分枝鎖のポリグリセロールエ（２）　ポリオキシエチレ ン化されている脂肪アルコール（３）　場合によってはポリオキシエチレン化さ れている？リオールのエステル （４）　セレゾロンＦ （５）　ステアリン酸のオキシエチレン化ポリグリセロールエステル、および （６）ポリオキシエチレン化されているステロールを挙げてもよい◎ 用いてもよいイオン性の両親媒性脂質では、ホスホアミノ脂質 糖脂質 天然リン脂質例えば卵または大豆レシチン、スフィンゴミエリン、ホスファチジ ルセリン、ジパルミトイルホスファチジルコリンおよび水素化レシチンを挙げて もよい。

安定化添加物は既知のように小胞の透過性および／または表面荷電を変更しよう とするものである。それは好ましくはステロールと陰イオン性安定剤とからなる 群から選択する。ステロールは有利にはコレステロールである。陰イオン性安定 剤祉有利には、一方では、（Ｃ１４〜Ｃ２□アシル）グルタミン酸モノナトリウ ムまたはジナトリウム塩例えばＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム 塩、コブラと獣脂とのアシル基あるいはココイル（ｃｏｃｏｙｌ　）およびステ アロイル基を持つジナトリウム塩から、そして他方、Ｃ１２”’Ｃ２２脂肪アル コールのリン酸エステルから選択する。既知のようにステロールと陰イオン性安 定化剤との両方を両親媒性脂質に添加してもよい。

内部相の１つが濃厚にされている場合には、この目的に使用される増粘剤は橋か けポリアクリル酸例えば名称”　ＣＡＲＢＯＰＬ″の下に市販されているものと 、セルロース誘導体例えばヒドロキシゾロビルセルローズ、カルボキシメチルセ ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズまたはヒドロキシプロビルメチル七ルロ ーズと、セチルステアリルアルコニルとオキシエチレン化されているセチルステ アリルアルコール（例えばエチレンオキシド５３モル含有）との混合物と、アク リルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体と、ビニルピロリドン／酢酸ビニル 共重合体とより成る群から選択する。

この増粘剤は一般的には、濃厚にされる相の全重量に対し１〜１０ｗｔ％量存在 させる。

酌述の活性成分は特に、体重低減剤と湿潤剤と毛髪の領域での固定剤と対日光保 護剤と皮膚および毛髪手入れ用の薬剤（ビタミン、痕跡元素、植物抽出物など） とから選択する。

上述した添加物については、それは特に皮膚軟化薬と香料と一調節剤と防腐剤と 金属イオン封鎖剤とから成る群から選択する。

前記のような組成物製造方法は、ゲル化または硬化された相を、カルざキンビニ ルポリマーの、例えば無機または有機塩基による中和の前または後、少くとも１ つのカルざキンビニルポリマーに基づく水性デル中への、少くとも１つのポリガ ラクトマンナンの水性溶液の混合により調製し、場合によっては前記の中和の前 または後に、少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に活性な成分および／ま たは少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に受入れられる添加物を混合し、 そして適当ならば、内部に少くとも１つの包含物を形成させるため場合によって は少くとも１つの粘稠な相が注入される透明で硬いゲルを１〜５日後に得るため 、混合物を水で希釈することを特徴としている。

種種な水性のキャロデガムー橋かけポリアクリル酸混合物のレオロジーの研究を 行った。この研究はキャロプガム水準の増加につれての、この混合物のコンンス テンシー値と初期降伏点との変化を示している。この２つのパラメーターにおい て相当な増大が見られる。

これはキャロプガムＱ、１ｗｔ％からのデルに関して固体の挙動に近い挙動をも たらした。そのデルはより硬くそしてよりもろい。手順と結果とを以下に述べる 。

実施例１におけるごとく調製したが、活性成分または添加物の混合のないデルの レオロジー的挙動を２５℃でのＭＳ　ＤＩＮ　１４７ステムの方法で、連続的剪 断変形の下で研究した。剪断変形サイクルを試料に２分間０から５８−１へとそ して０に戻るようにかけた。測定は２つの連続的な操作について数回行い、５〜 ５００Ｓ−”剪断変形滑降（５ｈｅａｒ　ｒａｍｐ）で終らせた。得られた降伏 曲線を互に他と比較するために次の式を用い、ＨＥＲ３ＣＨＥＬ−ＢＵＬＫ　Ｌ ＥＹモデルによって解析する。

τ＝　Ｔ０＋　ＫＤｎ ここＴｌ’、Ｋ−コンシスチンシー値 ｎ−降伏値 τ０＝初期降伏点 コンシスチンシー値と初期降伏点とは研究された混合物の”固体”特性を反映さ せる２つのパラメーターでレオロジー的研究 （”）　”ＧＯＯＤＲＩＣＨ’″社により名称“ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０”の 下に市販されている生成物 註：　０．０５．　０．１および０．２ｗｔ％のキャロデがム溶液は液体である 。（１ｗｔ％ではこの液体はややゼラチン状である。）従って本発明はポリマー デルのコンシスチンシー値の初期値の少くとも１０％増大させることを可能にす る組合せ物（カルボキンビニル−ガラクトマンナンポリマー）に関する。

カルざキシビニル単量体に基づくポリマーとは相容性のない塩の存在の下でのい ろいろのゲルの挙動も研究した。そのために、前記の如く調製された異るデルに 、ｆすｆル酸トリエタノールアミｙを２．３５ｗｔ％まで添加した。この塩は静 菌剤またはある化粧品学的活性成分の安定化剤として用いてもよい。前記の型の ポリマーとのその不相容性はゲルの不可逆的流動化を引き起しデルは瞬時にして 濁る。以下の表■は行った種種な試行の結果を表わす。

表　… 塩の存在下のデルの挙動の研究 （”）　：　”ＧＯＯＤＲＩＣＨ″社１’ｌり名称”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０ ″の下に市販されている生成物 非常に少量のキャロプがム（Ｄ、０１３　ｗｔ％）によって、平均ポリマー水準 Ｑ、６ｗｔ　％について、この不相容性効果が除去されることは注目すべきであ る。ポリマーの大きな抵抗はそれがキャロデガムと組合された場合と結論できる 。

添付されている図の図１は、サリチル酸トリエタノールアミン２．３５　ｗｔ　 ％含有する、橋かけポリアクリル酸ベースのゲル（ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　 ）へのキャロゾガム０．１５　ｗｔ　％添加の効果を示す。ポリアクリル酸の重 量パーセントはＸ軸Ｋ　、　Ｈｅｒｓｃｈｅｌ　−Ｂｕｌ　ｋ　ｌｅｙ　Ｋ従う コンシスチンシー値工はｙ　Ｎ　Ｋ　ｆロットしである。破線および実線の曲線 はそれぞれキャロプガムを添加しないおよび添加したゲルに相応する。図２はサ リチル酸トリエタノールアミン２−３５　ｗｔチ並に橋かけポリアクリル酸（Ｃ ＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　）　０．８％含有する乳濁液の、キャロブがムの重量 パーセントの関数として、１分（斜線領域）と１０分（非斜線領域）における、 Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　−Ｍｏｂｉｌｅ　３粘度計により測定した粘度■（ポア ズ）を示している。

それ故２つの図はキャロプがムの添加が、ポリアク−リル酸に基づくデルの流動 化をもたらす橋かけポリアクリル酸に対する用いた塩の不相容性の相殺を可能に することを示している。キャロプガムとポリアクリル酸との組合せはゲルの見掛 は粘度を非常に増大できる。

本発明の主題をより明瞭に理解できるために、幾つかの態様を、何等の制限を意 味することなく、純粋に説明の例として述べる。

実施例１：　スリム化ゲル 次の処方物を調製する。

”ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社により名称”ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４０”の下に市販され ている、橋かけポＩＪ７りＩ７４（Ｍ′ｗ４，０００．０００　）　０．６　ｇ ”ＨＥＲＣＵＬＥＳ”社により名称”ＧＥＮＵ　ＧＵＭＲＬ２００”として市販 されている キャロプガム　０．０２　ｇ ｐ−ヒＶロキシ安息香酸メチル　０．０２，９藻抽出物　１０１！ アイビー（ｉｖｙ）抽出物　１０　ｇ ”５ＵＴＴＯＮ　ＬＡＢＳｓ社により名称”ＧＥＲＭＡＬＬ　１１５”の下に市 販されている信ダゾリジニル尿素　０．２ｙ トリエタノールアミ／　０・６ｇ 脱イオン水　充分量　１００ｇ ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルと藻並にアイビー抽出物、防腐剤それからトリエ タノールアミンを加えた濃厚な液体を得るために、橋かけポリアクリル酸を水２ ０Ｆ中加熱して膨潤させる。透明なデルを得る。

並行して、白っぽい液体を得るためにキャロプガム粉末を水１０．？中加熱して 膨潤させる。

透明なデルと白っぽい液体とを混合し、残りの水で希釈すると、数日後透明な硬 いデルが得られる。

実施例２：　アイラインデル 次の処方物を調製する。

ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社により”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４１　”の名称の下に市販 されている、橋かけポリアクリル酸（ＭＹ　１，２５０．０００）　０．７　ｇ ”ＭＡＲＩＮＥ　Ｃ０ＬＬＯＩＤＳ″社により”ＧＥＬＬＯＩＤＬＢｌｏｏ”の 名称の下に市販されているキャロデガム　０．０１５　、？ カフェイン　０．５ｇ 安息香酸ナトリウム　０．５ｇ ”５ＵＴＴＯＮ　ＬＡＢＳ”社により”’ＧｇＨＭＡＬＬ　１１５”名称の下に 市販されているイミダゾリジニル尿素　、　０．２　ｇ マンサク油　０．０１５．９’ トリエタノールアミ７　０．７　ｇ 脱イオン水　充分量　１００ｇ トリエタノールアミンを橋かけぼりアクリル酸ペースの透明なゲルと、水中で加 熱して膨潤させたキャロプがムからなる白っぽい液体とを混合した後に混合する のを除き、実施例１のように手順を行う。

透明で硬いゲルを得る。

以下の実施例６〜１４は２つの混合しない粘稠な相（Ａ）と（Ｂ）とを含有する 体重低減組成物に関する。所謂内部相（Ａ）は活性成分を含有し、本発明に従う ゲルからなる所謂外部相（Ｂ）の内部に、包含物の形で分散されている。相（Ａ ）は１０ポアズより大きい粘度をもつべきである。

これらの組成物を製造するためフランス特許第２．６３４，６８８号中に述べら れている機械を用い、その機械はゲルと包含生成物とを含有するだめのビンを受 けるだめの回転皿と、ビンの中に包含生成物を注入するだめの装置とを含み、皿 に対し実質的に直角に進む生成物を注入するために、皿と前記の装置との間の相 対的運動を可能にしている。初め、ゲル体中あるいはデル／ピン壁界面に空気泡 が捕捉されないようにビンをゲル〔相（Ｂ）〕で封鎖しておく。

実施例６：　包含物含有デル型の体重低減生成物相（Ａ）として水中油乳濁液を 含有する体重低減組成物を調製する。相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は１Ｖ９０で ある。各相は次の如く処方されている。

内部相（Ａ）： ”ｔＪＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ″社により′ＶＯＬＡＴＩＬＳＩＴ、ＩＣ０Ｎ Ｅ　７１５８”の名称の下に市販されているシクロメチコーン　１０　ｇ ”ＡＴＬＡＳ”社により名称″ＡＲＬＡＣＥＬ　１６５″の下に市販されている 、グリセリルステアラード＋ポリエチレングリコ〜ル（１００単位）ステア５ｐ 　−１６ｇ ”ＩＣ１社により名称）τ重ＥＮ　６０″の下に市販されている生成物　２Ｉ セチルアルコール　１．２ｇ 防腐剤　０．３９ 酸化防止剤　０．６ｇ 脱イオン水　充分量　１００ｇ カフェイン　１ｇ ”ＩＮＵＥＲＮＩＮ社により市販されているイチヨウ抽出物　０．５　ｙ ゾロピレングリコール　５ｙ 上記の処方から水中油乳濁液を調製する。手順は標準方法で行う。

相（Ｂ）： ”ＧＯＯＤＲＩＣＨ″社により”ＣＡＲＥＯＰＯＬ　９４０”の名称の下に市販 されている、橋かけぼり７り’Ｊル酸（ＭＹ４，０００．ＯＯ［］）　０．３　 １”　ＨＥＲＣＵＬＥＳ　”社によりＧＥＮＵ　Ｃ）ＵＭ　ＲＬ２００−ＣＯＰ ＥＮＨＡＧＥＮＲＥＣＴ工ＮＩ′の名称で市販されているキャロプがム　０．０ ５　．９トリエタノールアミン　０．６Ｉ 無菌脱イオ／水　充分量　１００　！！防腐剤　０．３ｇ ポリアクリル酸を水１５Ｉ中加熱して膨潤させ、それから防腐剤、それからトリ エタノールアミンを、透明なデルを得るために得た濃厚液中に加える。

並行して、白っぽい液体を得るため、キャロデガム粉末を水１０．Ｆ加熱して膨 潤させる。

得られた２つの組成物を混合し、残りの水で希釈し、数日後、透明で硬いゲルを 得る。

それから、こうして得られたゲル相（Ｂ）を含有する、広い口を持った１５０肩 ｌビン中に相（Ａ）を注入する。

魅力的な外観が得られる。相（Ｂ）の透明なゲルを安定化させるために１ビンを ４８時間放置しておく。

輸送後およびビンに軽い衝撃を与えた場合、相（Ｂ）内部で相（Ａ）の移動は見 られない。

実施例４．　包含有含有ゲル型の体重低減生成物相（Ａ）として水中油乳濁液を 含有する体重低減組成物をｖ４製する。相（Ｂ）は実施例３におけるように処方 する。相（Ａ）は次の如く処方され、相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は１Ｖ８５で ある。

相（Ａ）゛ 脱イオン水　充分量　１００　Ｉ！ ゾａビレ７グリコール　２１ 分子量４００を持つポリエチレングリコール　３　！！”ＩＮＶＥＲＮＺＮ社に よシ市販されているイチョ少抽出物　０．３　．９ カフエイン　３Ｉ 安息香酸ナトリウム　３Ｉ 防腐剤　０・３ｇ 香料　ｏ、ｓ　ｙ ”ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社により”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４１″の名称の下に市販 されている、橋かけポリアクリル酸（ＭＷ　１．２５０，０００）　０．２　１ ミリスチン酸インゾロビル　１ｙ セチルアルコール　３ｇ ステアリン酸　３Ｉ グリセロ一ルモノステアラード３ｇ トウモロコシ胚油　２Ｓ 相（Ａ）の水中油乳濁液は標準方法で調製する。それから相（Ｂ）デルのビンを 実施例３と同じ方法で相（Ａ）の包含物を含有させて調製し、相（Ｂ）内部の相 （Ａ）包含物の安定性に関し同じ観察を行う。

実施例５：　包含物含有デル型の体重低減生成物相（Ａ）として油中水乳濁液を 含有する体重低減組成物を調製する。相（Ｂ）は実施例３のそれと同一である。

相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は１／９９である。相（Ａ）を次の如く処方する。

相（Ａ）： ″（）ＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ”社によシ名称＠ＰＲＯＴＥＧＩＮＸ″′の下に市 販されている生成物　２０　ｇワセリン油　１０　、Ｐ 芳香組成物　１１ ひまわシ油　１５ｇ 防腐剤　０．３．９ 脱イオン水　充分量　１００　Ｉｉ グリセロール　５ｇ 硫酸マグネシウム　０．５　．９ ”ＩＮＩＪＥＲＮＩ”社により市販されているアイビー　５ａｐｏｎｎｅｓ　ｔ ｏｔａｌｅｓの抽出物　０．５ｇ ″ＨＦ、ＮＫＥＬ”社により名称”ＣＲＴＩＯＬ　）（Ｅ”の下に市販されてい る生成物　４Ｓ 相（Ａ）の油中水乳濁液り標準方法で調製する。それから相（Ｂ）のビンを、実 施例乙におけると同じ方法で、相（Ａ）の包含物を含有させて調製し、相（Ｂ） 内部の相（Ａ、）の包含物の安定性に関し同じ観察を行う。

実施例６：　包含物含有デル型の体重低減生成物相（Ａ）として油中水乳濁液を 含有する体重低減組成物を調製する。相（Ｂ）は実施例３のそれと同一である。

相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は５／９５である。相（Ａ）は次の如く処方される 。

相（Ａ）： ”ＧＯＬＤＳＣＨＭＩＤＴ″社により名称”　ＡＢ　ＩＬＷＥ　０９’　の下に 市販されている、生成物　５ｙ ミリスチン酸インプロピル　５Ｓ Ｉ′ＵＮＩＯＮＣＡＲＢＩＤＥ″社により名称”ＶＯＬＡＴＩＦ　５ＩＬＩＣＯ ＮＥ　７１８８”の下に市販されているシクロメチコーン　８Ｉワセリン油　５ ｇ “ＤＥＧＵＳＳＡ　ＡＧ”社により名称”ＡＥＲＯ６ＩＬＲ８１２“の下で市販 されているコロイｒシリカ　０．４ｙ ”ＤＲＡＧＯＣＯＣＯｗ社により市販されているパーセリン油　１４　．９ 脱イオン水　充分量　ｉｃ＋ｏ　Ｉ！ 塩化ナトリウム　０．５ｇ ″″ＧＡＴＴＥＦＯ８ＳＥ”社により名称”　Ｔ　ＲＡＮ　Ｓ　ＣＵ　ＴＯＬ　 ”の下に市販されているジエチレンクリコールモノメチルエーテル　３Ｉ′″Ｉ ＮＶＥＲＮＩ”社により市販されているイチョウ抽出物　０．５１ 力フエイン１ｇ 水酸化ナトリウム　０．００８　Ｆ 防腐剤　０．５ｙ 相（Ａ）の水中油乳濁液は標準方法で調製する。相（Ｂ）デルのビンは実施例４ におけると同じ方法で相（Ａ）を含有させて調製し、相（Ｂ）内部の相（Ａ）包 含物の安定性に関し同じ観察を行う。

実施例７：　包含物含有ゲル型の体重低減生成物相（Ａ）として乳化した水中油 ケ９ルを含有する体重低減組成物を調製する。相（Ｂ）は実施例６のそれと同一 である。相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は１０／９０である。

相（Ａ）を次のように処方する。

相（Ａ）： ”　（）ＯＯＤＲＩＣＨ”社により”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０″の名の下に市 販されている、橋かけポリアクリル酸（Ｍｗ４，０００，０００）　０．６　１ ”ＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ”社により名称”■０ＬＡＴＩＩＪＳＩＬＩＣＯ ＮＥ７１５８″′の下に市販されているシクロメチコーン　３Ｓ″ＤＲＡＧＯＣ ＯＣＯ″社により市販されているパーセリン油　７ｇ ”ＧＡＴＴＥＦＯ８ＳＥ”社により名称“ＴＥＦＯ８Ｅ″の下に市販されている 生成物　′５Ｉ！防腐剤　０．３ｇ 香料　０．４ｇ エチルアルコール　１０ｇ トリエタノールアミン　０．２　ＩＩ 脱イオン水　充分量　１００ｙ カフエイン　１ｇ ”ＨＥＮＫＥＬ”社により名称”ＣＥＴＩＯＬ　ＨＥ”の下に市販されている生 成物　２Ｉ ”Ｉ　Ｎ　ＶＥ　ＲＮ　Ｉ″社により市販されている標準的イチョウ抽出物　０ ．８　ｙ 相（Ａ）の乳化されている水中油デルを標準方法で調製する。それから実施例４ におけると同じ方法で、相（Ａ）の包含物を含有させて相（Ｂ）のビンを調製し 、相（Ｂ）内部の相（Ａ）の包含物の安定性に関し、同じ観察を行う。

実施例８：　包含物含有デル型の体重低減生成物相（Ａ）として、活性薬剤内容 物を持つ水性相を閉じ込めている非イオン性脂質層を含有する小胞水性分散液を 含有している体重低減組成物を調製する。相（Ｂ）は実施例３のそれと同じもの である。相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は２Ｖ７５である。相（Ａ）を形成するり ＩＪ−ムは２つの段階で調製する。相（Ｂ）は実施例３のそれと同じものである 。相（Ａ）対相（Ｂ）の重量比は２５／７５である。相（Ａ）を形成するクリー ムは２つの段階で調製する。

第１段階：　小胞の水性分散液の調製 法のように処方されている脂質相を用いる。

？ジグリセリル−５セチルエーテル　５．８　、Ｆ上記処方の混合物を温度９５ 〜ｉｏｏ’ｃで緩かに攪拌し乍ら熔解し、その熔解混合物に、９０′ＣＫ加熱し た水１６ｇをおそく攪拌し乍ら導入し、その後羽根を備えたタービン中でその混 合物を、白っぽいゲル化したものが得られるまではげしく攪拌する。

それからカフェインｉ、ｓ　Ｉ！と水１６ｇとを２０ｔで加える。その温度と攪 拌とを６０分間維持する。

混合物を熟成させる。

防腐剤０．３ｇを含有する水１ｏｇを４０ｔ、で導入し、混合物を再び熟成させ ておく。

第２段階二　次の処方物を調製する。

第１段階で得られた小胞の水性分散液　５０　Ｆ安息香酸ナトリウム　１．５ｇ ”ＧＡＴＴＥＦＯ８Ｓど社により名称”ＴＲＡＮＳＣＵＴＯＬ”の下に市販され ているジエチレングリコールモノメチルエーテル　３Ｉ ”ＩＮＶＥＲＮＩ”社により市販されている酸性ニスシン（ｅｓｃｉｎ）　０・ ５ｙ 水酸化ナトリウム　０．００７　Ｆ ”０ＡＴＴＥＦＯ８ＳＥ”社により市販されているアイビーの水溶性植物抽出物 　３ｇ ヒマワリ油　３５　．９ 香料　０．６ｇ ”ＧＯＯＤＲＩＣＨ″社により”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０”の名称の下に市販 されている、橋かけ ｚ　ＩＪ　ｙクリル酸（ＭＷ　４，０００，０００）（増粘剤）　０．０２．９ トリエタノールアミン　０．２Ｉ 水　充分量　１００ｙ ヒマワリ油と香料とを、３０℃で、第１段階で得た小胞の水性分散液中に導入し 、その混合物をタービン中で攪拌し、熟成させておく。

最後に、水に溶解した増粘剤より成るゲルの添加によってその混合物を濃厚にす る。

それからこの相（Ａ）を相（Ｂ）中に注入する。包含物を含有する体重低減生成 物のビンが得られ、それに対して、包含物の安定性に関して前実施例におけるご とく同じ観察を行う。

実施例９〜１４： 相（Ｂ）について次の処方物を調製する。

”ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社により”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４１”の名称の下に市販 されている、橋かけ ポリアクリル酸（ＭＷｌ、２５０．［１ＯＯ）　０．６　１グアーガム　０．２ ｇ トリエタノールアミン　０．６ｇ 無菌脱イオン水　充分量　１００ｙ 防腐剤　［１，２Ｉｊ サリチル酸トリエタノールアミン　２．３５　ｇ相（Ｂ）デルを実施例乙に記載 のごとく調製する。

相（Ｂ）を上記の相（Ｂ）と置きかえて、それぞれ実施例′５−８におけるごと く手順を行う。ゲルの硬さと包含物の安定性とに関し、同じ観察を行う。

実施例１５ 実施例１におけるごとく調製するが、表１で説明したような活性成分を混合して いないゲルの降伏点を、次の組成物について、Ｈｅｒｓｃｈｅｌ−Ｂｕｌｋｌｅ ｙモデルに従って測定した。

１−　”ＧＯＯＤＲＩＣＨ”社によシ名称”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　”の下 に販売されているカルボキシビニル＆　ｌｊママ−，３ｗｔを用いて調製したゲ ル、 ２−　”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０　”　０．３　ｗｔ％とキャロプガムＱ、１ ｗｔチとから調製したゲル、 ３−　”ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０″０．３　Ｗｔ　％とキサンタンガムＱ、ｌ ｖｔチとから調製したゲル。

これらの結果を図６のグラフに示した。キサンタンガムの添加はカルボ一−ルの 降伏点を変更せず、逆に事実流動化があったが、キャロゾガムの添加は明らかに 降伏点を変更していることを理解できる。

実施例１６ ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４０”のキャロプガムとの量を増加させて含有する組成物 の初期降伏点（パスカル単位で）を実施例１５のように測定した。得られた結果 を図４に示す。キャロプの添加はその降伏点を非常に明らかに増加させることが できることが理解できる。

実施例１７ コンシスチンシー値もＨｅｒｓｃｈｅｌ　−Ｂｕｌｋｌｅｙモデルに従って測定 した。得られた結果を図５に示した。キャロプデルのコンシスチンシー値は少量 のキャロゾガムの添加により相当増加することが理解できる。

５ＥＵＩＬ　Ｏ’ＥＣＯＵＬＥＭＥＮＴ　（Ｐａ）手続補正書 平成　５年　７月１４日

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．ゲル化剤として少くとも１種のカルボキシビニルポリマーを含有する少くと も１種の硬いゲル化した相を包含する化粧品学的または製薬学的組成物において 、少くとも１種のポリガラクトマンナンを前記のカルボキシポリマーと組合わせ たことを特徴とする、化粧品学的または製薬学的組成物。
2. ２．ポリガラクトマンナンをキャロブガムとグアーガムとタラガムとからなる群 から選択する、請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．カルボキシビニルポリマーが分子量８００，０００〜５，０００，０００を 持つ橘かけポリアクリル酸である、請求の範囲第１または２項記載の組成物。
4. ４．カルボキシビニルポリマーがそれを含有するゲル化された相の０．０１〜２ 重量％量存在する、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組成物。
5. ５．カルボキシビニルポリマーがそれを含有するゲル化された相の０．０１〜１ 重量％量存在する、請求の範囲第４項記載の組成物。
6. ６．ポリガラクトマンナンがそれを含有するゲル化された柑の０．０１〜３重量 ％量存在し、その加えられたポリガラクトマンナン量はカルボキシビニルポリマ ーのコンシステンシー値をカルボキシビニルポリマーのみを用いて得られるその 値に対し少くとも１０％増加させるものである、請求の範囲第１〜５項のいずれ かに記載の組成物。
7. ７．ポリガラクトマンナンがそれを含有するゲル化された相の０．０１〜１．５ 重量％量存在する、請求の範囲第６項記載の組成物。
8. ８．正常ではカルボキシビニルポリマーと不相容性の塩を含有する、請求の範囲 第１〜７項のいずれかに記載の組成物。
9. ９．正常ではカルボキシビニルポリマーと不相容性の塩をサリチル酸トリエタノ ールアミンと安息香酸ナトリウムとサリチル酸ナトリウムとからなる有機塩の群 から選択する、請求の範囲第８項記載の組成物。
10. １０．カルボキシビニルポリマーとポリガラクトマンナンとによってゲル化され た相が少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に活性な成分および／または少 くとも１つの化粧品学的または製薬学的に受入れられる添加物を含有している、 請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の組成物。
11. １１．相の１つはカルボキシルビニルポリマーによりゲル化されている、連続の 所謂“外部”相であり、どの他の相も前記外部相の中で少くとも１つの包合物の 形にある所謂液体または粘稠な“内部”相である、少くとも２つの柑で存在する 、請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の組成物。
12. １２．内部相が濃厚化またはゲル化された液状水性処方物、水中油乳濁液、水性 相を閉じ込めているイオン性または非イオン性脂質層よりなる小胞の水性分散液 、あるいは液晶よりなる、請求の範囲第１１項記載の組成物。
13. １３．内部相が少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に活性な成分および／ または少くとも１つの化粧品学的または製薬学的に受入れられる添加物を含有す る、請求の範囲第１２項記載の組成物。
14. １４．内部相が組成物の０．１〜２５重量％存在する、請求の範囲第１１〜１３ 項記載の組成物。
15. １５．活性成分を体重低減剤と湿潤剤と毛髪領域における固定剤と対日光保護剤 と皮膚および毛髪手入れ剤とからなる群から選択する、請求の範囲第１０または １３項記載の組成物。
16. １６．添加物を皮膚軟化剤と香料とＰＨ調節剤と防腐剤と金属イオン封鎖剤とよ りなる群から選択する、請求の範囲第１０または１３項記載の組成物。