JPH06508552A

JPH06508552A - 微粉砕粒子を含む安定な二重乳濁液

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Publication number: JPH06508552A
Application number: JP5501522A
Authority: JP
Inventors: スィル，フランシス，エル．
Original assignee: エス．シー．ジョンソン　アンド　サン，インコーポレーテッド
Priority date: 1991-06-26
Filing date: 1992-06-15
Publication date: 1994-09-29
Also published as: US5178871A; AU656013B2; ES2109363T3; CA2112371A1; BR9206202A; CA2112371C; EP0592535B1; KR0133615B1; EP0592535A4; UA39919C2; AU2249492A; WO1993000007A1; DE69221869D1; GR3025009T3; ATE157219T1; EP0592535A1; DE69221869T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】微粉砕粒子を含む安定な二重乳濁液皮五旦１本発明は、一般に安定な水性「二重」乳濁液（そのなかに均一に分散した微粉砕固体粒子を含むように製造される）の製法およびそれにより製造された新規な安定な水性二重乳濁液に関する。

１１肢Ｉ均一な固体粒状物を含む液体処方物が望ましい場合、固体粒状物の個々の粒子は微粉砕されているか、または「粉状」であることが必要である６　しかし、この種の固体粒状物を含む液体処方物は、典型的には粒状物質の沈降の結果、急速に層をなしおよび／または集合する。または液体処方物は集合したまたは個々の粒子の沈殿のような不安定の他の望ましくない面を示し得る。

所望の貯蔵寿命または安定性を得るためには、この種の液体処方物にある種の天然ガム、ある種の鉱物、またはある種の水溶性重合体のような、ある種の安定性増加添加剤または分散剤を含めることがしばしば必要である。カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールおよびある種のビニル重合体（たとえばｒｃＡＲＢＯＰＯＬＪ）が、この点に関し分散剤として利用できる水溶性重合体の例である。適当な天然ガムの例としては、アラビア５　グアラ、カラヤ、トラガカントガムが挙げられる（たとえば、Ｔｈｅ　ＣｏｎｄｅｎｓｅｄＣｈｅｓｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、ｌ　０版、１９８１年出版１Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、、５１３頁参照）、適当な鉱物の例としては、細かいか焼酸化鉄（ＩＩＩ）または「ヘマタイトＪを意味すると理解される鉱物技術用語である「ベンガラ」を含む（たとえばＴｈｅ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｙｎｏｎｙｍｓ　ａｎｄ　Ｔｒａｄｅ　Ｎａｍｅｓ、８版、　１９７８年出版１ＴｈｅＣＲＣＰｒｅｓｓ、　Ｉｎｃ、　３９０頁参照）、また「ヘマタイト」は種々ノ天然産無水酸化鉄（ＩＩＩ）を意味すると理解される鉱物技術用語である（たとえば、Ｔｈｅ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｙｎｏｎｙｍｓ　ａｎｄ　Ｔｒａｄｅ　Ｎａｍｅ。

８版、３４３頁参照）。

しかし、微粉砕粒子を含む「安定な」乳濁液をつくるための粒状分散剤（上記のような）の使用は、多くの望ましくない副作用をまねく、たとえば、天然ガムおよびある種の水溶性重合体分散剤は、典型的には容易にほこりをひきつけ得る「ガム状」残留物を残し得る。さらに、　「ベンガラ」は除去が困難であり得、そこで長時間特定の基質表面に残るときは見苦しい変色を生じる可能性がある。

いわゆる「安定な」乳濁液をつくるため分散剤として使用できる他の天然産鉱物には、たとえばアクパルガイド、ベントナイト、クレー、フラー土が含まれる（たとえば、　Ｔｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　ＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ、１０版、９５．１１５．２５５．４８１頁参照）、シかし、この種の天然産鉱物は、典型的には特定の表面に見苦しいまたは望ましくない「浮きかす」が残る可能性がある。

そこで１種々の消費者および工業的用途に広く受け入れられるためには、上記のような種類の安定剤増加添加剤または分散剤に頼ることなく、安定な液体処方物を製造できることが望ましい。

しかも、広い種類のこのような液体処方物、すなわち上記のような安定増加添加剤または分散剤を含まない液体処方物は、そのなかに均一に分散した微粉砕粒子を含むだけではなく、望ましい貯蔵寿命および他の望ましい［安定性Ｊ品位を有することが特に望ましい。

の　六本発明の一実施態様を、新規な水性の安定な二重乳濁液の製法の以下の記載で概説する０本製法は幾つかの工程を含む０本製法の第１工程はいわゆる「内部」乳濁液の製造である。適当な寸法のかくはん混合容器内で、水、適当な液体炭化水素溶剤および適当な乳化剤（または界面活性剤）を有効量の適当な微粉砕粒状物質と共に混合して内部乳濁液をつくり、約２００，０００センチポアズ（ｃｐ）以下の粘度を有する水中油型乳濁液を製造する。この場合、微粉砕粒状物質はこうして製造された水中油型乳濁液全体にわたって実質的に均一に分散している。

本製法の第２工程は、いわゆる「外部」乳濁液の製造である。適当な寸法のかくはん混合容器内で、適当な液体炭化水素溶剤、水上よび適当な乳化剤（または界面活性剤）を混合して外部乳濁液をつくり、油中水型乳濁液を製造する（液体炭化水素溶剤および乳化剤は、第１工程で使用したもので同一でもよ（、または異なってもよい）。

本製法の第３工程は、いわゆる「二重」乳濁液の製造である。混合領域で、油中水型乳濁液（第２工程で製造した）と有効量の水中油型乳濁液（第１工程で製造した）とを混合して二重乳濁液をつくり、新規な水性の安定な二重乳濁液を製造する。これはまた安定な二成分乳濁液として特徴づけられる。

本発明の他の実施態様上よび特徴を以下でより詳細に記述する。

の１　ロ本発明の安定二重乳濁液は広い種類の用途に使用でき、そこでの所望の最終用途に応じて、種々の処方物、組成物などと共に利用することができる。

たと＾ば、所望により、適当な表面コーティング成分を、安定な二重乳濁液含有処方物として特徴づけられる本発明の特定の一実施態様と混合して、広い種類の表面コーティングおよび／または膜を製造できる。特に好ましい例としては、所望により、適当な殺虫活性または昆虫忌避成分を本安定二重乳濁液処方物と混合して、種々の殺虫剤または忌避剤を製造できる。

さらに別の態様としては、微粉砕粒状物質がホージャサイト、モレキュラーシーブ、または他の適当な吸収性物質であることができ、臭い吸着組成物を製造する目的で、有効量の上記微粉砕吸収性物質を本安定二重乳濁液処方物と混合することができる。さらに、所定の「摩耗」値または指数を有する粒状物質を選び、その後広い種類の所望の研摩組成物をつくる目的で、適当な粒度範囲に微粉砕し本安定二重乳濁液処方物と混合することができる。

◆　シ上述したように、本発明の新規な方法の第１工程は、いわゆる「内部」乳濁液の製造である。適当な寸法のかくはん混合容器内で、水、適当な液体炭化水素溶剤および適当な乳化剤（または界面活性剤）を有効な量の適当な微粉砕粒状物質と共に混合して内部乳濁液をつくり、約２００．０００ｃｐ以下の粘度を有する水中油型乳濁液を製造する。この混合、微粉砕粒状物質は、このように製造した水中油型乳濁液全体にわたって実質的に均一に分散している。

本発明において、適当な液体炭化水素溶剤は、脂肪族、芳香族、環式炭化水素溶剤、商業上入手できる炭化水素溶剤の種々の混合物を含むが、これらに限定されない、所望の最終用途のため、当業者は容易に特定の炭化水素溶剤を選択できる。好ましい最終用途は、たとえば殺虫剤処方物および昆虫忌避剤処方物の製造に関連する。

この点につき、好ましい商業上入手できる炭化水素溶剤は、９３℃から３００℃ 以上の、好ましくは約１８０〜約３００”Ｃの沸点範囲を有するナフサ、現在「工５ｏＰＡＲ」、「ＮｏＲＰＡＲ」ブラント名でテキサス州ヒエーストンのＥｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手できるような液体イソパラフィンおよびｎ−パラフィン溶剤、鉱油を含むが、これらに限定されない、特に好ましいものは「ホワイトオイル」である（たとえば、Ｔｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ。

１０版、１０９６頁参照）、好まＬいｒＩＳＯＰＡＲＪブランド溶剤は、　ｒｌｓＯＰＡＲＣＪ、　ｒｌｓＯＰＡＲＥＪ、　ｒＩｓＯＰＡＲＧＪ、　ｒＩ　５ＯＰＡＲＨＪ、　ｒＩ　５ＯＰＡＲＫＪ、　［工５ＯＰＡＲＬＪ、　ｒｌｓＯＰＡＲＭｌを含む。

本発明においては、種々の乳化剤（また界面活性剤とも呼ばれる）を使用できる。たとえば、種々の両性、アニオン、カチオンおよび／または非イオン乳化剤を使用できる。このうち、非イオン乳化剤の使用が好ましい、従って、本発明に適する非イオン乳化剤はエトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪アルコール、グリコールエステル、プロポキシル化脂肪酸、プロポキシル化脂肪酸エステル、プロポキシル化脂肪アルコール、グリセロールエステル、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、サルコシン誘導体およびこれらの組合せを含む。このうち、好ましい非イオン乳化剤は、ソルビタンモノステアラード、ソルビタンモノイソステアラード、ソルビタンモノオレアート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアラード、ＰＯＥ　（２０）モノオレアート、ＰＯＥ　（３）オレイン酸、ＰＯＥ　（３）ステアリン酸およびこれらの組合せを含む。

本発明において、適当な粒状物質は活性炭、か焼アルミナ、か焼酸化鉄（■）、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイソウシリカ、フユームドシリ力、無定形シリカ、含水ケイ酸マグネシウム。

含水ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸アルミニウム、およびこれらの組合せを含むが、これらに限定されない、特に好ましいものは、粒度的０．Ｏ１〜約２５ミクロン、　「見掛け」かさ密度２１．０ボンド／立方フイート以下、表面積約２７５〜約３２０ｒｒｒ／ｇを有するミクロシリカである。

好ましくは、本発明の新規な方法の第１工程に従って製造される水中油型乳濁液は、約５０．０００ｃｐ以下の粘度を有する。さらに好ましくは、粘度は約２０．０００ｃｐ以下である。最も好ましくは粘度は約１０．０ＯＯｃｐ以下である。全ての粘度測定は、２５℃（７７°Ｆ）で決定される。

上述したように、本発明の新規な方法の第２工程は、いわゆる「外部」乳濁液の製造である。適当な寸法のかくはん混合容器内で、適当な液体炭化水素溶剤、水および適当な乳化剤（または界面活性剤）を混合して外部乳濁液をつくり、油中水型乳濁液を製造する。

第１工程に関連し、上述した炭化水素溶剤および乳化剤成分が、第２工程の油中水型（「外部」）乳濁液の製造に適している。

「外部」乳濁液の好ましい物理的性質は、２５℃で１．０〜２０．０ＯＯｃｐの間の粘度を有し、最小１，０重量％から最大５０．０重量％の水を含むことである。

さらに上述したように、本発明の新規な方法の第３工程は、いわゆる「二成分」乳濁液の製造である。混合領域で、油中水型乳濁液と有効量の水中油型乳濁液を混合して二成分乳濁液をつくり、新規な水性二成分乳濁液を製造する。これはまた安定な二成分乳濁液として特徴づけることができる。この二成分乳濁液（油中水型乳濁液である）の好ましい物理的性質は、乳濁液が２５℃で約１００〜２０．０ＯＯｃｐの粘度を有し、最小約１０重量％から最大的６０．０重量％の水を含むことである。この点に関し、本新規な水性二重乳濁液を製造するためには、水中油型乳濁液約０．０１〜約２００重量部と油中水型乳濁液１００重量部とを混合する。好ましくは水中油型乳濁液約０．１〜約１００重量部と油中水型乳濁液１００重量部とを混合し、さらに好ましくは水中油型乳濁液約１〜５０重量部と油中水型乳濁液１００重量部を混合し、最も好ましくは水中油型乳濁液約３０重量部と油中水型乳濁液１００重量部とを混合する。

ここで使用される［安定性Ｊという用語は、約ｌＯ〜３０℃の温度範囲で、たとえ１年貯蔵後でさえも、微粉砕粒状物質が乳濁液から沈降しないことを意味する。

の以下の実施例は、本発明の種々の原理と実際とを当業者にさらに明らかに説明するために示すものである。実施例は本発明を限定する意図はなく、単に本発明のいわゆる「最良の形態」面および／または特徴を示すものであり、好ましい実施態様として特徴づけられるものである。

１、　い　゛内部乳濁液は水中油型（ｒＯ，／ｗＪ　）乳濁液である。乳濁液技術の当業者はまた、水中油型乳濁液を「ウォーターアウト」乳濁液と呼ぶ。

内部乳濁液の好ましい成分を表■に示す。

■ 一一一里一一水　連続相　７８．９０炭化水素溶剤　不連続相　１６．００ミクロシリカ　微粉砕粒状物質　４．００ソルビタンモノオレアート　非イオン乳化剤　０．７５ＰＯＥ　（２０）ソルビタン　非イオン乳化剤　０．２５表１で、　「部」という用語は重量部を意味する。また、ざらにナフテンとｎ−パラフィンの混合物として特徴づけられる使用した炭化水素溶剤は、カナダ、オンタリオ州トロントのＥｓ５ｏ　Ｃｈｅａ＋ｉｃａ１ｇから入手できるｒＥＸＸｓＯＬ　Ｄ　６０Ｊ　（ブランド〕炭化水素溶剤混合物であった。多分、粒度的０．０１〜２５ミクロン、見掛けかさ密度２１，０ボンド／立方フイート以下（すなわち約１．３１ｋｇ／イ以下）、見掛は表面積約２７５〜３２０ゴ／ｇを有するミクロシリカとして特徴づけられる。使用した微粉砕粒状物質は、メリーランド州ボルチモアのＤａｖｉｓｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、　Ｗ、　Ｒ，Ｇｒａｃｅｄｉｖｉｓｏｎから入手できるｒｓＹＬＯＩＤ　６２０Ｊ　（ブランド）ミクロシリカであった。

好ましくは、２種の若干異なる非イオンソルビタンモノオレアート基剤乳化剤（または界面活性剤）を使った。総称的に単に液体ソルビタンモノオレアートと呼ばれ、　ｒＨＬＢＪ値４．３をもつ上記非イオン乳化剤の一つは、　ｒＳＰＡＮ　８０Ｊのブランド名でプラウエア州つィルミントンのＩ　ＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｓ、　Ｉｎｃ、かう商業上入手できる。さらに特に液体ＰＯＥ　（２０）ソルビタンモノオレアートと呼ばれ、　ｒＨＬＢＪ値１５．０を有する他の非イオン乳化剤は、ｒＴＷＥＥＮ　８０Ｊのブランド名でＩＣＩ　＾−ｅｒｉｃａｓ、　Ｉｎｃ、から商業上入手できる（たとえば、　ｒＭｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｊ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、北アメリカ版、１９９０年出版１ニューシャーシー州グレンロックの　賛ＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　１６７−１６８．１９６−１９７頁参照）、乳濁液技術の当業者は、　ｒＨＬＢＪの用語はさらに詳しくは親水性親油性バランス値と呼ばれることを知っている。

（たとえば、Ｋａｎｅらの米国特許第３．９９７．４９２号参照）。

最後に、任意の成分である亜硝酸ナトリウムを、金属容器による次の汗染に関し、内部乳濁液の幾分かの腐食性を抑制するために使用した。

内部乳濁液の好ましい製法を次に概説する。

まず、適当な寸法の混合容器内で、約４９℃（約１２０°Ｆ）の所望の温度に予熱した水を亜硝酸ナトリウムを、適度にかきまぜて混合し、腐食抑制剤含有水性混合物（所望の温度で）をつくった。

つぎに、適度なかくはんを行い、同様に約４９℃に加熱しながら、適当な寸法の別の混合容器内で２種の非イオン乳化剤と上記炭化水素溶剤混合物を混合し、乳化剤含有液体炭化水素溶剤混合物をつくった。つぎに、適当なかくはんを行い、所望の温度を保ちながら、上記液体炭化水素混合物を上記水性混合物に導入し、水中油型乳濁液をつくった。ついで、所望の温度を保ちながら、比較的高ぜん断かくはんを行って、微粉砕粒状物質を水中油型乳濁液と混合し、約１０００ｃｐの粘度を有し、実質的に均一に分散したミクロシリカを含む水中油型乳濁液をつくった。

その後、後述する実施例３で使用するため、粒状物質含有乳濁液を約２５℃（７７°Ｆ）に冷却した。特に、実施例２のいわゆる［外部Ｊ乳濁液（後述する）と混合して、実施例１の乳濁液をいわゆる「内部」乳濁液として使用し、実施例３の「二成分」乳濁液を製造した。

２　い　゛外部乳濁液は油中水型（ｒＷｌｏＪ　）乳濁液である。乳濁液技術の当業者はまた。油中水型乳濁液を「オイルアウト」乳濁液と呼ぶ。

実施例２の油中水型乳濁液を、ある種の殺虫活性成分を含むように処方するのが好ましい、実施例３の二成分乳濁液（以下で詳述する）は、実施例１の内部乳濁液と実施例２の外部乳濁液を含む。

実施例１の内部乳濁液（二成分乳濁液の種々の成分の一つとじて列挙される）と共に、外部乳濁液の好ましい成分を表■に示す。

■　− 一一一皿一一炭化水素溶剤　連続相　３９．２９５実施例１の乳濁液　内部乳濁液　３２．２１０水　不連続相　１８．３４４ピペロニルブトキシド　相乗剤　３．２２１イソパラフイン溶剤　希釈剤　２．５７７ソルビタンモノオレアート　非イオン乳化剤　１．　５３０３．５ＥＴＯステアリン酸　非イオン乳化剤　１．　５３０ペルメトリン　活性成分　０．６７３Ｆｌｏｒａｓｙｎｔｈ　Ｌ＾　フラグランス　０．３２０ピレトリン　活性成分　０．２００亜硝酸ナトリウム　腐食抑制剤　０．１００表■中の「部」という用語は重量部を意味する。また、上記のｒＥＸＸｓＯＬ　Ｄ６０Ｊ　（ブランド）液体炭化水素溶剤を、実施例２の油中水型乳濁液の「連続相」部分として使用した。以下で詳述するように、実施例１の上記水中油型乳濁液を実施例２の油中水型乳濁液と（実施例３の二成分乳濁液をつくるために）混合した。

水を実施例２の油中木型乳濁液の「不連続相」部分として使用した。ピペロニルブトキシドをピレトリンの相乗剤として使った。

「相乗作用」という用語は、混合物の２種の活性成分の効果が加酸以上である化学現象を指すことがわかる（たとえば、Ｔｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、１０版、９８８頁参照）、事実、ピペロニルブトキシドの主「用途」は、油溶液、乳濁液、粉末、またはエアゾル中の除虫菊剤と組合せ、殺虫剤中の相乗剤であることはよく知られている（たと＾ば、Ｔｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ。

１０版、８１９頁参照）、ｒＩｓＯＰＡＲＭＪ　（ブランド）液体イソパラフィン溶剤を、ピレトリンの希釈剤として使用した。

ｒＩｓＯＰＡＲＭＪイソパラフィン溶剤は、カウリーブタノール値２７、典型的な引火点的７７〜８０℃（約１７０〜１７６°Ｆ）、自然発火温度３３８℃（約６４０°Ｆ）を有する。　ｒＩｓＯＰＡＲＭＪ　（ブランド）液体イソパラフィン溶剤に関する追加の技術情報は、テキサス州ヒユーストンのＥｘｘｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより１９８３年出版重ねたｒＩ　５ＯＰＡＲＪという題のパンフレットにある。また、製品データシートｒＤＧ−Ｉ　ＰＪの題ｒｌｓＯＰＡＲＭＪ１９７８年出版を参魚のこと。

実施例２の乳濁液の好ましい製造においては、２種の異なる非イオン乳化剤（または界面活性剤）を使用した。一つの乳化剤、すなわち、　ｒＳＰＡＮ　８０Ｊ　（ブランド）ソルビタンモノオレアートは実施例に関連した事項として上記した。表■で３．５ＥＴＯステアリン酸として識別できる他の乳化剤は、オハイオ州シンシナティのＴｈｅ　Ｅｓｅｒｙ　Ｇｒｏｕｐ　ｏｆ　Ｈｅｎｋｅｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからｒＴＲＹＤＥＴ２６Ｊ　（ブランド）名で入手できる（たと＾ば、ｒ　Ｍｅ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＪＥ■ｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　＆　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ、北アメリカ版、１９９０年出版１＋９５−１９６頁参照）。

また実施例２の乳濁液は好ましくは２種の殺虫活性成分を含む。

合成ピレスロイドのペルメトリンを一つの殺虫活性成分として使用した。他のよく知られた合成ピレスロイドは、フエンボレレート。

アレトリン、テトラメトリン、レスメトリン、ビオレスメトリン。

ｄ−ｔｒａｎｓ−アレトリン、フェノトリンを含む（たとえば、　「殺虫剤」理論と応用、　Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、　Ｗａｒｅ、　１９８３年出版、　Ｗ、　Ｈ，Ｆｒｅｅｍａｎａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　５６−５７頁参照）０表Ｈの特定のペルメトリンは。

フィラデルフィア州ペンシルバニアの　Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ−Ａ■ｅｒｉｃａｎ（ＦＭＣ）から、９０，０重量％「活性成分」液としてｒ　ＰｏｕｎｃｅＴｅｃｈｎｉｃａｌＪ　（ブランド）名で入手できる。

表■に示した他の殺虫活性成分は、天然産ピレトリンで、現在、５４重量％「活性成分」液としていわゆるケニアのｒＰｙ　ＢｏａｒｄＪから商業上人手できる。

また、ニューヨーク州ニューヨークのＦｌｏｒａｓｙｎｔｈ、　Ｉｎｃ、から入手できるＦｌａｒａｓｙｎｔｈ　ＬＡ７８−１２１０　（ブランド）フラグランスを、実施例２の乳濁液の製造に右いて別の任意成分として使った。

最後に、また任意成分である亜硝酸ナトリウムを、金属容器による次の汚染に関連し外部乳濁液の腐食性を幾分抑制するために使った。

外部乳濁液の好ましい製法を簡単に説明する。

まず、適当な寸法の混合容器内で、液体炭化水素溶剤、相乗剤成分、乳化剤、イソパラフィン希釈剤、活性成分、フラグランスを混合し、おだやかにかきまぜながら、得られた「連続相」混合物を５７〜６６℃（１３５〜１５０°Ｆ）の間の所望の１度に達するまで加熱した。任意成分のイソパラフィン希釈剤を、表■の天然産活性成弁のピレトリンを「カット」　（すなわち希釈）するために使用する。

ついで、適当な寸法の別の混合容器内で、水と亜硝酸ナトリウムを混合し、おだやかにかきまぜながら、得られた「不連続相」混合物を６０〜６６℃（１４０− １５０°Ｆ）の間の所望の温度に達するまで加熱した。ついで、　「連続相」混合物の所望の温度を維持しながら、比較的高いせん断かくはんを行って、　「不連続相」混合物を「連続相」混合物に加え、油中水型乳濁液、いわゆる実施例２の「外部」乳濁液をつくった。

３　二　い　゛適当な寸法のかくはん混合容器内で、比較的高ぜん断かくはんを行い、上記外部乳濁液（実施例２）に、実施例１の内部乳濁液を約２〜５分かけて徐々に加え、二成分乳濁液（実施例３の）をつくった、最後に二重乳濁液を均一化しくこれは好ましい工程である）、その後さらに加工のため適当な場所に移す前に、均一化した二重乳濁液を室温まで冷却した。「室温」という用語は、約２０℃から約２５℃、すなわち約６８°Ｆから約７５°Ｆまでの室内潤度を意味する（たとえば、　Ｔｈｅ　Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、ｌ　０版、８９９頁参照）。

４、　ましいエアゾルエアゾル処方物製造のための二重乳濁液の好ましい利用法を説明する０種々のエアゾル処方物成分を表■に示す。

■工＼ル水　不連続相　４６．８５二重乳濁液　連続相　３１．０５（実施例３）Ａ−６０推進剤　２２．００亜硝酸ナトリウム　腐食抑制剤　０．ｌＯ適当な寸法の円筒形金属加圧容器に、水４６．８５重量部、腐食抑制剤の亜硝酸ナトリウム０．１０重量部を加えた。

また、この金属加圧容器に実施例３の二重乳濁液３１．０５重量部およびＦＡ　 −６０」推進剤２２．００重量部を加えた。当業者によく知られているように、金属加圧容器を密閉し、適当なエアゾル弁をつけた（たとえば、　ｒＫＬｒｋ− Ｏｔｈｓｅｒ　Ｊ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。

３版、Ｖｏｌ、１．　１９７８年出版１　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、、５９２−５９６頁参照）。

表■に示し、　ｒＡ−６０４として識別できる推進剤は、蒸気圧約６０ボンド／平方インチゲージ（ｒｐ、ｓ、ｉ、ｇ、Ｊ　）　、すなわち４１３．７キロパスカル（ＫＰａ）を有する。ｒＡ−６０Ｊ推進剤は、プロパン約４７モル％とれ一ブタン約５３モル％からなる。

エアゾル処方物製造のため、本新規二重乳濁液を任意の推進剤成分と混合できる。

ふつうは、任意の推進剤成分は水相と混和しないように選ばれるが、その必要はない。特に、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）のようなある種の水溶性推進剤が本発明の目的に適している。追加の適当な水溶性または部分水溶性推進剤は、亜酸化窒素（水に適度に可溶）、および二酸化炭素（ごく少濃度で水に可溶）を含む。

本発明においてさらに適当な推進剤は、ある種の液化ガス、圧縮ガスを含むが、これらに限定されない６本発明の目的に適した液化ガスは広い種類の既知の炭化水素推進剤（種々のＣ１〜Ｃ４炭化水素のような）を含む。

好ましい炭化水素推進剤の例としてはプロパン、ｎ−ブタン、イソブタンおよびこれらの混合物である０本発明におけるさらに適当な圧縮ガスは空気、窒素を含む。

当業者によりしばしばｒＡ−４６Ｊと呼ばれる、一つのよく知られた現在の好ましい推進剤は、約４６ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、　（３１７，２ｋＰａ　）の蒸気圧を有し、イソブタン約８０モル％とプロパン約２０モル％からなる。当業者によりｒＡ−３１，Ｊと呼ばれる別のよく知られた現在の好ましい推進剤はイソブタンである。

表ｍに示したエアゾル処方物において、任意の成分の亜硝酸ナトリウムが腐食抑制剤として含まれる０本発明においてさらに適当な金属腐食抑制剤には、安思香酸ナトリウムおよび安息香酸ナトリウムと亜硝酸ナトリウムの混合物が含まれる。

表■に示した成分の他に、エアゾル処方物は、さらに所望によりフラグランスおよび／または微生物増殖抑制剤（またはいわゆる「防腐剤」）と含むことができる。一つのそのような微生物増殖抑制剤（または防腐剤）の例はホルムアルデヒドである。　「にａｔｈｏｎＪのブランド名でよく知られている、一つの特に適した防腐剤はＲｏｂｓ＆　Ｂａａｓ　Ｃｏ、から商業上入手できる。

５い現在の好ましい殺虫活性処方物である表■に示した処方物を、当業者にはわかるように、上記方法（実施例１〜３）によって製造した。

水　不連続相　５９．６９３Ａ−６０推進剤　２２．０００炭化水素溶剤　連続相　１５．１０５ミクロシリカ　微粉砕粒状物質　１．　４００ソルビタンモノオレアート　非イオン乳化剤　０．５５０３．５ＥＴＯステアリン酸　非イオン乳化剤　０．４７５ペルメトリン　活性成分　０．１８８テトラメトリン　活性成分　０．１８８ピペロニルブトキシド　相乗剤　０．１８８Ｆｌｏｒａｓｙｎｔｈ　ＬＡ　フラグランス　０．１００亜硝酸ナトリウム　腐食抑制剤　０．０８８ＰＯＥ　（２０）ソルビタン　非イオン乳化剤　０．０２５モノオレアート表■の列挙成分に関する追加の注釈は次の通りである。水はまた表■の処方物の希釈剤として働ら＜、ｒＡ−６０Ｊ推進剤は表■に関連して上述した。使った炭化水素溶剤、ｒＥＸＸｓＯＬ　Ｄ６０」は表Ｉおよび■に関連し上記した。上記炭化水素溶剤を表■および■に関連して記載したように、二重乳濁液の製造に使用した。

使用したミクロシリカ、　ｒｓＹＬＯＩＤ　６２０Ｊは表Ｉに関連し記載した。

使用したソルビタンモノオレアート非イオン乳化剤、ｒＳＰＡＮ　８０Ｊは表Ｉに関連し上記した。使用した３、５ＥＴＯステアリン酸非イオン乳化剤、　ｒＴＲＹＤＥＴ　２６Ｊは表■に関連し上記した。ペルメトリンおよびテトラメトリン活性成分は、ピペロニルブトキシド相乗剤と同様に、表Ｈに関連し上記した０表■において、ペルメトリン、テトラメトリン、ピペロニルブトキシドは、当業者によりまとめて「活性成分」と呼ばれる０表■に示したフラグランス、すなわちｒ　Ｆｌｏｒａｓｙｎｔｈ　Ｌ＾７８−１２１０Ｊは表■に関連し上記した。

亜硝酸ナトリウム腐食抑制剤は表Ｉ〜■に関連し上記した。使用したＰＯＥ　（２０）ソルビタンモノオレアート非イオン乳化剤、　ｒＴＷＥＥＮ　８０Ｊは表 ■に関連し上記した６一方、所望により、比較的自由流動性の粉末状「活性成分」含有物質を製造する目的で、当業者によく知られた装置と技術を使って、表■ に関連し上記した３種の「活性」成分をミクロシリカと事前にブレンドできる。

さらに、所望により、上記「活性成分」の代りに、本発明の処方物は、殺虫剤および／または殺ダニ剤、ならびに除草剤および／または植物生長調節剤を含むことができる。この目的に適したよく知られた殺虫剤および殺ダニ剤は、殺虫剤：理論と応用、という題のテキスト、　（Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、　Ｗａｒｅ、１９８３年出版、　Ｗ、　Ｈ，Ｆｒｅｅｍａｎａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ、サンフランシスコ、カリフォルニア、　Ｕ、Ｓ、Ａ、　２４１−２５９頁に示されており、上記目的に適したよく知られた除草剤および植物生長調節剤はＷａｒｅのテキストの２６０〜２７０頁に示されている。

表■で、　１部」という用語は重量部を意味する０表■の殺虫性および殺虫性の測定に利用された操作を次に記載する。

選択したごきぶり種に対するある種の効能実験を行う目的で、各々約３６平方インチの表面積を有し殺虫剤汚染のない幾つかのガラスパネルまたは新しい合板パネルを得た。特に、利用したごきぶりはブラテラ・ゲルマニカ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）として当業者に知られている雄成虫ドイツごきぶりであった。

支肢盪昨上記パネルの各々選別した一つずつに、実施例５の処方物の等重量用量を塗布した。特に、実施例５の処方物約０．５ｇを選別したガラスパネルに塗り、実施例５の処方物約１．０ｇを選別した合板パネルに塗った。各パネルを、約７５−８５’″Ｆ（約２４〜２９℃）、相対湿度（ｒＲ，Ｈ，Ｊ）最低的４０％で、最少１８時間「コンデ選択した試験プロトコルを利用して、当業者によく知られたパラメータである「残存比速度」を測定した。特に、５．０秒実施例５の処方物の試料に強制的にさらすごきぶりの応答を特徴とするよく知られたいわゆる「横断」試験では、ドイツごきぶりに処理した表面を横切らせたこの点につき、２５匹のドイツごきぶりを、直径約３．５インチ、高さ約３インチ（軽くグリースを塗った内側壁な有する）のふたをした円筒のなかに入れ、ドイツごきぶりをくり返し処理した表面を横切らせた。こうしてさらしたドイツごきぶりを、その後保留し死亡率を観察し、３０秒、１分、１．５分、２．０分、２．５分、３．０分間隔で観察「計数」を行い、ノックダウンｒＫｄＪ％を決定した。最後に、２４時間後の「計数」の最後の読みは、死亡率および／または回復率％を決める別のよく知られたパラメータである（多くの商業的処方者の一つの望ましい目標は、２４時間後最小の回復率を有する処方物を開発することである）、昆虫を処理した殺虫表面にさらした後は、食物または水を与えなかった。

次のデータは５回のくり返しの平均を示す。

■　さ　−゛　−ノ・り　ン％０．５　１．０　＋、５　２．０　２．５　３．０　２４．口止後　氷量　庄１　氷量　氷量　分量　時」Ｌ後２９駕　４７％　６２％　７６％　７８％　８０％　６４％本発明の組成物に含めるのに適した他の毒物は、当該技術分野でよく知られている。さらに１本発明の安定二重乳濁液は、遅延効果を有する毒物（ありのような社会性昆虫の制御に有用である）を含むことができ、または安定二重乳濁液は即効性を有する毒薬（広い種類のはいまわる節足動物の抑制に一般に有用である）を含むことができる。このようなよく知られた毒物は、有機リン化合物、カルバマートを含め種々の商業上入手できる有機化合物基剤の毒物、および無機毒物および昆虫生長調節剤を含むが、これらに限定されない（たとえば、　［殺虫剤：理論と応用」の表題の上記テキスト。

Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、　Ｗａｒｅ、１９８３年、出版、　Ｗ、Ｈ，Ｆｒｅｅｍａｎ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ。

参照）。

本発明に右ける有機リン化合物には、リン酸エステル、ホスホノチオン酸エステル、ホスホロチオン酸エステルが含まれる。たとえば、本発明において毒物として有用なよく知られた有機リン化合物は、アセチルホスホルアミドチオン酸０．８−ジメチルエステル〔また通称ｒ　ＡｃｅｐｈａｔｅＪとして知られ、ｒＯｒｔｈｏＪおよびｒｏｒｔｈｅｎｅＪ（ブランド）名で商業上入手できる（またＣｈｅｖｒｏｎの米国特許第３．７１６．６００号、３．８４５．１７２号参照〕、ホスホノチオン酸０．０−ジエチルＯ−（３，５，６−ドリクロロー２−ピリジニル）エステル［また通称ｒＣｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓＪとして知られ、ｒ　ＤｕｒｓｂａｎＪ、　ｒＬｏｒｓｂａｎＪ、　ｒ　ＰｙｒｉｎｅｘＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＤｏｔの米国特許第３．２４４．５８６号参照）】、ホスホロチオン酸０．０−ジエチルＯ−〔６−メチル−２−（ｌ−メチルエチル）−４−ピリミジニルｌエステル〔また通称ｒＤｉｍｐｙｌａｔｅＪとして知られ、ｒＢａｓｕｄｉｎＪ、ｒＤｉａｚｉｎｏｎＪ、ｒＤｉａｚｏｌＪ、ｒＧａｒｄｅｎ　ＴｏｘＪ　、ｒｓａｒｏｌｅｘＪ、ｒ　５ｐｅｃｔｒａｃｉｄａＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またｃｅｔｇｙの米国特許第２，７５４゜２４３号参照）〕、〕ホスホロチオン酸０．０−ジメチルＯ（３−メチル− ４−ニトロフェニル）エステル［また通称ｒ　Ｆｅｎ１ｔｒｏｔｈｉｏｎ　Ｊとして知られ、　［＾ｃｃｏｔｈｉｏｎＪ　、ｒｃｙｆｅｎＪ　、ｒ（：ｙｔｅｎＪ　、　ｒＦｏｌｉｔｈｉｏｎＪ、ｒ　Ｍ　Ｅ　Ｐ　Ｊ　、ｒＭｅｔａｔｈｉｏｎ　、ｒ　ＳｕｍｉｔｈｉｏｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（また住友のベルギー特許第５９４．６６９号、Ｂａｙｅｒのベルギー特許第５９６．０９１号参照）】、ホスホロチオン酸Ｏ１Ｏ−ジメチルＯ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニルＪエステル〔また通称ｒ　ＦｅｎｔｈｉｏｎＪとして知られ、ｒ　Ｂａｙｃｉｄ　Ｊ　、　ｒ　ＢａｙｔｅｘＪ、ｒＥｎｔｅｘＪ、ｒＬｅｂａｙｃｉｄＪ、ｒ　Ｍｅｒｃａｐｔｏｐｂｏｓ　Ｊ、ｒＱｕｅｌｅｔｏｘＪ、ｒ　５ｐｏｔｔｏｎＪ、　ｒＴａｌｏｄｅｘＪ、　ｒＴｉｇｕｖｏｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（たとえば、Ｂａｙｅｒのドイツ特許第１．１１６．６５６号および米国特許第３．０４２．７０３号参照、また住友の日本特許第１５．１３０号、１９６４年発行参照）］、］４−エトキシー７−フェニルー３５−ジオキサ−６−アザ−４−ホスファオクト−６−エン−８−ニトリル４−スルフィド［また通称ｒ　Ｐｈｏｘｉ■」として知られ、　ｒ　Ｂａｙｔｈｉｏｎ　Ｊ、　ｒ　５ｅｂａｃｉｌＪ、　ｒＶｏｌａｔｏｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＢａｙｅｒの米国特許第３，５９１．６６２号′ＩＪ照）］、Ｏ−［２−（ジエチルアミノ）−６−メチル−４−ピリミジニルＪホスホロチオン酸０，０−ジエチルエステルの０．０−ジメチル類似体〔また通称ｒ　Ｐｉｒｉｓｉｐｈｏｓ−ｓｅｔｈｙｌ　Ｊとして知られ、［＾ｃｔｅｌｌｉｃＪ、　ｒ　ＢｌｅｘＪ、　ｒｓｉｌｏ　５ａｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる］を含むが、これらに限定されない（たとえば、ｒＴｈｅｋｌｅｒｃｋ　ＩｎｄｅｘＪの表題のテキスト、１０版、１９８３年出版１Ｍｅｒｃｋ＆　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、のエントリーＰｋＬ２５．２１６７．２９６８．３９１０゜３９２７．７２５１および７３７２参照）。

本発明の目的に適するカルバミン酸エステルは、２．２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソール−４−オールメチルカルバマート［また通称ｒ　ＢｅｎｄｉｏｃａｒｂＪとして知られ、　ｒ　ＦｉｃａｍＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＦｉｓｏｎｓの米国特許第３．７３６．３３８号拳！！ｌ１（ｌ］、１−ナフタレノールメチルカルバマート〔また通称ｒｃａｒｂａｒｙｌＪとして知られ、［＾ｒｙｌａ■」、ｒｃａｒｙｌｄｅｒｍ　Ｊ、ｒ　Ｄｉｃａｒｂａ− 」、　ｒｓｅｆｆｅｉｎＪ、　ｒ　５ｅｖｉｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅの米国特許第２．９０３．４７８号参照）］、２−（ｌ−メチルエトキシ）フェノールメチルカルバマート　［また通称ｒ　Ｐｒｏｐｏｘｕｒ　Ｊとして知られ、　ｒＢａｙｇｏｎＪ、　ｒ　Ｂｉｆｅｘ　Ｊ、ｒＢｌａｔｔａｎｅｘ　Ｊ、ｒＩｎｖｉｓｉ−ＧａｒｄＪ、ｒＰｒｏｐｙｏｎＪ、ｒＳｅｎｄｒａｎＪ、ｒｓｕｎｃｉｄｅＪおよびｒＵｎｄｅｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＢａｙｅｒの米国特許第３．１１１．５３９号参照）］を含むが、これらに限定されない（たとえば、　ｒＴｈｅ　Ｍｅｒｋ　ＩｎｄｅｘＪ　Ｉ　０版の表題のテキストのエントリー胤１０３５．１７６６．７７３７参照）。

本発明の目的に適した無機毒物は、ヒ素剤（すなわち種々のよく知られたヒ素含有化合物のどれか一つ）のようなある種のよく知られた胃毒物、ある種の重金属含有化合物、ある種のフッ素含有化合物、およびホウ酸、シリカゲル、ホウ酸ナトリウムを含むが、これらに限定されない（たとえば［殺虫剤：理論と応用」の表題のテキスｈ、Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、　Ｗａｒｅ　、６２頁参照）。

ときに生物学的合理殺虫剤と呼ばれる昆虫生長調節剤（ＩＧＲ）は、一般に環境的に「安全」であると現在考えられている、むしろ特種な薬品である。さらに、現在既知のＩＧＨのある種のものは、ある種の昆虫および／または植物により生産されるある種の生物学的有機薬品に著しく似ている傾向がある。ＩＧＲは節足動物の生長と発育を変えることによって機能する。さらに、変態、生殖、行動、胚、幼虫、若虫の発育に対するＩＧＨの認められた効果が文献に報告されている（たとえば、［殺虫剤：理論と応用」、　Ｇｅｏｒｇｅ　ＩＩ。

胃ａｒｅ、６２頁参照）、ごく少量で使うとき有効なことがわかっている多（のＩ　Ｇ　Ｒは、ヒトおよび野性動物に対し望ましくない作用を有しないように見える。さらに、ＩＧＲは典型的には非特異的であることはよく知られてあり、その結果節足動物の目標種だけでなく、種々の他の節足動物にも同様に影響を与えることが知られている。

本発明の目的に適した昆虫生長調節剤（ＩＧＲ）は、Ｎ−〔［（４−クロロフェニル）アミノＪカルボニル］−２，６−シフルオロペンズアミド（既知のキチン合成阻害剤）（また通称ｒ　Ｄｉ　ｆ　１ｕｂｅｎｚｕｒｏｎ　Ｊ　として知られ、　ｒＤｉｆｌｕｒｏｎＪ　、ｒＤｉｓｉｌｉｎＪ　（ブランド）名で商業上入手できる）、２．　３．　１４．　２２．　２５−ペンタヒドロキシコレスト −７−エン−６−オン（Ｃ２７Ｈ４４０６）　Ｊ　Ｊ：　Ｕ　２゜３、＋４．　２０．　２２．２５−へキサヒドロキシコレスト−７−エン−６−オン（Ｃ２７Ｈ４４０７）［また通称夫々ｒ　ａｌｐｈａ−Ｅｃｄｙｓｏｎｅ　Ｊ、ｒ　ｂｅｔａ−ＥｃｄｙｓｏｎｅＪとして知られ、昆虫の蟻化を抑制する目的で使われるよく知られた昆虫脱皮ホルモンである］、７−ニチルー９−（３−エチル−３− メチルオキシラニル）−３−メチル−２，６−ノナジェン酸メチルエステル（Ｃ＋ｅＨｇｏＯ３）　ｉ３よびｃｉｓ　−１０，１１−エポキシ−３，７，１１− ）リンチルーｔｒａｎｓ、　ｔｒａｎｓ　−２，６−ｈリゾカシエン酸メチルエステル（ＣＩ７Ｈ２１１０３１［両者は一般に通称「幼若ホルモンＪ（’ＪＨ）と表現され、さらに特に各々略称［ｃ−１８ＪＨＪおよびｒＣ−１７ＪＨＪとして当業者に認識されている〕、３、　７．　１１−）リフチル−２，４−ドデカジエン酸２−プロピニルエステル［また通称ｒＫｉｎｏｐｒｅｎｅＪとして知られ、ｒＥｎｓｔａｒＪ（ブランド）名で商業上入手できる（また　Ｚｏｅｃｏｎ　の米国特許第３．８３３．６３５号参照）ｌ、１１−メトキシ−３，７，１１ −トリメチル−２，４−ドデカン酸１−メチルエチルエステル〔また通称ｒＭｅｔｈｏｐｒｅｎｅＪとして知られ、　「＾１ｔｏｓｉｄＪ　、ｒ＾ｐｅｘＪ　、　ｒＫａｂａｔＪ、ｒＭａｎｔａＪ　（ブランド）名で商業上入手できる（またＺｏｅｃｏｎの米国特許第３．８１８．０４７号および第３．８６５．８７４号参照）〕を含むが、これらに限定されない、　（たとえばｒＴｈｅ　Ｍｅｒｃｋ　ＩｎｄｅｘＪ、１０版エントリー漱３１２５．３４７０．５１１１．５１５０．５８５９、および「殺虫剤：理論と応用」、　Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、Ｗａｒｅ、６２−６４頁参照）９本出願で使用する「幼若ホルモン」という用語は、いわゆるｒＪＨ擬態」およびｒＪＨ類似体Ｊ　（ＪＨＡ）ＩＧＲおよびその一層広い同義語、いわゆる「ジュベノイド」、　「ジュベゲン」を含む、　（たとえば、　［殺虫剤：理論と応用」、Ｇｅｏｒｇｅ　Ｗ、　Ｗａｒｅ。

６２頁参照）。

さらに、上記で特に示したものの他に、種々の節足動物（ありを除く）の抑制に特に有効であり、本発明の目的に適するある種の他の毒物は、ジベルメトリン、他の合成ピレスロイド（たとえば、ペルメトリン、デルタメトリン、アルファメトリン、シフエツトリンなど）、天然除虫菊を含むが、これらに限定されない、しかし、上述しただように、ありおよび／またはあり集落の増殖の抑制に使用するときは、少濃度で大部分のありに対し一般に忌避剤として認められているピレスロイドは、一般に本発明の処方物には含めない。

ここで述べてきたことは、新規な二重乳濁液とその製法である。

本発明をある種の好ましい実施態様に関し述べてきたが、本発明はここに述べた好ましい実施態様に限定されない、事実、当業者はこの開示によって、　「粉末技術」および種々の「粉末技術」放出系の特種領域におけるある種の利用性に気づくだろう、従って、別の態様、変化および／または変形は、上記記載を読めば当業者には明らかとなる。このような別の態様、変化および／または変形は、請求の範囲の精神と範囲に入る限り、本発明の一部を形成するものとみなされるべきである。

手続補正書平成６年２月８日

Claims

【特許請求の範囲】

１．混合領域で水、液体炭化水素溶剤および乳化剤を有効量の微粉砕粒状物質と共に混合して、徴粉砕粒状物質が水中油型乳濁液全体にわたって実質的に均一に分散している約２００，０００センチポアズ以下の粘度を有する水中油型乳濁液を製造し；混合領域で液体炭化水素溶剤、水および乳化剤を混合して油中水型乳濁液を製造し；および混合領域で前記油中水型乳濁液と有効量の前記水中油型乳濁液とを混合することを特徴とする安定な二成分乳濁液の製造方法。
２．微粉砕粒状物質が、活性炭、か焼アルミナ、か焼酸化鉄（ＩＩＩ）、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイソウシリカ、フユームドシリカ、無定形シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸アルミニウムおよびこれらの組合せからなる群から選ばれる請求項１記載の方法。
３．微粉砕粒状物質が、粒度約０．０１〜約２５ミクロン、見掛けかさ密度１．３１ｋｇ／ｍ２以下、見掛け表面積２７５〜３２０ｍ２／ｇを有するミクロシリカである請求項１記載の方法。
４．安定な二成分乳濁液がさらに毒物を含む請求項１記載の方法。
５．混合領域で水、液体炭化水素溶剤および乳化剤を有効量の徴粉砕粒状物質と共に混合して微粉砕粒状物質が水中油型乳濁液全体にわたって実質的に均一に分散している約２００，０００センチポアズ以下の粘度を有する水中油型乳濁液を製造し；混合領域で液体炭化水素溶剤、水および乳化剤を混合して油中水型乳濁液を製造し：および混合領域で前記油中水型乳濁液と有効量の前記水中油型乳濁液とを混合する方法で製造した安定な二成分乳濁液を含むことを特徴とする組成物。
６．微粉砕粒状物質が、活性炭、か焼アルミナ、か焼酸化鉄（ＩＩＩ）、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイソウシリカ、フユームドシリカ、無定形シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸アルミニウムおよびこれらの組合せからなる群から選ばれる請求項５記載の組成物。
７．微粉砕粒状物質が、粒度約０．０１〜約２５ミクロン、見掛けかさ密度１．３１ｋｇ／ｍ２以下、見掛け表面積２７５〜３００ｍ２／ｇを有するミクロシリカである請求項５記載の組成物。
８．安定な二成分乳濁液がさらに毒物を含む請求項５記載の組成物。
９．さらに推進剤を含んでいる請求項５記載の組成物。
１０．殺虫活性成分、推進剤および、混合領域で水、液体炭化水素溶剤および乳化剤を有効量の微粉砕粒状物質と共に混合して、微粉砕粒状物質が水中油型乳濁液全体にわたって実質的に均一に分散している約２００，０００センチポアズ以下の粘度を有する水中油型乳濁液を製造し：混合領域で液体炭化水素溶剤、水および乳化剤を混合して油中水型乳濁液を製造し；および混合領域で前記油中水型乳濁液と有効量の前記水中油型乳濁液とを混合する方法によって製造した安定な二成分乳濁液を含むことを特徴とする処方物を含む製造物品。
１１．微粉砕粒状物質が、活性炭、か焼アルミナ、か焼酸化鉄（ＩＩＩ）、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイソウシリカ、フユームドシリカ、無定形シリカ、含水ケイ酸マグネシウム、含水ケイ酸アルミニウム、無水ケイ酸アルミニウムおよびこれらの組合せからなる群から選ばれる請求項１０記載の製造物品。
１２．微粉砕粒状物質が、粒度約０．０１〜約２５ミクロン、見掛けかさ密度１．３１ｋｇ／ｍ２以下．見掛け表面積２７５〜３２０ｍ２／ｇを有するミクロシリカである請求項１０記載の製造物品。
１３．安定な二成分乳濁液がさらに毒物を含む請求項１０記載の製造物品。