JPH06508651A - 水性界面活性製剤 - Google Patents

水性界面活性製剤

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JPH06508651A JP5501320A JP50132093A JPH06508651A JP H06508651 A JPH06508651 A JP H06508651A JP 5501320 A JP5501320 A JP 5501320A JP 50132093 A JP50132093 A JP 50132093A JP H06508651 A JPH06508651 A JP H06508651A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 水性界面活性製剤 本発明は、アルキルグリコシド、無機電解質塩および特殊なポリエーテル化合物 という3成分の組み合わせを含む高粘度水性界面活性製剤に関する。
界面活性剤水溶液の粘度は、無機電解質塩を添加することにより上昇する性質が あることが知られている。こういった界面活性剤の特性により、液状洗浄剤、と りわけ液状身体衛生配合物、液体セッケンおよびヘアシャンプーの製造に対する それらの応用価値が著しく高められ、これらの製品は、使用濃度でも有意な粘性 を示すようにされているので、頭や体に、もっと容易に手でつけることができる 。
他に知られている水性界面活性剤系においては、高分子量増粘剤(例えば、糖質 エーテル、ポリオールアルキルエーテルのポリオールエーテル)により、粘度が 上昇する[例えば、H,マイエール(Meijer)、ザイフエシーエーレーフ エツテーヴアクセ(S eifen −C) le −F ette−Wach se)、1987年 (113) 135を参照〕。
液体洗剤の粘度は、平均オリゴマー化度が1.4以下であるアルキルモノグリコ シドにより上昇する性質があることが、国際特許出願Wo 86/2943より 既知である。
ドイツ特許出願第3905939号によれば、アルキルオリゴグリコシドとカル ボキシメチル化エトキシレートの水性界面活性剤の組み合わせは、電解質で増粘 する性質がある。
しかし、増粘性を改良した界面活性物質の水性製剤がある一定量必要なので、そ れらを身体衛生配合物において使用するのが特に適当である。
ところで驚いたことに、アニオン界面活性剤の水性系は、アルキルグリコシド、 無機電解質塩および特殊なポリエーテル化合物という3成分の組み合わせを少量 添加することにより、大変効果的に増粘する性質があることが見いだされた。
従って、本発明は、 (A) 1または2のCl−22親油基、およびカルボキシレート、スルフェー トまたはスルホネート基、また所望により平均アルコキシル化度が1〜15であ るポリオキシアルキレン基から選択する1〜3の極性基を含む一種またはそれ以 上のアニオン界面活性剤1〜30重量%、(B) 一般式(■)。
RO(G)、(I) [式中、Rは直鎖状のCl−ff12飽和アルキル基、および(G)8はグリコ シドまたはオリゴマー化度Xが1〜4であるオリゴグリコシド単位]で示される 一種またはそれ以上のアルキルグリコシド、(C) 無機電解質塩、 (D) 2または3のCM42親油基、および20〜250のオキシアルキレン 単位を有する1〜3のポリオキンエチレン基を含む一種またはそれ以上のポリエ ーテル化合物 を含有する界面活性物質の水性製剤であって、成分(B)、(C)および(D) の合計が0.5〜20重量%で、かつ成分(A)の含量以下である界面活性物質 の水性製剤に関する。
本発明に関し、ポリオキンアルキレン基とは、オキシエチレン単位−[CHa− CH2−0]−1またはオキシプロピレン単位−[CH(CH3)CH20]− で構成された基であると解する。オキシエチレンまたはオキシプロピレンの平均 単位数を、平均アルコキシル化度として示す。
界面活性剤(A)のパーセンテージ含量が5〜25重量%である本発明の水性製 剤が特に適当である。成分(B)、(C)および(D)の合計は、1.0〜10 0重量%であることが好ましい。
本発明の水性コンパウンドが、アルキルグリコシド(B)と電解質塩(C)を5 :1ないしは1:5、好ましくは2:1ないしは1;3の重量比で、またアルキ ルグリコシド(B)とポリエーテル化合物(D)を5;1ないしは1:3、好ま しくは2・1ないしは1:2の重量比で含有する場合に、最も有利な効果が得ら れる。
本発明によれば、アニオン界面活性剤(A)は、アルキルおよびジアルキルエー テルスルフェート、カルボン酸エーテル、スルホサクシネート、ヒドロキシアル キルエーテルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、α−オレフィンスル ホネート、第二アルキルスルホネート、アシルサルコシド、アシルタウリド、脂 肪アルコールエーテルタルトレート、脂肪アルコールエーテルシトレートおよび 不飽和脂肪酸のスルホン化物の群から選択する。カルボキシレート、スルフェー トまたはスルホネートの対イオンは、アルカリおよびアルカリ土類金属、アルミ ニウム、アンモニウム、並びに各々のアルキルまたはアルキロール基中に1〜4 個の炭素原子を含むアルキルまたはアルキロールアンモニウム基から選択するの が好ましい。
ところで、これらアニオン界面活性剤のほとんどの化学構造および界面活性剤の 基本特性が基礎知識の一部となっているので、これ以上の説明は必要ない。ジア ルキルエーテルスルフェートは、欧州特許出願第299370号に記載されてい る種類の化合物である。これら化合物の製法および特性の詳細は、この特許文献 中に見いだすことができる。脂肪アルコールエーテルタルトレートは、酒石酸の モノエステル塩である。また脂肪アルコールエーテルシトレートは、エチレンオ キシドおよび/またはプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加物を含むク エン酸のモノエステル塩および/またはジエステル塩である。ヒドロキシアルキ ルエーテルスルホネートは、ドイツ特許出願第3725030号のテーマである 。その製法の詳細は、この特許文献中に見いだすことができる。不飽和脂肪酸の スルホネートは、12〜22個の炭素原子と1〜6の二重結合を含む脂肪酸のス ルホン化物である。こういったような生成物は、文献より既知であり、また例え ば、これら脂肪酸と三酸化硫黄ガスとが反応することにより得られる。その製法 の詳細は、オレイン酸を例として引用しているドイツ特許出願第3926344 号中に見いだすことができる。
特に適当なアニオン界面活性剤(A)としては、アルキルおよびジアルキルエー テルスルフェート並びにスルホコハク酸セミエステル、脂肪アルコールエーテル タルトレートおよび脂肪アルコールエーテルシトレートが挙げられる。
一般式(I)で示されるアルキルグリコシド(B)は、広く知られている界面活 性化合物で、糖質と8〜22個の炭素原子を含む脂肪族第一アルコールとをアセ タール化することにより製造することができる。好ましい糖質成分(グリコース )としては、グルコースと、これに加えてフルクトース、マンノース、ガラクト ース、グロース、グロース、アロース、アルドロース、イドース、アラビノース 、キシロース、リキソース、リポースおよびそれらの混合物が挙げられる。
R−(G)、 (I) グルコースと脂肪アルコールR−OH(例えば、天然油脂がら既知の方法により 得られる脂肪アルコール、とりわけ直鎖状の第一飽和および不飽和CL4!脂肪 アルコール)とのアセタール化物は、容易に入手でき、また性能特性が良好であ ることから好ましい。
式(I)で示されるアルキルグリコシドの製造および界面活性剤としての使用は 、例えば、米国特許第3.839.318号、同第3,707,535号、同第 3゜547.828号、ドイツ特許公開第1943689号、同第203647 2号、同第3001064号および欧州特許公開第77167号より既知である 。グリコシド単位−(G)1に関する限り、糖単位がグリコシド結合により脂肪 アルコールに結合しているモノグリコシド(x=1) 、およびオリゴマー化度 Xが2〜4であるオリゴマーグリコシドが適当である。通例、モノグリコシドと オリゴグリコンドとの混合物が存在する。
式(I)で示されるアルキルグリコシド(B)[式中、RはC11−11アルキ ル基、および(G)8はグリコシドまたはオリゴマー化度Xが1〜4であるオリ ゴグリコンド単位コが特に適当である。特に好ましい態様においては、RはC1 6−16アルキル基、および(G)、はグルコシドと平均オリゴマー化度が1〜 1.5であるオリゴゲルコンドとの混合物の残基である。
ポリオキンアルキレン基を含むアニオン界面活性剤に関する限り、例えば、エト キンル化の既知の方法により、xmolのエチレンオキシドを1 molの脂肪 アルコールに付加するといったようなアルコキシル化反応では、遊離脂肪アルコ ール残基と、脂肪アルコールl molにつき1. 2.3”=x、 x+1.  x+2・・・・mol等のエチレンオキシドの多くの同族(オリゴマー)付加 物との混合物が得られ、単一付加物は与えられないということが、アルコキシル 化度に関して極一般的に言える。脂肪アルコールとエチレンオキシドの開始量に より、平均エトキシル化度(X)が決定される。通例、同族混合物の分布曲線は 、x−3からx+3の範囲内に極大値を有する。本発明のテーマに関するこれ以 上の知識は、例えば、“ソープ・コスメテイック・ケミカル・スベシャリティー ズ[(S oap/ Cosmetics/ Chemical 5pecia lities)、1988年1月、34頁]といった刊行物中に見いだすことが できる。しかしまた、メタル−トナトリウムといったような、先行技術より既知 である従来のアルコキシル化触媒の他に、いわゆる狭い範囲の同族分布有する生 成物へと導く触媒を使用してもよい[例えば、ザイフエシーエーレーフェッテー ヴアクセ1990年 (116) 60を参照コ。
適当な無機電解質塩(C)としては、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカ リ土類金属の水溶性塩(例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、硫酸塩、リン酸塩 および硝酸塩、並びに炭化水素塩)が挙げられるが、これらは20℃で、少なく とも1重量%の量が水に溶解すると定義されるものである。アルカリ金属、アン モニウムまたはマグネシウムの塩化物あるいは硫酸塩を使用するのが好ましく、 塩化ナトリウムおよび塩化マグネシウムが特に好ましい。
本発明に関するポリエーテル化合物(D)は、2〜6の水酸基(OH)を含むポ リオール化合物の誘導体であって、そのうち2〜3の水酸基は、合計20〜25 0のエチレンオキシド単位を含むポリオキシアルキレン基により、8〜22個の 炭素原子を含む直鎖状のアルキル基と結合している。こういワた製品の幾つかは 市販されており、例えば、牛脂アルコール−60エチレンオキシド−ミリスチル グリコール、ポリエチレングリコール−120−メチルグルコシドジオレエート およびプロピレングリコール−55エチレンオキシドージオレエートが挙げられ る。
本発明の製剤は、シャンプー、入浴剤、シャワー用入浴剤、液体セッケン、およ び手動食器洗い洗剤といったような多くの洗浄製品において使用することができ る。 界面活性剤または界面活性剤の組み合わせのほかに、こういった製品には 一般的に、乳化剤、オイル成分、可溶化剤、増粘剤、過脂剤、生物薬剤、皮膜形 成剤、香料、染料、パール顔料、気泡安定剤、防腐剤およびpH調節剤といった ような配合剤が含まれる。すなわち、本発明の製剤は、先行技術より既知である ような追加成分および助剤を含有していてもよく、その最も重要なものには、以 下のようなものが挙げられる。
界面活性剤/乳化剤 例えば、セッケン、アルキルおよびアリルエーテルスルフェート、脂肪アミン、 第四アンモニウムおよびピリジニウム化合物といったような、カルボキシレート 、スルホネート、スルフェートまたはホスフェート基を含むアニオン界面活性剤 、アルコール、カルボン酸、部分グリセリドおよびソルビタンエーテルとのエチ レンオキシド付加物といったような非イオン性乳化剤、イミダシリン誘導体、ベ タインまたはスルホベタインといったような両性並びに双性イオン性乳化剤、ま た例えば、脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステル[例えば、W ラム バッハ(Umbach) (編〕の“コスメーティクーエントヴイックルング( Kosmetik −Entwicklung)、ヘールシュテルング・ラント ・アンベンドラング・コスメーティシャー・ミツチル(Herstellung  und Anvendung Kosmetischer Mittel)”  86〜87頁、シュトゥットガルト 1988年を参照]。
オイル成分 例えば、パラフィン油、植物油、脂肪酸エステル、スクアランおよび2−オクチ ルドデカノールといったような物質。また脂肪およびワックス(例えば、鯨ロウ 、密ロウ、モンタンワックス、パラフィンおよびセトステアリルアルコール)と いったような物質。
可溶化剤 例えば、エタノール、イソプロパツール、エチレングリコール、プロピレングリ コール、グリセロール、1.3−ブチレングリコールおよびジエチレングリコー ルといったような低級の一価アルコールまたは多価アルコール増粘剤 例えば、多糖類、とりわけキサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギネートお よびメチル繊維素、並びにカルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチル セルロース。また比較的高分子量の脂肪酸のポリエチレングリコールモジエステ ル並びにジエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニ ルピロリドン。
過脂剤 例えば、ポリエトキシル化ラノリン誘導体、レシチン誘導体および脂肪酸アルカ ノールアミド、同時に気泡安定剤として作用する脂肪酸アルカノールアミド。
生物薬剤 例えば、植物抽出物、タンパク質分解産物およびビタミン錯体。
皮膜形成剤 例えば、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ア クリル酸系ポリマー、第四セルロース誘導体およびこれらと同類の化合物。
保湿剤 例えば、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、プロパン−1,2− ジオール、ブタン−1,2,3−)リオール、ポリエチレングリコール、グルコ ース、マンニトール、キシリトール、ピロリドンカルボン酸塩(PCA)、アミ ノ酸、乳酸。
抗微生物剤 防腐剤として、例えば、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、並びにそれらのエ ステルおよび塩、および“コスメーティクフェアーオルドヌング(Kosmet ikverordnung) (化粧品に関する規則(Statute on  Cosmetics)) ”の付録に掲載されている物質。
パール顔料 例えば、ジステアリン酸グリセロールエステル、エチレングリコールジステアレ ートまたは脂肪酸モノグリコールエステル。
香料 例えば、蒸留、抽出または加圧することにより植物から得られる天然香料、並び に合成香料[例えば、H,アエビ(Aebi)、E、バウムガルトナ−(B a umgartner)、H,P、フィードラ−(F 1edler)、G、オー ロッフ(Ohloff)の“コスメーティカ・リーヒシュトツフェ・ラント・レ ーベンスミッテルッザツツジュトツフz(KosmetikaSRiechst offe und Lebens+l1ttlezusatzstoffe)”  、シュトウットガルト 1978年を参照]。
抗酸化剤 例えば、トコフェロール、レシチン、グアイアコール、ブチルクレゾール、4− メチル−2,6−第三ジブチルフェノール(BHT)、4−メトキシ−2(3) −第三ブチルフェノール(BHA)。
染料 例えば、ファルブシュトッフーコミッシオーン・デア・ドイチェン・フォルシュ ングスゲマインシャフト・フユーアー・コスメーティヵ[(Farbstoff −Kommission der Deutschen Forschungs gemeinschaft fur Kosmetika)、 ′フエルベミッ テル・フユーアー−)スメーティ力(F11rbea+1ttle fLlr  Kos+netika)” ミッティルング(Mitteilung) 3、ヴ イースバーデン1968年]に掲載されている種類のもの。染料は全混合物に対 し、一般的にはo、ooi〜0.1重量%の濃度で使用する。
所望により、本発明の消泡剤は、更なる成分として、pH調節剤を含有してもよ い。
上記助剤は、合計0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%の量で存在する。
本発明の水性製剤を製造するためには、アルキルグリコシド(B)およびポリオ ール化合物(D)を、60〜80℃で、アニオン界面活性剤(A)および電解質 塩(C)を含有する水性相に添加する。これらの混合物を撹拌した後、標準温度 (20〜40℃)まで冷却する。アルキルグリコシド、特にCl2−18アルキ ル基を含むアルキルグリコンドの水中における溶解性により、本発明の製剤はま た、加熱をしなくても有利に製造できる。この場合には、成分を合わせ、標準温 度で撹拌するだけである。
さらに、まず始めに個々の成分の濃厚物を調製した後、このようにして調製した 濃厚物を稀釈し、所望により貯蔵または輸送した後、水を用いて本発明の製剤に するのが有利であることがわかっている。こういった製法は、経済面においても 、および/または輸送費を最低限にするという点でも有利である。
本発明を何ら制限することなく、以下の実施例で説明する。
1、一般事項 1.1 略称 (a) いくつかの製造業者では、界面活性剤のエトキシル化度を略称旦旦且( “ポリエチレングリコール”)の後に数値を続けて表す。すなわち、この表現は 、ここではポリエーテル化合物(D)に対して使用する。
(b) 水性界面活性剤溶液の活性物質含量を略称AS含量で表す。
(C) 表1〜4の見出し欄において、実施例はEl、R2,R3等として示す 一方、比較例はC1,C2,C3等として示す。
1.2 使用した物質 1、2.1 界面活性剤(A) テキサポン(Texapon) N 25 :硫酸ラウリルエーテルナトリウム の水溶液、AS含量=28重量%[“テキサポン(商標)N25”ヘンケル株式 会社((Henkel KGaA)、デュッセルドルフ)の製品]テキサポンS B3 :スルホコハク酸CI 2/+ 4エチレンオキシドセミエステルのナト リム塩の水溶液:AS含量=40重量%[“テキサポン(商標)SB3”ヘンケ ル株式会社(デュッセルドルフ)の製品コテキサポンASV:CTFAという名 称の特殊なアルキルおよびアルキルスルフェートの水溶液:硫酸ラウレスナトリ ムと硫酸ラウレスマグネシウムと硫酸−8−ラウレスナトリムと硫酸−8−ラウ レスマグネシウムと硫酸オレ二一トナトリムと硫酸オレエートマグネシウム;A S含量:28重量%[“テキサポン(商標)ASV”へンケル株式会社(デュッ セルドルフ)の製品]ODSニオレイン酸スルホネートの二ナトリウム塩の水溶 液(ドイツ特許出願第3926344号より、工業用オレイン酸を二酸化硫黄ガ スでスルホン化して調製する);明細書の第4頁に示したオレイン酸No、1( 例:牛脂)を使用した:AS含量:51重量% C1□/+4−二環・α−スルホ−C1□/+4−脂肪酸二ナトリウム塩の水性 ペースト(ラウリン酸とミリスチン酸の混合物を二酸化硫黄ガスでスルホン化し て調製する);AS含量=25重量% CT−12ヤン油アシルグルタメート、トリエタノールアンモニウム塩[味の素 (A jinomoto)/日本の製品コ旦M旦:式(■)[式中、R2はn− デシル基、R3はn−オクチル基、R4は水素、mは2およびbは4]で示され るジアルキルエーテルスルフェートの水溶液、AS含量=40重量% 1.22 アルキルグリコシド(B) APG600 :C11/+4脂肪アルコールグルコシド(オリゴマー化度1. 45)[ヘンケル株式会社(デュッセルドルフ)の製品]123 ポリエーテル 化合物(D) GT−282:牛脂脂肪アルコール−60エチレンオキシド−ミリスチルグリコ ール[アクゾ(Akzo)の製品] DOE−120:PEG−120−メチルグルコシドジオレエート[アメルコー ル(A merchol )の製品] アンチイル(Antil)−141:プロピレングリコールーPEG−55−ジ オレエート[ボルトシュミット(Goldschmidt)/ エラセン]2  水性界面活性製剤 実施例E1〜EIOの製剤および比較例01〜C28の製剤を、20℃で成分を 混合することにより調製した。B型回転粘土針(スピンドル3)を用いて、粘土 を測定した。
測定結果を表1〜4に示す。本発明の製剤を使用した場合、すなわち、アルキル ゲルコンド(A)、無機電解質塩(C)およびポリオール化合物(D)といった 3成分の組み合わせの存在下に行った場合に、顕著な相乗的増粘効果が得られる ことがわかる。
C20C21C22C23C24E8 E9テキサポンASV 6.0 6.0  6.0 6.0 6.0 6.0 6.0APG600 −− 2.0 2. 0 − 1.0 1.0塩化ナトリウム(NaC1) 1.0 1.0 − 2 .0 − 1.0 1.0DOE−120−−−−1,01,02,0水 全量 100 全1100 11100 全1100 11100 全量100 全1 100粘度[mPa、sコ <50 <50 <50 150 100 500  2000a)表1に同じ。
C25C26C27C28EIO C12/14二塩 8.0 8.0 8.0 g、0 g、0テキサポンASV  2.0 2.0 2.0 2.0 2.0APG600 − − 1.0 −  1.0塩化ナトリウム(NaC1) 1.0 2.0 1.0 − 1.0D OE−12−−−1,01,0 水 全量100 全量100 全量100 全量100 全量100粘度[mP a、s] ’3200 2400 3300 3600 4200a)表1に同 じ。
フロントページの続き (72)発明者 ザイデル、タルト ドイツ連邦共和国 デー−4000デュツセルドルフ 13、ノストホッフエン シュトラアセ 59番

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.(A)1または2のCI−22親油基、およびカルボキシレート、スルフェ ートまたはスルホネート基、また所望により平均アルコキシル化度が1〜15で あるポリオキシアルキレン基から選択する極性基を含む一種またはそれ以上のア ニオン界面活性剤1〜30重量%、(B)一般式(I): RO(G)x(I) [式中、Rは直鎖状のC8−22飽和アルキル基、および(G)xはグリコシド またはオリゴマー化度xが1〜4であるオリゴグリコシド単位]で示される一種 またはそれ以上のアルキルグリコシド、(C)無機電解質塩、 (D)2または3のC8−22親油基、および20〜250のオキシアルキレン 単位を有する1〜3のポリオキシエチレン基を含む一種またはそれ以上のポリエ ーテル化合物 を含有する界面活性物質の水性製剤であって、成分(B)、(C)および(D) の合計が0.5〜20重量%で、かつ成分(A)の含量以下である界面活性物質 の水性製剤。
  2. 2.界面活性剤(A)のパーセンテージ含量が5〜25重量%である請求項1に 記載の水性製剤。
  3. 3.成分(B)、(C)および(D)の合計が1.0〜10.0重量%である請 求項1または2に記載の水性製剤。
  4. 4.アルキルグリコシド(B)に対する電解質塩(C)の重量比が5:1ないし は1:5であり、またアルキルグリコシド(B)に対するポリエーテル化合物( D)の重量比が5:1ないしは1:3である請求項1〜3のいずれかに記載の水 性製剤。
  5. 5.アニオン界面活性剤(A)を、アルキルエーテルスルフェート、ジアルキル エーテルスルフェートまたはスルホサクシネートの群から選択する請求項1〜4 のいずれかに記載の水性製剤。
  6. 6.請求項1〜5のいずれかに記載の製剤の、とりわけ身体衛生に対する洗浄コ ンパウンドとしての使用。
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