JPH06509807A - イオン性スタイリングポリマーを含有したヘアスプレー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イオン性スタイリングポリマーを含有したヘアスプレー組成物 技術分野 本発明は高分子量へアスクイリングポリマーを含有したヘアスプレー組成物に関 する。更に詳しくは、本発明は高分子量へアスクイリングポリマーを含有して改 善されたスプレー適性を有するヘアスプレー組成物に関する。

発明の背景 ヘアを特定の形状に留めたいという希望は広くもたれている。これを実施するた めに一般的な方法論はへアスクイリング又はヘア“セツティング°組成物をヘア 、典型的には濡れた又は乾いたヘアに適用することである。

これらの組成物は一時的なセツティング効果を示し、水及び／又は洗髪で除去さ れるべきである。セツティング効果を示すために組成物で用いられる物質は通常 ムース、ゲル、ローション又はスプレーの形で適用される。

高レベルのスタイル保持又は維持は典型的にはスプレーとして適用されるヘアス タイリング組成物がら期待される。スタイル保持は典型的にはナショナルψスタ ーチ（Ｎａ口ｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ）がら供給されるアンフォマー（ＡＭＰＨ ＯＮＥＲ）及びＧＡＦがら供給されるガントレズ（ＧＡＮＴＲＥＺ）　Ｓ　Ｐ　 ２２５のような樹脂の使用により実現される。市販ヘアスプレー製品で用いられ るように、これらの樹脂は約４０，０００〜約１５０．０００の重量平均分子量 を通常有する。このような樹脂がポンプ及びエアゾールヘアスプレー中に配合さ れる場合、それらは適切なスタイル保持及び良好なスプレー適性の組合せを発揮 することができる。“スプレー適性２とはスプレー品質及びパターンに関する。

ヘアスプレー処方に関して良好なスプレー適性は濡れてしたたる中心のない広い スプレーパターンと微細な霧を出す上で十分に小さな液滴サイズにより特徴付け られる。

しかしながら、改善された維持及びスタイル保持性能を有するヘアスプレー組成 物を提供することはなおも望まれている。液体ヘアスプレー組成物に関して改善 されたスタイル保持を示す１つの技術は高分子量ヘアスタイリング樹脂を利用す ることであろう。一方、これは特定レベルのスタイル保持を示す上で要求される 樹脂の量を減らすことができる。高分子量ヘアスタイリングポリマーは、商業的 に利用される場合、典型的にはゲル、ローション又は他の非スプレー組成物とし て処方されてきた。

残念ながら、液体ヘアスプレー処方における高分子量樹脂はスプレー適性を乏し くさせがちである。更に具体的には、このような処方は、微細な霧とは反対に、 スプレーパターン径の減少、濡れてしたたる中心の出現率の増加及びスプレー時 における大きな液滴サイズ又は流れ落ちの傾向により特徴付けられるスプレー品 質を有しがちである。これはヘアの領域でヘアスプレーを過度に高濃度にしてそ れらの領域でヘアを堅くさせてしまい、一方他の領域は適用されるヘアスプレー がほとんどなく、結果的にスタイル保持及び維持性に乏しくなる。

このため、改善されたスタイル保持を示して良好なスプレー適性特徴を保持しう る高分子量スタイリング樹脂を利用した液体ヘアスプレー組成物を提供すること が本発明の目的である。

最近、シリコーンマクロマ一部分を有するあるポリマーはヘアに対して良好なス タイル保持効果を示し、一方で改善されたヘア感触も示すことが発見された。換 言すれば、このようなシリコーンマクロマー含有ポリマーは従来の非シリコーン 含有樹脂と比較してヘアに柔軟性の触感及びコンディショニングを付与すること ができる。

シリコーンマクロマー含有へアスクイリングポリマー及びそれらを含有した処方 は、例えば１９９１年１月１１日付でＥＰＯ出願第０　４０８　３１１　Ａ２号 として公開されたＨａｙａｍａらのＥＰＯ出願第９０３０７５２８゜１号、１９ ９１年１０月２９日付で発行された５ｕｚｕｋ　ｉらの米国特許第５，０６１， ４８１号、１９９２年４月２１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第５ ，１０６゜６０９号、１９９２年３月３１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米 国特許第５，１００，６５８号、１９９２年３月３１日付で発行された＾ｎ５ｈ ｅｒ−Ｊａｃｋｓｏｎらの米国特許第５゜１００．６５７号、１９９２年４月１ ４日付で発行されたＢｏｌｌｃｈらの米国特許第５，１０４，６４６号、１９９ １年８月２７日付で出願されたＢｏ　ｌ　ｉ　ｃｈらの米国出＊ 願第０７／７５８，３１９号　、１９９１年８月２７日付で出願されたＴｏｒｇ ｅｒｓｏｎらの米国出願第０７／７５８゜３２０万　明細書で開示されており、 それらすべてが参考のためここに組み込まれる（　は１９９１年２月１３日付で 公開されたＥＰ第０４１２７０４号及び第０４１２７０７号に相当する）。

これらのシリコーンマクロマー含有ヘアスタイリングポリマーは望ましいヘアコ ンディショニング効果と共に良好な全体的ヘアスクイリング性能を示すことがで きるが、それらはほとんどの市販製品と比べて比較的高い分子量でヘアスプレー に用いられることが好ましい〔但し、それらはもっと慣用的なヘアスプレー樹脂 分子量（例えば、約５’０．０００〜約１５０，０００重量平均分子ｉ；ｋ）で も使用できる〕。更に、それらは良好なスプレー適性特徴を有するヘアスプレー 組成物中に処方することが困難である。

したがって、改善されたスプレー特徴を有する高分子量シリコーン含有ヘアスタ イリングポリマーを含有した液体ヘアスプレー組成物を提供することが本発明の もう１つの目的である。

低レベルの揮発性有機溶媒、例えばエタノール、プロパツール等でヘアスプレー 組成物を処方することも望ましい。これを行う１つの方法は揮発性有機溶媒の犠 牲で組成物中に存在する水の量を増加させることである。残念ながら、これはヘ アスプレー性能、特に適用時の乾燥時間、スプレー品質及びヘア感触に悪影響を 与えがちである。これは特にシリコーンマクロマー含有ヘアセツティング樹脂を 利用した低揮発性有機溶媒組成物に関する問題である。高水含有率組成物から良 好なスプレー品質及びヘア感触を得ることは特に困難である。

低揮発性有機溶媒を有するシリコーンマクロマー含有ヘアセツティング樹脂を含 有した改善されたヘアスプレー組成物を得ることも本発明の更にもう１つの目的 である。

当業者にとり明らかなこれらの及び他の目的は以下で記載された本発明により得 ることができる。他で指摘されないかぎり、すべてのパーセンテージ及び比率は ここで重量による。

発明の要旨 本発明はスプレー適用時に優れたヘアスタイリング／維持効果をヘアに示すこと ができる高分子量へアスクイリングポリマーを含有した改善されたスプレー適性 ヘアスプレー組成物を提供する。

本発明によれば、高分子量ポリマーのスプレー適性は非界面活性アニオン及びカ チオンの混合物から本質的になるイオン強度調節系の使用により改善することが できる。ヘアスタイリングポリマーがイオン性であることも本発明の本質面であ る。

更に詳しくは、本発明はヘアへのスプレー適用にとり有用な液体ヘアスタイリン グ組成物に関するが、これは：（ａ）少くとも約３００，０００の重量平均分子 量を有するイオン性へアスクイリングポリマー；（ｂ）水、Ｃ−Ｃ好ましくはＣ −Ｃ−価アルコ１　６ゝ　２４ 一ル及びそれらの混合物からなる群より選択される液体ビヒクル。

（ｃ）組成物の粘度を減少させるための有効量のイオン強度調節系（その系は非 界面活性カチオン及びアニオンの混合物から本質的になり、上記カチオン及びア ニオンは上記液体キャリアに少くとも部分的に可溶性である）；を含み、上記組 成物は約１０以下のｐＨを有する。

本発明の一面において、高分子量ヘアスタイリングポリマーは当業界におけるヘ アスタイリング又はヘアセツティングポリマー、即ちシリコーン部分のないポリ マーの慣用的な種類のうちいずれであってもよい。

本発明のもう１つの面において、高分子量ポリマーは、ヘアスタイリング及び維 持効果を示す一方で非シリコーン含有ポリマーと比較してヘアに改善された柔軟 性も示すシリコーンマクロマー含有ヘアセツティングポリマーである。本発明の 更にもう１つの面において、シリコーン含有ヘアセツティングポリマー、上記の ような組成物の粘度を減少させるための有効量のイオン強度調節系及び水と１種 以上のＣ−Ｃ好ましくはＣ−Ｃ−１６ゝ　２４ 価アルコールの混合物からなる液体ビヒクルを含む、改善されたヘア感触を有す る低揮発性有機溶媒ヘアスプレー組成物が提供され、その組成物は少くとも約１ ０重量％の水を含む。

発明の詳細な説明 必須及び様々な任意成分は以下で記載されている。

ヘアスタイリングポリマー 本発明の組成物はヘアへの適用時にスタイリング効果を与えるために有効量の高 分子量ヘアスタイリングポリマーを含有している。ここで用いられる“ヘアスタ イリングポリマー゛とはヘアセツティング効果を示せるあらゆる天然又は合成の ポリマーを意味する。このタイプのポリマーは当業界で周知である。通常、用い られるヘアスタイリングポリマーのレベルは組成物の少くとも約０．１重量％で ある。典型的には、それは約０．１〜約１５％、好ましくは約０．５〜約８％の レベルで存在する。

このヘアスタイリングポリマーもイオン性である。ここで用いられる“イオン性 ヘアスタイリングポリマー。

又はヘアスタイリングポリマーもしくはこのようなヘアスタイリングポリマーが 構成されるモノマーに関する“イオン性゛という用語はアニオン性、カチオン性 、両性、双極性であるか又は解離形でヘアスタイリング組成物の液体ビヒクル中 に存在できるヘアスタイリングポリマーを意味する。

液体キャリアに可溶性又は分散性であるいがなるタイプのイオン性ヘアスタイリ ングポリマーも本発明で使用できる。様々なこのようなタイプのヘアスタイリン グポリマーが当業界で知られている。

このイオン性ヘアスタイリングポリマーはホモポリマー、コポリマー、ターポリ マー等である。ここで用いられる“ポリマー”という用語はすべてのこのような タイプのポリマー物質を包含する。

本質面として、このポリマーはイオン性のモノマーを含まねばならない。このポ リマーについて記載する」二で便宜上、ポリマー中に存在するモノマー単位はそ れらが誘導されうるモノマーと称してもよい。イオン性モノマーは重合しうるイ オン性開始モノマー又は重合後にイオン性となるように改質される重合しうる非 イオン性モノマーから誘導することができる。例示された七ツマ−の対応塩、酸 及び塩基も含まれる。

アニオン性モノマーの例としては： （ｉ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸半エステル、イタコ ン酸、フマル酸及びクロトン酸のような不飽和カルボン酸モノマー； （ｉｉ）　ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、 ヒドロキシプロピルアクリレート等のようなヒドロキシル基含有アクリレート及 び／又はメタクリレートと反応させた無水コハク酸、無水フタル酸等のような不 飽和多塩基酸無水物の半エステル：（ｊｉｉ）スチレンスルホン酸、スルホエチ ルアクリレート及びメタクリレート等のようなスルポン酸基を有するモノマー； 及び （ｉｖ）酸ホスホオキシエチルアクリレート及びメタクリレート、３−クロロ− ２−酸ホスホオキシプロピルアクリレート及びメタクリレート等のようなリン酸 基を有するモノマーがある。

カチオン性モノマーの例としては： （ｉ）（メタ）アクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及び（ メタ）アクリルオキシブロピルトリエチルアンモニウムブロミドのような以下包 括的に（メタ）アクリル酸と称されるアクリル酸又はメタクリル酸とアルキル中 に１〜５の炭素原子を有するトリアルキルアミンの四級化エピハロヒドリン生成 物から誘導されるモノマー； （ｉｆ）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（ メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート又はジメチ ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのような（メタ）アクリル酸又は（メ タ）アクリルアミドとＣ−Ｃアルキル基を有するジアルキルアルカノールアミン から誘導される（メタ）アクリル酸のアミン誘導体又は（メタ）アクリルアミド のアミン誘導体；及び （＋　Ｉｆ）　（１）塩酸又は乳酸のような酸での中和、（２）塩化メチル、塩 化エチル、臭化メチル又はヨウ化エチルのようなハロゲン化アルキルでの改質、 （３）モノクロロ酢酸エチル又はモノクロロプロピオン酸メチルのようなハロゲ ン化脂肪酸エステルでの改質及び（４）硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルのような 硫酸ジアルキルでの改質による前記グループ（１１）の生成物の誘導体がある。

更に、カチオン性不飽和モノマーとしてはジアリルジメチルアンモニウムクロリ ド等のようなアリル化合物のアミン誘導体がある。

これらのカチオン性不飽和モノマーはカチオン形で重合させても又は代わりにそ れらはそれらの前駆体の形で重合させ、しかる後例えば四級化剤（例えば、モノ クロロ酢酸エチル、硫酸ジメチル等）でカチオン性に改質してもよい。

両性上ツマ−の例としてはモノクロロ酢酸カリウム、モノブロモプロピオン酸ナ トリウム、モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパツール塩、モノクロロ酢酸のト リエタノールアミン塩等のようなハロゲン化脂肪酸塩によるジメチルアミノエチ ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのよ うな（メタ）アクリル酸の前記アミン誘導体又は（メタ）アクリルアミドのアミ ン誘導体の双極性誘導体；プロパンスルトンで改質された前記のような（メタ） アクリル酸又は（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体がある。

前記カチオン性モノマーのようにこれらの両性モノマーは両性形で重合させても 又は代わりにそれらはそれらの前駆体の形で重合させ、しかる後両性状態に変換 してもよい。

好ましいイオン性モノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノ エチルメタクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、マレイン 酸、無水マレイン酸半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルア ンモニウムクロリド、極性ビニルへテロ環類、例えばビニルイミダゾール、ビニ ルピリジン、スチレンスルホネート及びそれらの混合物がある。特に好ましいイ オン性モノマーとしてはアクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート、四 級化ジメチルアミノエチルメタクリレート及びそれらの混合物がある。

前記酸及びアミンモノマーの塩、例えばナトリウム、カリウム又は他のアルカリ もしくはアルカリ土類金属塩も使用できる。

このポリマーは重量で少くとも約１％、好ましくは少くとも約２％、更に好まし くは少くとも約５％のイオン性モノマーを含有するべきである。

このへアスクイリングポリマーは高極性モノマー及び低極性モノマー双方を含め て非イオン性モノマーも含有することができる。

このイオン性ポリマーは通常イオン性七ツマー約１〜１００％及び非イオン性モ ノマー０〜約９９％、好ましくはイオン性モノマー約２〜約７５％及び非イオン 性モノマー約２５〜約９８％、更に好ましくはイオン性モノマー約５〜約５０％ 及び非イオン性モノマー約５０〜約９５％からなる。

低極性非イオン性モノマーの代表例はメタノール、エタノール、１−プロパツー ル、２−プロパツール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパツール、１− ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノ ール、１−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−メチル −１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタ ノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、 ３−ヘプタツール、ベンジルアルコール、２−オクタツール、６−メチル−１− ヘプタツール、２−エチル−１−ヘキサノール、３゜５−ジメチル−１−ヘキサ ノール、３，５．５−）ツメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ド デカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール等のようなＣ−Ｃア ルコール類のアクリル又はメタクリル酸エステル（アルコール類は約１〜２４の 炭素原子を有し、炭素原子の平均数は好ましくは約４〜１８、更に好ましくは約 ４〜１２である）；スチレン；クロロスチレン；酢酸ビニルのようなビニルエス テル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル；α−メチルスチレン： ｔ−ブチルスチレン；ブタジェン；シクロへキサジエン、エチレン；プロピレン ；ビニルトルエン；メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メ タ）アクリレートのようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレート及びそれら の混合物である。他の非イオン性モノマーとしてはアリルアクリレート及びメタ クリレート、クロロへキシルアクリレート及びメタクリレート、オレイルアクリ レート及びメタクリレート、ベンジルアクリレート及びメタクリレート、テトラ ヒドロフルフリルアクリレート及びメタクリレート、エチレングリコールジアク リレート及びメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート及び メタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、イソボルニル（メタ）アクリレー ト等のようなアクリレート及びメタクリレート誘導体がある。

好ましい非イオン性モノマーとしてはｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ タクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｔ −ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート及びそれらの混合物がある。

代表的な極性の非イオン性モノマーとしてはアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、メタクリ レートリル、アクリレートアルコール類（例えば、ヒドロキシエチルアクリレー ト及びヒドロキシプロピルアクリレートのようなＣ−Ｃアクリレートアルコール 類）、メタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルピロリドン 、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル類、アシルラクトン類、ビニル ピリジン、アリルアルコール類、ビニルアルコール類及びビニルカプロラクタム がある。

アニオン性ヘアスプレーポリマーの例は酢酸ビニル及びクロトン酸のコポリマー 、酢酸ビニル、クロトン酸及びネオデカン酸ビニルのようなα−分岐状飽和脂肪 族モノカルボン酸のビニルエステルのターポリマー；メチルビニルエーテル及び 無水マレイン酸のコポリマー（モル比的１＋１）（このようなコポリマーはエタ ノール又はブタノールのような１〜４の炭素原子を含む飽和脂肪族アルコールで ５０％エステル化されている）；メタクリル酸、アクリル酸ブチル、メタクリル 酸エチル等のコポリマーのようなアニオン基含有部分としてアクリル酸又はメタ クリル酸を含有したアクリル系コポリマー及びターポリマーである。本発明の組 成物で使用できるアクリル系ポリマーのもう１つの例はｔｅｒｔ−ブチルアクリ ルアミド、アクリル酸及びアクリル酸エチルのポリマーである。

本発明で使用できる両性ポリマーの例はこの目的にとり適した分子量のＮ−１ｅ ｒｔ−オクチルアクリルアミド、メチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ タクリレート、アクリル酸及びｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのポリマ ーであるとして米国特許第４，１９２，８６１号明細書で通常記載されたオクチ ルアクリルアミド／アクリレート類／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリ マーである。

カチオン性ヘアスプレーポリマーの例はジメチルアミノエチルメタクリレートの ような低級アルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートモノマーの ようなアミノ官能基アクリレートモノマーとＮ−ビニルピロリドンのような適合 性モノマー又はメチルメタクリレート、エチルメタクリレートのようなアルキル メタクリレート及びメチルアクリレート、ブチルアクリレートのようなアルキル アクリレートとのコポリマーである。Ｎ−ビニルピロリドンを含有したカチオン 性ポリマーはＧＡＦ社から市販されている。

更に他の有機イオン性ヘアスタイリングポリマーとしてはカルボキシメチルセル ロース、ＰＶＡ及びクロトン酸のコポリマー、ＰＶＡ及び無水マレイン酸のコポ リマー、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ＰＶＰ／エチルメタクリレート／ メタクリル酸ターポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポ リマー、オクチルアクリルアミド／アクリレートコポリマー、ポリ（メチルビニ ルエーテル−マレイン酸）のモノエチルエステルとオクチルアクリルアミド／ア クリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーがある。ポリマーの 混合物も用いてよい。

シリコーン含有へアクリル系ポリマー 好ましいイオン性ヘアスタイリングポリマーはシリコーン含有ポリマーである。

イオン性シリコーンマクロマー含有ポリマーは、例えば１９９１年１月１１日付 でＥＰＯ出願第０　４０８　３１１　Ａ２号として公開されたＩＩ　ａ　ｙ　ａ 　Ｉｐ　ａらのＥＰＯ出願第９０３０７５２８．１号、１９９１年１０月２９日 付で発行された５ｕｚｕｋｊらの米国特許第５，０６１，４８１号、１９９２年 ４月２１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第５，１０６，６０９号、 １９９２年３月３１日付で発行されたＢｏｌｉｃｈらの米国特許第５，１００， ６５８号、１９９２年３月３１日付で発行されたＡｎｓｈｅｒ−Ｊａｃｋｓｏｎ らの米国特許第５，１００．６５７号、１９９２年４月１４日付で発行されたＢ ｏｌｉｃｈらの米国特許第５，１０４，６４６号、１９９１年８月２７日付で出 願されたＢｏｌｉｃｈらの米国出願第０７／７５８，３１９号　、１９９１年８ 月２７日付で出願されたＴｏｒｇｅｒｓｏｎらの米国出願第０７／７５８，３２ ０号９明細書で記載されており、それらすべてが参考のためここに組み込まれる （　は１９９１年２月１３日付で公開されたＥＰ第０４１２７０４号及び第０４ １２７０７号に相当する）。

有用なポリマーの例とそれらが製造される方法も１９８７年９月１５日付で発行 されたＭａｚｕｒｅｋの米国特許第４，６９３，９３５号、１９８８年３月１日 付で発行されたＣ１ｅＩｌｅｎｓらの米国特許第４，７２８，５７１号明細書で 詳細に記載されており、その双方が参考のためここに組み込まれる。

好ましいイオン性シリコーンマクロマー含有ポリマーは、約−２０℃以上（更に 好ましくは約２０℃以上）のＴｇを有する有機ポリマー主鎖（好ましくはビニル 主鎖）とその主鎖にグラフト化された好ましくは少くとも約５００、好ましくは 約１０００〜約１００．０００、更に好ましくは約２０００〜約５０，０００、 最も好ましくは約５０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有するシロキサ ンマクロマーからなる。上記グラフトコポリマーに加えて、シリコーン含有ポリ マーは、重量で好ましくは約５０％以内（更に好ましくは約１０〜約４０％）の １以上のシロキサンブロック及び１以上の非シリコーンブロック（例えばアクリ レート又はビニル）を含有するブロックコポリマーも含む。

ここでの使用にとり好ましいシリコーンマクロマー含有ポリマーは、最終ヘアケ ア組成物中に処方されて乾燥された場合に、ポリマー相がシリコーン部分を含有 する不連続相と有機部分を含有する連続相に分離するようなポリマーである。

シリコーンマクロマー含有イオン性ヘアスタイリングポリマーは通常前記のよう なイオン性モノマーと一緒に非イオン性シリコーン含有モノマーを含み、更に前 記された非シリコーン含有非イオン性モノマーも含むことができる。シリコーン 含有モノマーもイオン的に荷電でき、それ自体がポリマーの全体荷電密度に一部 又は全部寄与する。

このシリコーン含有ヘアスタイリングポリマーは通常的０．０１〜約５０％、好 ましくは約０．５〜約４０％、更に好ましくは約２〜約２５％のシリコーン含有 モノマーを含む。

シリコーン含有モノマーは通常下記式を有する：Ｘ（Ｙ）　５ｔ（Ｒ）　Ｚ ｎ　３−ｍ　ｍ 上記式中Ｘはポリマーの他のモノマーと共重合しうるビニル基である；Ｙは二価 連結基である；Ｒは水素、低級アルキル（例えば、Ｃ−Ｃ）、アリール、アルカ リ一部、アルキルアミノ又はアルコキシである；Ｚは少くとも約５００の数平均 分子量を有する一部シロキサンポリマ一部分であり、有機ポリマー主鎖に付随し ている；ｎは０又は１である；ｍは１〜３の整数である。勿論、Ｚは重合条件下 で本質的に非反応性であるべきである。

シリコーン含有モノマーは少くとも約５００．好ましくは約１０００〜約１００ ，０００．更に好ましくは約２０００〜約５０，０００．最も好ましくは約５０ ００〜約２０，０００の重量平均分子量を有することが好ましい。好ましくは、 それは下記式を有する：Ｘ−Ｃ−０−（ＣＨ２）　、−（０）　、−５ｉ　（Ｒ ）　３−ｍｍ上記式中ｍは１．２又は３である（好ましくはｍ−１）；ｐはＯ又 は１である；ｑは２〜６の整数である：Ｘは以下である： Ｒは水素又は−〇　〇　ＯＨである（好ましくはＲ２は水素でＲ、Ｒ、Ｒは各々 独立してアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール、アルカリール、水 素又はヒドロキシルである（好ましくはアルキル、更に好ましくはメチル）；ｒ は少くとも約１０．好ましくは約５〜約１５００の整数である（更に好ましくは ｒは約７５〜約７００、最も好ましくは約１００〜約２５０である）。

ｐ−０及びｑ−３であるモノマーが特に好ましい。

このイオン性ポリマーのシリコーン含有モノマーはシリコーン含有モノマー形で 重合できる。一方、それらはそれらの非シリコーン含有前駆体の形で重合させ、 しがる後シリコーン基が加えられてもよい。例えば、アクリル酸のようなカルボ キシレート含有モノマーは重合させて、しかる後末端エポキシ基でシリコーン含 有化合物と反応させることができる。その結果は一般に前記式Ｘ　（Ｙ）　Ｓ　 ｉ　（Ｒ）　３　、、Ｚｍに相当する構造を有するポリマーにおけるシリコーン 含有モノマーであり、ここて包含される。

本発明で有用な好ましいシリコーン含有ポリマーは通常Ｏ〜約９８％（好ましく は約５〜約９８％、更に好ましくは約５０〜約９０９６）の非イオン性モノマー 、１〜約９８％（好ましくは約１５〜約８０％）のイオン性モノマーからなり、 約０．１〜約５０％（好ましくは約０．５〜約４０％、最も好ましくは約２〜約 ２５％）の七ツマ−はシリコーン含有モノマーである。非シリコーン含有モノマ ーの組合せはポリマーの好ましくは約５０〜約９９％（更に好ましくは約６０〜 約９９％、最も好ましくは約７５〜約９５％）である。

本発明で有用な例示シリコーン含有ポリマーとしては＝（１）アクリル酸／ｎ− ブチルメタクリレート／ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）マクロマー−分子 量２０、０００ （１１）ジメチルアミノエチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／２ −エチルへキシルメタクリレート／ＰＤＭＳマクロマー−分子ｆｆ１２０，００ ０（ｉｌｌ）ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー−分子 量１０，０００ （ｉＶ）　ｔ−ブチルアクリレート／アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー−分利１ １１０，０００がある。

カルボキシレート又は他の酸性官能基を有するシリコーン含有及び非シリコーン 含有双方のポリマーを含めたイオン性ヘアスタイリングポリマーは、ビヒクル中 でのポリマーの溶解性又は分散性を促進するためにこの組成物中で少くとも部分 的に中和された形で利用されることが好ましい。加えて、中和形の使用はヘアス プレー組成物の洗髪除去性を助ける。一般に、ポリマーの酸性モノマーの好まし くは約１０〜１００％、更に好ましくは約２０〜約９０％、更に一層好ましくは 約４０〜約８５％が中和される。

常用されるいかなる有機又は金属性塩基も酸性ポリマーの中和に用いてよい。ア ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物が本ヘアスプレー組成物で使用主通 した中和剤である。ポリマーを中和するために供給される様々なカチオンがここ で記載されるようなイオン強度調節系にも寄与することは当業者により認識され る。

本発明のヘアスプレー組成物で使用上好ましい中和剤は水酸化カリウム及び水酸 化ナトリウムである。

本発明のヘアスプレー組成物に含有させてよい他の適切な中和剤の例としてはア ミン類、特にアミノアルコール類、例えば２−アミノ−２−メチル−１，３−プ ロパンジオール（ＡＭＰＤ）　、２−アミノ−２−エチル−１゜３−プロパンジ オール（ＡＥＰＤ）　、２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール（ＡＭＰ） 　、２−アミノ−１−ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、 ジェタノールアミン（ＤＥＡ）、ｌ−ジェタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソ プロパツールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパツールアミン（ＤＩＰＡ）、ト リイソプロパツールアミン（Ｔ　Ｉ　ＰＡ）及びジメチルステラミン（ＤＭＳ） がある。アミン類及び金属性塩基の混合物が中和に特に有用である。

塩基性官能基、例えばアミノ基を有するポリマーは酸、例えば塩化水素で少くと も部分的に中和されることが好ましい。

液体ビヒクル 本発明のヘアスプレー組成物は液体ビヒクルも含有する。これは樹脂ヘアスプレ ー処方で常用されるいかなるものであってもよい。液体ビヒクルは約８０〜約９ ９％、好ましくは約８５〜約９９％でヘアスプレー組成物中に存在する。更に好 ましくは、液体ビヒクルは全組成物の約９０〜約９８％で存在する。

本組成物の液体ビヒクルで使用に適した有機溶媒はＣ−Ｃアルカノール類、カル ピトール、アセトン及びそれらの混合物である。本組成物で使用上好ましいＣ− Ｃアルカノール類はエタノール、イソプロパノ−ル及びそれらの混合物のような Ｃ−Ｃ−価アルコ一ル類である。水も本ヘアスプレー組成物の液体ビヒクルで使 用上好ましい溶媒である。

好ましくは、本組成物用の液体ビヒクルはＣ−Ｃアルカノール類、水、カルピト ール、アセトン及びそれらの混合物からなる群より選択される。更に好ましくは 、本組成物の液体ビヒクルは水とエタノール、イソプロパツールのようなＣ−Ｃ −価アルコール類及びそれらの混合物からなる群より選択される。

一般に、水は液体ビヒクルに存在しなくても又は液体ビヒクルのすべてであって もよい。更に好ましくは、液体ビヒクルは水及び有機溶媒の混合物である。

水及び有機溶媒混合物、例えば水−エタノール又は水−イツブロバノールーエタ ノールが用いられる場合、組成物の含水率は全組成物の重量で通常的０．５〜約 ９９０６、好ましくは約５〜約５０％の範囲内である。このような混合物におい て、有機溶媒は全組成物の重量で通常０．５〜約９９％、好ましくは約５０〜約 ９５％の範囲内で存在する。

本発明の一面において、ヘアセツティング樹脂は特に高い重量平均分子量、即ち 約３００，０００以上、特に約５Ｃ１０，０００以上の重量平均分子量を有する 。驚くほど有効なヘアスプレー性能はイオン強度調節系と組合せてこれらの高分 子量樹脂を用いて得られることがわかった。本発明は、特に比較的高い分子量で 用いられることが好ましいシリコーンマクロマー含有ヘアセツティング樹脂に関 して、ヘアスプレー組成物においてそれらが良好なスプレー品質でスプレーされ うるような特性を樹脂に付与する上で特に有効である。

本発明のもう１つの面において、提供されるものは、シリコーンマクロマー含有 イオン性ヘアセツティング樹脂、ここで記載されるようなイオン強度調節系及び 液体ビヒクルを含む低揮発性有機溶媒ヘアスプレー組成物である。本発明の低揮 発性有機溶媒ヘアスプレー組成物は８０％以下の揮発性有機溶媒（ここの目的か ら揮発性シリコーン液を含むが、水は除く）を含む。ここで他の態様において、 ヘアスプレー組成物は製品処方業者により選択されるように約６５％、５５％、 ５０％又は他のレベル以下で揮発性有機溶媒を含むことができる。この低揮発性 有機溶媒ヘアスプレー製品において、ヘアスプレー組成物は少くとも１０重量％ の水を含む。それらは少くとも約１１％、１２９６．１３％、１４％、１５％又 はそれ以上の水を含んでよいことも特に考えられる。シリコーンマクロマー含有 イオン性ヘアセツティング樹脂の重量平均分子量は有効なヘアスタイリングを行 うために適したいかなるレベルであってもよい。それは典型的には少くとも約５ ０，０００、更に典型的には少くとも約７０，０００、好ましくは少くとも約１ ００．０００である。ここで用いられる揮発性有機溶媒とは少くとも１つの炭素 原子を有しかつ２０℃で０　、　１　ｓ＋ｓＨｇ以上の蒸気圧を示す溶媒を意味 する。

発明のこの面の更に好ましい態様において、樹脂の重量平均分子量は約７０，０ ００〜約１，０００，０００、最も好ましくは約１００，０００〜約７５０，０ ００である。

一般に、この低揮発性有機溶媒組成物は約９０％以内、好ましくは約７０％以内 、更に好ましくは約６０％以内、更に一層好ましくは約５０％以内の水と約１０ 〜約８０％、好ましくは約２０〜約８０％、更に好ましくは約４０〜約８０％の 揮発性有機溶媒を含む。その組成物は揮発性有機溶媒に関して他の最大限度以下 、例えば約７５％、６５％又は５５％等以下に制限されうろことも特に考えられ る。

一般に、この組成物に関して、スタイリングポリマーの重量平均分子量は実用的 関心によってのみ制限される。

それは通常的１０，０００，０００以下、好ましくは約３．０００，０００以下 、更に好ましくは約１，０００゜０００以下である。

イオン強度調節系 本発明の組成物は、イオン強度調節剤を欠く同組成物と比較して、必須要素とし てヘアスタイリング組成物の粘度を減少させるためのイオン強度調節系の有効量 を含有する。一般に、本組成物は少くとも約０．０１重量％のイオン強度調節剤 を含む。当業者により理解されるように、組成物のイオン強度が増加すると、ヘ アスタイリングポリマーは最終的に溶液から沈降するか又は液体キャリア中でも はや溶解もしくは分散しなくなる。イオン強度調節系レベルの上限は組成物中に 存在する具体的なイオン強度調節剤、液体ビヒクル、ヘアスタイリングポリマー 及び他の成分に応じて変わる。このため、例えば、使用できるイオン強度調節剤 の最大量はもっと水が多い組成物と比較して液体ビヒクルが少ない水を含有した 組成物の場合に少なくなりがちである。組成物は一般的には重量で約４％以下、 更に一般的には約２％以下、典型的には約１％以下のイオン強度調節剤を含む。

この組成物は好ましくは約０．０１〜約０．５％、更に好ましくは約０．０１〜 約０．１％のイオン強度調節系を含む。

イオン強度調節系はモノマーカチオン及びアニオンの混合物を含む。このイオン 強度調節系のイオンは非界面活性であり、即ちそれらは表面張力を有意には減少 させない。この目的から、非界面活性とは０．５％水溶液濃度で表面張力を５　 、Ｏｄｙｎ／ｃＪ以下まで減少させるイオンを意味する。通常、このイオン強度 調節系のイオンはいずれかの脂肪族鎖又は直鎖もしくは分岐鎖有機へテロ鎖中に 電荷当たり最大で４以下の炭素原子、好ましくは２以下の炭素原子を有すること で特徴付けられる。

イオン強度調節系は酸−塩基反応の生成物であるタイプのモノマーイオンを含む 。このため、塩基性及び酸性イオンＯＨ−及びＨ＋はこのイオン強度調節系の一 部を構成しないが、但しそれらは組成物中に存在してよい。

このイオンはそれらが遊離イオンとして、即ち解離形で組成物中に存在できるよ うな形で組成物中に配合される。

加えられたイオンのすべてが遊離イオンとして組成物中に存在することは不要で あるが、但しそれらは組成物中で少くとも部分的に溶解又は解離していなければ ならない。イオン強度調節剤は、例えば可溶性塩の添加、酸及び塩基の混合物の 添加又はそれらの組合せによりヘアスタイリング組成物中に配合できる。イオン 強度調節系のアニオン及びカチオンが双方とも組成物に含有されることは本発明 の必須面である。

使用に適したカチオンとしては、例えばリチウム、ナトリウム及びカリウムのよ うなアルカリ金属とマグネシウム、カルシウム及びストロンチウムのようなアル カリ土類金属がある。二価カチオンの中ではマグネシウムが好ましい。好ましい 一部金属イオンはリチウム、ナトリウム及びカリウム、特にナトリウム及びカリ ウムである。

この組成物への適切な添加手段としては、例えば塩基、例えば水酸化物、水酸化 ナトリウム及び水酸化カリウムとして並びに液体キャリアに可溶性である塩、例 えば下記のようなモノマーアニオンの塩としての添加がある。

他の適切なカチオンとしては四級アンモニウムイオンとカチオン性アミン類、例 えばアンモニウム七ノ、ジ及びトリエタノールアミン、トリエチルアミン、モル ホリン、アミノメチルプロパツール（ＡＭＰ）　、アミノエチルプロパンジオー ル等のような有機イオンがある。アンモニウム及びアミン類は塩酸塩のような塩 の形で提供されることが好ましい。

使用できるモノマーアニオンとしてはヘアスタイリング組成物中で解離形として 存在できるクロリド、フルオリド、プロミド及びヨーシトのようなハロゲンイオ ン、特にクロリド、硫酸、エチル硫酸、メチル硫酸、シクロへキシルスルファミ ン酸、チオ硫酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クエン酸、硝酸、 炭酸水素、アジピン酸、コハク酸、サッカリン酸、安息香酸、乳酸、ホウ酸、イ セチオン酸、酒石酸及び他のモノマーアニオンがある。アニオンは、例えば液体 ビヒクルに少くとも部分的に可溶性である酸又は塩、例えば酢酸、クエン酸、硝 酸、クロリド、硫酸等のナトリウム又はカリウム塩の形でこの組成物に加えるこ とができる。好ましくは、このような塩はビヒクルに完全に可溶性である。

この組成物は約１０以下、好ましくは約３〜約１０、更に好ましくは約５〜約１ ０の水相光ｐＨを有する。この目的から、水相光ｐＨはキャリアのいかなる非水 性成分も等重量の二重逆浸透（ＤＲＯ）水で代用されたことを除いて組成物のす べての成分を含有した組成物のｐＨに相当する。

本発明の好ましい低揮発性有機溶媒ヘアスプレー組成物はフルオロ界面活性剤約 ０．０１〜約２％；３００．０００以上及び３００，０００未満の重量平均分子 量を有するものを含みかつシリコーンマクロマ一部分を有する及びそれを有しな いものも含めたイオン性樹脂約０．１〜約１５％；ここで記載されたようなイオ ン強度調節系二組酸物の重量で約１０〜約４５％の水と好ましくはエタノール、 イソプロパツール及びそれらの混合物からなる群より選択される組成物の重量で 約５０〜約８０％の有機溶媒からなる液体ビヒクルを含有する。

一般に用いられるイオン強度調節系のレベルは前記されている。しかしながら、 具体的なヘアスプレー組成物に関してヘアスプレー性能の改善を行うために又は 最良性能を示すために用いられねばならないイオン強度調節系の具体的なレベル は選択される樹脂の具体的タイプ、その分子量及び組成物中のレベル、具体的な イオン強度調節系、水のレベル、揮発性有機溶媒のタイプ及びレベルと系中にお ける任意成分の存在を含めた様々なファクターに応じて変動しうると認識される べきである。一般に、樹脂分子量及び／又は水レベルが減少するほど、高レベル のイオン強度調節系が性能効果を発揮するために要求される。一般に、この組成 物は、所定レベルのヘア保持性能又は改善されたスプレー品質でヘア感触を改善 するために少くとも有効な量のイオン強度調節系を含有しているべきである。

任意成分 前記イオン強度調節系に加えて、この組成物は組成物のスプレー適性を改善する 他の物質を場合により含有することができる。特に、このイオン強度調節系の非 界面活性アニオン及びカチオンと組合せてイオン性界面活性剤を利用することが 考えられる。

様々な界面活性剤がこの組成物中に有利に配合される。

これらにはアニオン性、カチオン性、両性及び双極性界面活性剤を含み、下記の ようなフッ素化界面活性剤及び非フツ素化界面活性剤を双方とも含む。

アニオン性界面活性剤には例えばアルキル及びアルケニルサルフェート；アルキ ル及びアルケニルエトキシル化サルフェート（好ましくは、１〜１０の平均エト キシル化度を有する）；アルキルスルホサクシナメート及びスルホコハク酸のジ アルキルエステルのようなサクシナメート界面活性剤；イセチオン酸の中和脂肪 酸エステル；例えばオレフィンスルホネート及びβ−アルコキシアルカンスルホ ネートを含めたアルキル及びアルケニルスルホネートがある。Ｃ−Ｃサルフェー ト及びエトキシル化度１〜約６、好ましくは１〜約４のエトキシル化サルフェー トのナトリウム及びアンモニウム塩のようなアルキル及びアルケニルサルフェー トとアルキル及びアルケニルエトキシル化サルフェート、例えばラウリルサルフ ェート及びラウレス（３，０）サルフェートが好ましい。

両性界面活性剤としては脂肪族二級及び三級アミン類の誘導体として広義に記載 することができる化合物があり、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって 、脂肪族置換基のうち１つは炭素原子約８〜約１８を有しかつ１つはアニオン性 水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸を有し ている。この定義内に属する化合物の例は３−ドデシルアミノプロピオン酸ナト リウム、米国特許第２，６５８，０７２号明細書の開示に従いドデシルアミンを イセチオン酸ナトリウムと反応させることで製造されるようなＮ−アルキルタウ リン類、米国特許第２，４３８．０９１号明細書の開示に従い生産されるような Ｎ−高級アルキルアスパラギン酸及び商品名“ミラノール”（Ｍｉｒａｎｏｌ） として販売される米国特許第２，５２８，３７８号明細書で記載された製品であ る。他にはアルキル、好ましくはＣ６−Ｃ最も好ましくはＣ−Ｃアンホグリシネ ート類；２２’　８　１２ アルキル、好ましくはＣ−Ｃ、最も好ましくはＣ８一〇　アンホブロピオネート 類；及びそれらの混合物がある。

本組成物で使用１適した双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホニ ウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広義に記載することができる化合物 で例示され、その場合に脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であって、脂肪族置換基のう ち１つは炭素原予約８〜１８を有しかつ１つはアニオン性水溶性基、例えばカル ボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸を有している。これらの化合 物に関する一般式は以下である：上記式中Ｒ２は炭素原子約８〜約１８のアルキ ル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、０〜約１０のエチレンオキシド部分 及び０〜約１のグリセリル部分を有する；Ｙは窒素、リン及びイオウ原子からな る群より選択される；Ｒ３は炭素原子１〜約３を有するアルキル又はモノヒドロ キシアルキル基である；ＸはＹがイオウ又はリンのとき１であり、Ｙが窒素のと き１又は２である；Ｒ４は炭素原子１〜約４のアルキレン又はヒドロキシアルキ レンである：Ｚはカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸及びリン酸基から なる群より選択される基である。

双極性類の種類にはアルキルアミノスルホネート類、アルキルベタイン類及びア ルキルアミドベタイン類を含む。

本発明の組成物で有用なカチオン性界面活性剤は本発明の水性組成物に溶解され た場合に正荷電するアミノ又は四級アンモニウム親水性部分を含む。ここで有用 なものにはいるカチオン性界面活性剤はすべて参考のためここに組み込まれる下 記文献で開示されている：Ｍ、Ｃ，Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、ＭｃＣｕｔ ｃｈｅｏｎ’ｓ、ＤｅＬｅｒｇｅｎｔｓ　＆Ｅｉｕｌｓ＋ｒｌｅｒｓ　（Ｎｏｒ ｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　ｅｄｉｔｌｏｎ、１９７９）　；Ｓｃｈｗａｒｔｚら 、５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ、Ｔｈｅｉｒ　ＣｈｅｒＡｉｓ ｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：　Ｉｎｔｅｒｓｃｊ ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。

１９４９；１９６４年１１月３日付で発行されたｉｔ　ｉ　Ｉ　ｆ　ｅ　ｒの米 国特許第３，１５５，５９１号；１９７５年１２月３０日付で発行されたＬａｕ ｇｈｌｉｎらの米国特許第３，９２９゜６７８号；１９７６年５月２５日付で発 行されたＢａ１ｌｅｙらの米国特許第３，９５９．４６１号、１９８３年６月７ 日付で発行されたＢＯｌｌｅｈｉｒ、の米国特許第４，３８７゜０９０号明細書 。

ここで有用な四級アンモニウム含有カチオン性界面活性物質には下記一般式のも のがある： 上記式中Ｒ工は炭素原子１〜２２の脂肪族基又は炭素原子１２〜２２を有する芳 香族アリールもしくはアルキルアリール基である：Ｒ２は炭素原子１〜２２を有 する脂肪族基である：Ｒ及びＲ４は各々炭素原子１〜３を有するアルキル基であ る；Ｘは！−ロゲン、酢酸、リン酸、硝酸及びアルキル硫酸基から選択されるア ニオンである。

脂肪族基は、炭素及び水素原子に加えて、エーテル連結鎖とアミド基のような他 の基を含んでもよい。ここで有用な他の四級アンモニウム塩はジ四級アンモニウ ム塩である。

好ましい四級アンモニウム塩にはアルキル基に炭素原子１２〜２２ををして水素 付加獣脂脂肪酸のような長鎖脂肪酸に由来するジアルキルジメチルアンモニウム クロリドがある（獣脂脂肪酸はＲ及びＲ２が主に炭素原子１６〜１８を有する四 級化合物を生じる）。

−級、二級及び三級脂肪アミン類の塩もここで使用１適したカチオン性界面活性 剤である。このようなアミン類のアルキル基は好ましくは炭素原子１２〜２２を 有し、置換でも又は非置換でもよい。二級及び三級アミン類が好ましく、三級ア ミン類が特に好ましい。ここで有用なこのようなアミン類としてはステアラミド プロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステア ラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミ ン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウブロバンジアミン、エトキシル化（５ モルＥ、Ｏ，）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン及びア ラキシルベヘニルアミンがある。

本発明で有用なものの中に含まれるカチオン性アミン界面活性剤は（参考のため ここに組み込まれる）１９８１年６月２３日付で発行されたＮａｃｈｔｉｇａｌ 　らの米国特許第４．２７５．０５５号明細書で開示されている。

適切なカチオン性界面活性剤塩にはハロゲン、酢酸、リン酸、硝酸、クエン酸、 乳酸及びアルキル硫酸塩があ非イオン性界面活性剤もこの組成物中に含有させる ことができる。好ましくは、非イオン性界面活性剤は約７以下の平均ＨＬＢ　（ 親水性−親油性バランス）を有する。

ＨＬＢの決定方法は当業界で周知であり、このようないかなる方法もＨＬＢの決 定に用いられる。ＨＬＢ系の説明及びＨＬＢ決定方法は’Ｔｈｅ　ｔ＋ＬＢ　Ｓ ｙｓｔｅｍ：　ａ　ｔｉｍｅｓａｖｉｎｇ　ｇｕｉｄｅ　ｔｏ　ｅＩｌｌｕｌｓ ｉｒｌｅｒ　５ｅｌｅｃｔｉｏｎ”（ＨＬ　Ｂ系：乳化剤選択のための時間節約 ガイド）　、　ＩｃＩ八ｍへｒｉｃａｓ　Ｉｎｃ、。

ＶＩｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｖａｒｅ、　１９７［ｉで記載されている。

非イオン性界面活性剤としてはアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合 物（好ましくはＣ−Ｃアルキシ、エトキシル化度約１〜約６）、エチレンオキシ ドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合生成物、脂 肪族アルコールとエチレンオキシド、長鎖（即ち、典型的にはＣ−Ｃ）三級アミ ンオキシド、長鎖三級ホスフィンオキシト、１つの長鎖アルキル又はヒドロキシ アルキル基及び１つの短鎖（好ましくは、Ｃ−Ｃ＞基を含むジアルキルスルホキ シド、シリコーンコポリマー、Ｃ−Ｃアシル部分を有する酸のＣ−Ｃアルカノー ルアミドとの縮合生成物がある。

本組成物で有用なフルオロ界面活性剤（即ち、フッ素化界面活性剤）は好ましく は炭素原子３〜１８の鎖長を有して完全に又は部分的にフッ素化されている直鎖 又は分岐鎖アルキル、アルケニル又はアルキルアリールフルオロ炭化水素である 。親水性部分は例えば硫酸、リン酸、ホスホン酸、スルホン酸、アミン、アミン 塩、四級アンモニウム、カルボン酸及びそれらいずれかの組合せである。更に、 例えばアミドアルカレン基のような親水性及び疎水性部分間の架橋部分もあって よい。

本組成物で有用なイオン性フルオロ界面活性剤には下記式で表される過フッ素化 化合物がある：ＣＦ３−　（ＣＦ２）　ｘ−（ＣＨ２）　、−Ｚ上記においてＺ は有機又は無機性いずれかの水溶性基である；Ｘは通常２〜１７、特に７〜１１ の整数である：ｙは０〜４の整数である：上記化合物はＺに含まれる基の性質に 応じてカチオン性、アニオン性、両性又は双極性である。Ｚ基は硫酸、スルホン 酸、カルボン酸、アミン塩、四級アンモニウム、リン酸、ホスホン酸及びそれら の組合せであっても又はそれらを含んでいてもよい。

過フッ素化化合物は当業界で公知である。これらの化合物は１９７９年１１月２ ７日付で発行されたＣｅ１ｌａらの米国特許第４，１７６．１７６号；１９７６ 年１１月２３日付で発行されたＣｅ１ｌａらの米国特許第３．９９３゜７４５号 ；１９７６年１１月２３日付で発行されたＣｅ１ｌａらの米国特許第３，９９３ ，７４４号明細書で記載されており、各々参考のためここに組み込まれる。

本組成物で使用上好ましいカチオン性フルオロ界面活性剤にはヨーシト、クロリ ド、メト硫酸、リン酸及び硝酸塩を含めた様々なアニオン性対イオン、好ましく はヨーシトを有するフッ素化アルキル四級アンモニウム塩；Ｅ、１．デュポン・ ドウ・ヌムール社（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎｔ　ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ ｍｐａｎｙ）　（ウィルミントン、プラウエア。

ＵＳＡ　、デュポン）から供給されるゾニル（ＺＯＮＹＬ）ＦＳＣのような式 ％式％） に従うフルオロ界面活性剤がある。好ましいフッ素化アルキル四級アンモニウム ヨーシトはミネソタ・マイニング＆マニュファクチュアリング（Ｍｌｎｎｅｓｏ ｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　＆Ｍａｎｕｆ’ａｃｔｕｒｌｎｇ）　（セントポール、ミ ネソタ、ＵＳＡ；３Ｍ）から供給されるフルオラド（ＦＬＵＯＲＡＤ）　Ｆ　Ｃ −１３５である。

本組成物で使用上好ましいアニオン性フルオロ界面活性剤はデュポンから供給さ れる一般式 ％式％） に従うゾニルＦＳＰのようなモノ及びビスペルフルオロアルキルホスフェート； デュポンから供給されるゾニルＦＳＪのような、アンモニウム、ナトリウム、カ リウム、トリエタノールアミン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチオ ン性対イオン、好ましくはアンモニウム塩を有して、非フツ素化四級、好ましく は脂肪族四級メトサルフェートで錯体化されたモノ及びビスフルオロアルキルホ スフェート；デュポンから供給される式％式％ ＮＨ４’）に従うゾニルＴＢＳのような、アンモニウム、ナトリウム、カリウム 、トリエタノールアミン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチオン性対 イオン、好ましくはアンモニウム塩を有するペルフルオロアルキルホスホン酸； デュポンから供給されるゾニルＲＰのような、アンモニウム、ナトリウム、カリ ウム、トリエタノールアミン及びジェタノールアミン塩のような様々なカチオン 性対イオン、好ましくはジェタノールアミン塩を有するテロマーホスフェート； ３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−９９のようなアミンペルフルオロアルキル スルホネート；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−９３、フルオラドＦＣ−１ ２０及びＬ−１２４０２のようなペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム ；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−９５及びフルオラドＦＣ−９８のような ペルフルオロアルキルスルホン酸カリウム；３Ｍから供給されるフルオラドＦＣ −１２９及びフルオラドＦ　Ｃ−１０９のようなフッ素化アルキルカルボン酸カ リウム；３・Ｍから供給されるフルオラドＦＣ−１４３０のようなペルフルオロ アルキルカルボン酸アンモニウム；デュポンから供給されるゾニルＦＳＡのよう な一般式 ％式％）） に従うフルオロ界面活性剤である。

好ましいアニオン性フルオロ界面活性剤は混合モノ及びビスペルフルオロアルキ ルホスフェート、アンモニウム塩；脂肪族四級メトサルフェートで錯体化された 混合モノ及びビスフルオロアルキルホスフェート、アンモニウム塩；ペルフルオ ロアルキルスルホン酸、アンモニウム塩：混合テロマーホスフェートジェタノー ルアミン塩；アミンペルフルオロアルキルスルホネート；ペルフルオロアルキル スルホン酸アンモニウム；ペルフルオロアルキルスルホン酸カリウム；フッ素化 アルキルカルボン酸カリウム；ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム、 ペルフルオロアルキルカルボン酸アンモニウムである。

本組成物で使用上好ましい両性フルオロ界面活性剤は３　ＭからフルオラドＦＣ −１００として市販されるフッ素化アルキル両性界面活性剤である。

本組成物で使用上好ましい双極性フルオロ界面活性剤はデュポンから供給される ゾニルＦＳＫのような式％式％（ １’（ＣＩ″　ＣＩ’））に従うフルオロ界面活性剤である。

好ましくは、両性もしくは双極性フルオロ界面活性剤とアニオン性フルオロ界面 活性剤との混合物又はアニオン性及びカチオン性フルオロ界面活性剤の混合物が 用いられる。

フルオロ界面活性剤の使用は特に低揮発性有機溶媒組成物、最も具体的にはシリ コーンマクロマー含有ポリマーを含む組成物で望ましい。

界面活性剤は好ましくは約０．０１〜約２％、更に好ましくは約０５０１〜約１ ．５％、最も好ましくは約０．０１〜約１％のレベルで組成物中に含有される。

可塑剤 ヘアスタイリングポリマーの性能は組成物中への非揮発性可塑剤の任意配合によ り改善することができる。可塑剤は通常的１：２０〜約１：１、好ましくは約１ ；１５〜約１，２の可塑剤ニスタイリングポリマー重量比で組成物中に存在する 。可塑剤に関してここで用いられる“非揮発性゛とは大気圧及び２５℃で蒸気圧 を本質的に示さないことを意味する。ポリマー−液体ビヒクル溶液は揮発性キャ リアが蒸発されても実質的な可塑剤重量喪失を起こさないが、その理由はこれが 使用時にポリマーの可塑化を過度に減少させるからであろう。ここで有用な可塑 剤は通常約２５０℃以上の沸点を有するべきである。

可塑剤は当業界で周知であり、ｌｕｒｋ−ＯｔｈｍｅｒＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ ａ　ｏｒＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、５ｅｃｏｎｄ　ｅｄｌｔｉ ｏｎ。

Ｖｏｌｕｍｅ　１５．ｐｐ、７２０−７８９　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ ｏｎｓ、ｌｎｃ、、ＮｅｖＹｏｒｋ、１９６８）　）　ツブ見出し“可塑剤”及 びＪ、Ｋｅｒｎ　５ｅａｒｓ及びＪｏｓｅｐｈ　Ｉ？、Ｄａｒｂｙ、Ｔｈｅ　Ｔ ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ（Ｊｏｈｎ　Ｖｌｌｅｙ 　＆　５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９８２）で一般的に記載され 、双方とも参考のためここに組み込まれる。特に、様々な可塑剤が開示されてい るＡｐｐｅｎｄｌｘ　ｏｆ　５ｅａｒｓ　／Ｄａｒｂｙ、Ｔａｂｌｅ＾、９，９ ８３−１０６３参照。

可塑剤としては環状及び非環状双方の非揮発性物質がある。非揮発性可塑剤の適 切なカテゴリーにはアジペート、フタレート、イソフタレート、アゼレート、ス テアレート、シトレート、トリメリテート、シリコーンコポリオール、イソＣ− Ｃアルコール、メチルアルキルシリコーン、カーボネート、セバケート、イソブ トグレート、オレエート、ホスフェート、ミリステート、リシルエート、ベラル ゴネート、バレレート、オレエート、カンファー、ヒマシ油及びシリコーンコポ リオールを含む。

アジペート可塑剤の例としてはアジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ビス（２− エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ビス（２−ブトキシエ チル）及びアジピン酸ジ−ｎ−ヘキシルのようなアジピン酸誘導体がある。

フタレート可塑剤の例としてはフタル酸ジブチル、フタル酸ブチルオクチル、フ タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ビス（２−エチル ヘキシル）、フタル酸ｎ−オクチルｎ−デシル、フタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、フ タル酸イソオクチルイソデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル 、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジシクロ ヘキシル、フタル酸ジフェニル、フタル酸イソデシルベンジル及びフタル酸ビス （２−ブトキシエチル）のようなフタル酸誘導体がある。

イソフタレート可塑剤としてはイソフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）がある 。

アゼレート可塑剤の例としてはアゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）及びアゼ ライン酸ビス（２−エチルヘキシル）のようなアゼライン酸誘導体がある。

ステアレート可塑剤の例としてはステアリン酸ｎ−ブチル、アセトキシステアリ ン酸ブチル及びステアリン酸ブトキシエチルのようなステアリン酸誘導体がある 。

シトレート可塑剤の例としてはクエン酸アセチルトリーｎ−ブチル、クエン酸ト リー〇−ブチル及びクエン酸アセチルトリー２−エチルヘキシルのようなりエン 酸誘導体がある。

トリメリテート可塑剤の例としてはトリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル） 及びトリメリット酸トリイソオクチルがある。

可塑剤の他の例としては炭酸ジブチル、オレイン酸ブチル、酪酸ｎ−ブチル、酪 酸イソブチル、酪酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、バルミチン酸イソオク チル、リシノール酸メチル、リシノール酸ブチル、セバシン酸ジイソオクチル、 リン酸トリイソブチル、ペラルゴン酸イソデシル、吉草酸エチル、イソセチルア ルコール、オクタドデカノール、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリルア ルコール、Ｃ−Ｃアルキル及びシロキサンモノマー単位１〜約５００を有するメ チルアルキルシリコーン、シリコーンコポリオール、例えばジメチコンコボリオ ールがある。

ヘアスプレー組成物 本発明のヘアスプレー組成物はエアゾールディスペンサー又はポンプスプレーデ ィスペンサーである容器から分配することができる。このようなディスペンサー 、即ち容器は当業者に周知であり、アメリカン・ナショナル・カン社（Ａｍｅｒ ｉｃａｎ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃａｎ　Ｃｏｒｐ、）及びコンチネンタル・カン 社（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ　Ｃａｎ　Ｃｏｒｐ、）を含めた様々な製造業者か ら市販されている。

ヘアスプレー組成物が加圧エアゾール容器から分配される場合、１種以上の慣用 的に知られるエアゾール噴射剤からなる噴射剤が組成物を噴射するために用いら れる。

使用に適した噴射剤は通常エアゾール容器で常用されるいかなる液化ガスであっ てもよい。

使用に適した噴射剤は揮発性炭化水素噴射剤であって、これにはプロパン、ブタ ン及びイソブタンのような炭素原子３〜４の液化低級炭化水素がある。他の適切 な噴射剤はデュポンからダイメル（Ｄｙｍｅｌ）　１５２　Ａとして供給される １、２−ジフルオロエタン（ヒドロフルオロカーボン１５２Ａ）のようなヒドロ フルオロカーボンである。

噴射剤の他の例はジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、亜酸化窒素及び大気ガ スである。

単独で用いられる又は他の炭化水素と混合される炭化水素、特にイソブタンが好 ましい。

エアゾール噴射剤は本組成物とミックスしてもよく、ミックスされる噴射剤の量 はエアゾール業界で周知の標準的ファクターにより支配される。液化噴射剤の場 合、噴射剤のレベルは通常全組成物の約１０〜約６０重量％、好ましくは全組成 物の約１５〜約５０重量％である。一方、アメリカン・ナショナル・カン社から 商品名セブロ（ＳＥＰＲＯ）として販売されるタイプの２区画カンのような、噴 射剤がヘアスプレー組成物との接触から分離された加圧エアゾールディスペンサ ーも使用できる。

他の適切なエアゾールディスペンサーは噴射剤が使用前にポンプ又は相当装置で ディスペンサー中に充填されうる圧縮空気であることにより特徴付けられるもの である。このようなディスペンサーは双方とも参考のためここに組み込まれる１ ９７８年３月７日付で発行された０１ｏｆｓｓｏｎの米国特許第４，０７７．４ ４１号及び１９８９年７月２５日付で発行されたＴｅｒＳｔｅｇｅの米国特許第 ４．８５０，５７７号明細書と同じく参考のためここに組み込まれる１９９２年 ２月２１日付で出願されたＧｏｓｓｅｌｌｎらの米国出願筒０７／８３９，６４ ８号明細書で記載されている。使用に適した圧縮空気エアゾール容器もブロクタ ー＆ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　ＧａｍｂｌｅＣｏｍｐａｎｙ）からそ れらの商品名バイダル・サスーン・エアスフ１／　−（ＶＩＤＡＬ　５ＡＳＳＯ ＯＮ　ＡＩＲ３ＰＲＡＹｏ）　ヘ７スプレートして現在市販されている。

慣用的な非エアゾールポンプスプレーディスベンサー、即ちアトマイザ−も使用 できる。

他の成分 本発明のヘアスプレー処方は当業界で知られるような様々な他のヘアスプレー補 助剤を場合により含有することができる。組成物は通常的０．０５〜５重量％、 好ましくは約０．１〜３重二％の補助剤を含む。ヘアスプレー補助剤としてはシ リコーン類；皮膚軟化剤；様々なラノリン化合物のような滑沢剤及び浸透剤；タ ンパク質加水分解産物及び他のタンパク質誘導体；エチレン付加物及びポリオキ シエチレンコレステロール；色素、毛染め剤及び他の着色剤−日焼は止め剤；香 料がある。

使用方法 本発明のヘアスプレー組成物は本発明のへアスクイリング／保持効果を発揮させ るために常法で用いられる。

このような方法では通常ヘアがスタイリングされる前後又は双方で有効量の製品 を乾いた又は濡れたヘアにスプレーする。“有効量°とはヘアの長さ及び質感を 考慮して望まれるヘア容量及びスタイル効果を示す上で十分な量を意味する。

下記例は本発明について説明する。例は説明目的で単に示され、本発明の制限と して解釈されるべきではなく、発明の多くのバリエーションがその精神及び範囲 から逸脱せずに可能である。

例 例Ｉ−ＸＶ１ 本発明のヘアスプレー組成物は下記処方に従い製造する。

■６０％ｔ−ブチルアクリレート／２０％アクリル酸／２０％シリコーン（ＰＤ ＭＳ）マクロマー−例１１重量平均分子量約１５０，０００゜例＋１−Ｖｌ、重 量平均分子量約１．７百万；例Ｖｌｌ−ＸＩＶ　、重量平均分子量約８００゜０ ００；例ｘｖ−ｘｖ＋、重量平均分子量約１．２百万２水酸化カリウム４５％、 水５５％及び微量成分を含有した水酸化カリウム溶液、但し例ｘｖ及びｘ■１は 水酸化カリウムの１０％水溶液を利用している。

３二重逆浸透水 ’Ｅ、１．　デュポン・ドウ・ヌムール社（ウイルミントン、プラウエア、ＵＳ Ａ）から供給される式Ｆ（ＣＦ２０Ｆ２）３−８）に従うフルオロ界面活性剤４ ７％、酢酸５３％及び微量成分を含有したゾニルＦＳＫ５２−アミノー２−メチ ル−１−ブロノ櫂ノールヘアスプレー処方はイソプロパツール中でポリマーのプ レミックスを形成し、しかる後エタノールを加えることにより製造する。例１． ＸＶ及びＸＶＩの場合は、ポリマーをエタノールに直接加える。磁気又は空気式 スターラーを用いて、ポリマーが溶解するまで、典型的には約１〜２時間諸成分 をミックスする。使用されるのであれば、次いで中和剤（ＫＯＨ，ＡＭＰ又は双 方）を加え、ミックスしてプレミックスにする。次いで適用してよいフルオロ界 面活性剤、あらゆる塩及び水をミ・ソクスして組成物にする。

例えば香料及び芳香剤を含めた補助剤も組成物に加えてよい。製造されたヘアス プレー組成物はポンプスプレー適用向けに特に適する。その組成物は良好なスプ レー適性特徴及びヘアスタイリング性能により特徴付けられる。

例ＸＶ１１ ポンプスプレーディスペンサーに適した本発明のヘアスプレー組成物は下記のよ うに製造する：成　分　重量％ エタノール２００プルーフ　７８．５ イソプロパツール　ｌ０１４ ヘアスタイリングポリマー１２．６ Ｋ　ＯＨ（４５％）０，７ ＤＲＯ水　７，０ フルオラドＰＣ−１２０２０，４ ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　Ｏ，５ ！６０％ｔ−ブチルアクリレート／２０％アクリル酸／２０％ＰＤＭＳマクロマ ー、約１，７００，０００の重量平均分子量を有する。

２ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム２５％、エタノール３７．５％ 、水３７．５％及び微量成分を含有したミネソタ・マイニング・アンド・マニュ ファクチャリング社（３Ｍ）（セントボール、ミネソタ、ＵＳＡ）から供給され るフルオラドＦＣ−１２０例１−ＸＶＩのように製造する。

例ＸＶＩＩ＋ ポンプスプレーディスペンサーに適した本発明のヘアスプレー組成物は下記のよ うに製造する：成　分　重量％ エタノール２００プルーフ　８９．１ ヘアスタイリングポリマー１２．６ Ｋ　ＯＨ（４５％）０．７ ＤＲＯ水　７．０ フルオラドＰＣ−１２０２０，１ ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　Ｏ，５ ■６０％ｔ−ブチルアクリレート／２０％アクリル酸／２０％ＰＤＭＳマクロマ ー、約１，７００，０００の重量平均分子量を有する。

例１−ＸＶＩのように製造する。

例ＸＩＸ ポンプスプレーディスペンサーに適した本発明のヘアスプレー組成物は下記のよ うに製造する：成　分　重量％ エタノール２００プルーフ　７８．８ イソプロパツール　１０．４ ヘアスタイリングポリマー１２．６ Ｋ　ＯＨ（４５％）０．８ ＤＲＯ水　７．０ フルオラドＦＣ−１２０２０、４ ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　０．０４ ■６０％ｔ−ブチルアクリレート／２０％アクリル酸／２０％ＰＤＭＳマクロマ ー、約５８０，０００の重量平均分子量を有する。

例１−ＸＶＩのように製造する。

例ＸＸ−ＸＸ　Ｉ　＋ ポンプスプレーディスペンサーに適した本発明のヘアスプレー組成物は下記のよ うに製造する：エタノール２００プルーフ　７１．１　７１．２　７１．２イソ プロパツール　９．５　９．５　９．５■ へアスクイリングボリマ−２，４２，４２，４Ｋ　ＯＨ（４５％）　０．６　０ ．６　０．８ＤＲＯ水　１６．２　１６．２　１Ｂ、２ゾニルＴ　Ｂ　Ｓ　２０ ．１５　０．０５ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　Ｏ，０５０，１０，０７１６０％ｔ−ブチ ルアクリレート７２０％アクリル酸／２０％ＰＤＭＳマクロマー、約ｓｏｏ、ｏ ｏｏの重量平均分子量を有する。

２ペルフルオロアルキルスルホン酸アンモニウム塩３０〜３５％、酢酸２．４％ 及び水６５〜７０％を含有したデュポンから供給されるアニオン性界面活性剤ゾ ニルＴＳ 例１−ＸＶＩのように製造する。

例ＸＸＩＩＩ−ＸＸＶ エタノール２００プルーフ　７８．９　７９．４　７８．２イソプロパツール　 １０．４　１０．４　１１．２へアスクイリングポリマー’　２．８　２．６　 ２．８ＡＭＰ　Ｏ，２−− Ｋ　ＯＨ（４５％）　０．６　０．４　０．５ＤＲＯ水　７．０　７．０　７． ０ フルオラドＰＣ−１２００，１０，Ｌ　Ｏ，２ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　Ｏ，０５０， ０５０，０９ゾニルＴＢＳ　Ｏ，０７− 芳香剤　０．０７　０．０３　− ’約８６０．　０００　（例ＸＸＩＩ＋）、１．　５百万（例ＸＸＩＶ）及び１ ．７百万（例ＸＸＶ）の重量平均分子量を有する６０％ｔ−ブチルアクリレート ／２０％アクリル酸／２０％シリコーンマクロマー 例ＩＸ−ＸＶＩのように製造する。

例ＸＸＶ　＋ エアゾールディスペンサーに適した本発明のヘアスプレー濃縮組成物は下記のよ うに製造する：成　分　重量％ エタノール２００プルーフ　９５．８ ヘアスタイリングポリマー１３．Ｏ Ｋ　ＯＨＯ，８ Ａ　Ｍ　Ｐ　０．４ ゾニルＦ　Ｓ　Ｋ　Ｏ，２５ ’６０％ｔ−ブチルアクリレート／２０％アクリル酸／２０％シリコーンマクロ マー、約６９０，０００の平均分子量を有する。

２脂肪族口級メトサルフェートで錯体化されたモノ及びビスフルオロアルキルホ スフェート４０％、イソプロピルアルコール１５％及び水４０〜４５％を含有し たデュポンから供給されるゾニルＦＳＫ 例１−ＸＶＩのように製造する。濃縮物を慣用的なエアゾールスプレーカンにパ ッケージ化し、３０ニア０の噴射剤：濃縮物重量比で慣用的な液化噴射剤と共に 充填する。

例、ＸＸＶＩｌ−ＸＸＸ 成分（ｖｔ％）　ＸＸＶＩＩ　ＸＸＶＩＩＩ　ＸＸＩＸ　ＸＸＸエタノール２０ ０プルーフ　７９．３　８０．１　７９．３　７９．５イソプロパツール　１０ ．４　１０．４　１０．４　１０．４ヘアスタイリングポリマー’２．６− ヘアスタイリングポリマー２−　１．８ヘアスタイリングポリマー３− −　２．０　− ヘアスタイリングポリマー’　−−１，８ＫＯＨ（１０％水溶液）　−−１，２ １，２ＭＣＩ（１０％水溶液）　０．６０．［ｉ　−−ＤＲＯ水　７．０　７． ０　７．０　７．０塩化カリウム　ｏ、ｔｏ　ｏ、ｔｏ　ｏ、ｉｏ　ｏ、ｔ。

１１５％ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／１５％ｔ−ブチルアクリルア ミド／７０％エチルメタクリレート、約１．２百万の重量平均分子量を有する。

２１５％ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート／１５％ｔ−ブチルアクリルア ミド／６０％エチルメタクリレート／１０％ＰＤＭＳ７クロマー（約１０．ＯＯ ｏの重量平均分子量）約１．２百万の重量平均分子量を有する。

３１５％Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド／７０％イソブチルメタクリレート／ １５％アクリル酸、約１．２百万の重量平均分子量を有する。

４１５％Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド／６０％イソブチルメタクリレート／ １５％アクリル酸／１０％ＰＤＭＳマクロマー（約１０，０００の重量平均分子 量）約１．２百万の重量平均分子量を有する。

例Ｉ−ＸＶｌのように製造するが、但し例ＸＸＶＩＩ及びＸＸＶ　Ｉ　Ｉ　＋で はＭＣＩを中和剤として加える。

上記組成物は良好なスプレー適性を示し、ヘア（こ適用された場合に良好なヘア スタイリング効果を発揮する。

シリコーンマクロマーグラフト化スタイリング樹脂を利用した上記例及びその組 成物において、２５℃で約１０．０００，０００センチストークス以下の粘度を 有する未反応シリコーン含有上ツマ−及びシリコーンマクロマーグラフト化ポリ マーを除去すること（こよりスタイリング樹脂を精製することが望ましい。これ 番よ？Ｊえ＋？ヘキサン抽出により行える。その反応溶媒力１ら樹脂を乾燥させ た後、反応生成物のへキサン抽出ｉよ過］ｉＩｊのヘキサンを反応生成物に加え てポリマーの非シリコーン部分のＴｇ近くまで加熱することにより実施できる。

混合液を約３０分間攪拌しながらこの温度で保ち、室温まで冷却させる。ヘキサ ンを真空吸引により除去する。更（こ２回のへキサン抽出サイクルを前記と同様 １こ行うこと力（好ましい。第三サイクル後、生成物と共に残る残留ヘキサンを 蒸留及び真空乾燥により除去する。

低分子量ポリシロキサン含有モノマー及びポ１ツマ−を約１時間かけて超臨界二 酸化炭素により溶解させ、抽出容器と同一の温度及び圧力に維持された移送ライ ンて残留ポリマーから運び出す。抽出された物質を抽出容器に集める。抽出後、 系を減圧して乾燥させ、抽出されたポリマーを抽出容器から回収する。

シリコーンマクロマーグラフト化スタイリング樹脂を利用した上記例及びその組 成物において、その樹脂は２５℃で約１０，０００，０００センチストークス以 下の粘度を有する未反応シリコーン含有モノマー及びシリコーンマクロマーグラ フト化ポリマーを除去することで精製することができる。これは例えばヘキサン 抽出により行える。その反応溶媒から樹脂を乾燥させた後、反応生成物のへキサ ン抽出は過剰のヘキサンを反応生成物に加えてポリマーの非シリコーン部分のＴ ｇ近くまで加熱することにより実施できる。混合液を約３０分間攪拌しながらこ の温度で保ち、室温まで冷却させる。ヘキサンを真空吸引により除去する。更に ２回のヘキサン抽出サイクルを前記と同様に行うことが好ましい。第三サイクル 後、生成物と共に残る残留ヘキサンを蒸留及び真空乾燥により除去する。

、−−Ｎ＠ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０６９７５フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ （ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ 、ＴＧ）、ＡｔＪ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、Ｃ３，ＦＩ、ＨＵ。

Ｊ　Ｐ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、Ｒ Ｏ，ＲＵ、５Ｄ （７２）発明者　トーガーソン、ビータ−マートアメリカ合衆国オハイオ州、ワ シントン、

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）少くとも３００，０００の重量平均分子量を有するイオン性ヘアスタ イリングポリマー；（ｂ）水、Ｃ１−Ｃ６−価アルコール及びそれらの混合物か らなる群より選択される液体ビヒクル；（ｃ）組成物の粘度を減少させるための 有効量のイオン強度調節系（その系はモノマーカチオン及びモノマーアニオンの 混合物から本質的になり、上記カチオン及びアニオンは非界面活性であって、上 記液体ビヒクルに少くとも部分的に可溶性である）； を含み、１０以下のｐＨを有する、ヘアヘのスプレー適用上有用な液体ヘアスク イリング組成物。
2. ２．イオン性ヘアスタイリングポリマー０．１〜１５重量％、液体ビヒクル８０ 〜９９．５重量％及びイオン強度調節系０．０１〜４重量％を含む、請求項１に 記載の液体ヘアスタイリング組成物。
3. ３．イオン性ヘアスタイリングポリマーがイオン性モノマ−２〜７５％及び非イ オン性モノマ−２５〜９８％を含む、請求項１又は２に記載の液体ヘアスタイリ ング組成物。
4. ４．（ａ）少くとも３００，０００の重量平均分子量を有するイオン性ヘアスタ イリングポリマー（そのイオン性ヘアスタイリングポリマーはシリコーン含有モ ノマーを含み、組成物が乾燥された場合に、ヘアスタイリングポリマーは上記ポ リマーのシリコーン部分を含有する不連続相と非シリコーン部分を含有する連続 相に分離する）； （ｂ）水、Ｃ２−Ｃ４−価アルコール及びそれらの混合物からなる群より選択さ れる液体ビヒクル；（ｃ）組成物の粘度を減少させるための有効量のイオン強度 調節系（その系はモノマーカチオン及びモノマーアニオンの混合物から本質的に なり、上記カチオン及びアニオンは非界面活性であって、上記液体ビヒクルに少 くとも部分的に可溶性である）； を含み、１０以下のｐＨを有する、ヘアヘのスプレー適用上有用な液体ヘアスタ イリング組成物。
5. ５．ポリマーが少くとも０．５％のシリコーンマクロマー含有モノマーを含む、 請求項４に記載の液体ヘアスタイリング組成物。
6. ６．イオン性モノマー５〜９５％及び非イオン性モノマー５〜９５％を含む、請 求項４又は５に記載の液体ヘアスタイリング組成物。
7. ７．カチオンがナトリウム、カリウム、マグネシウム又はそれらの混合物であり 、アニオンが硫酸、酢酸、クロリド又はそれらの混合物である、請求項１、２、 ３、４、５又は６に記載の液体ヘアスタイリング組成物。
8. ８．イオン性ヘアスタイリングポリマーが少くとも５００，０００の重量平均分 子量を有する、請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載の液体ヘアスタイリ ング組成物。
9. ９．イオン性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノエチルメタ クリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、マレイン酸、無水マ レイン酸の半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルアンモニウ ムクロリド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネート又は それらの混合物であり、非イオン性モノマーがＣ１−Ｃ２４アルコール類のアク リル酸エステル、Ｃ１−Ｃ２４アルコール類のメタクリル酸エステル、スチレン 、ポリスチレンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、塩 化ビニリデン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シクロ ヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン及びそれらの混合物から なる群より選択される、請求項３又は６に記載の液体ヘアスプレー組成物。
10. １０．ヘアスプレー組成物とその組成物を含有してスプレーするためのスプレー ディスペンサー手段からなる液体ヘアスプレー製品であって、 上記組成物が上記スプレーディスペンサー手段中に含有され、上記ヘアスプレー 組成物が； （ａ）イオン性シリコーンマクロマー含有ヘアスタイリングポリマー； （ｂ）水、Ｃ１−Ｃ６−価アルコール及びそれらの混合物からなる群より選択さ れる液体ビヒクル；（ｃ）組成物の粘度を減少させるための有効量のイオン強度 調節系（その系はモノマーカチオン及びモノマーアニオンの混合物から本質的に なり、上記カチオン及びアニオンは非界面活性であって、上記液体ビヒクルに少 くとも部分的に可溶性である）； を含み、上記組成物が１０以下のｐＨを有し、水１０〜９０重量％及び上記一価 アルコール１０〜８０重量％を含んだ製品。
11. １１．ヘアスタイリングポリマー０．１〜１５重量％、Ｃ２−Ｃ４−価アルコー ル及び水からなる群より選択される液体ビヒクル８０〜９９．５重量％とイオン 強度調節系０．０１〜４重量％を含む、請求項１０に記載の液体ヘアスプレー製 品。
12. １２．カチオンがナトリウム、カリウム、マグネシウム又はそれらの混合物であ り、アニオンが硫酸、酢酸、クロリド又はそれらの混合物である、請求項１０又 は１１に記載の液体ヘアスプレー製品。
13. １３．シリコーンマクロマー含有モノマーが下記式；Ｘ（Ｙ）ｎＳｉ（Ｒ）３− ｍＺｍ １上記式中Ｘはビニル基である；Ｙは二価連結基である；Ｒは水素、低級アルキ ル、アリール又はアルコキシである；Ｚは少くとも５００の数平均分子量を有す る一価シロキサンポリマー部分である；ｎは０又は１である；ｍは１〜３の整数 である）を有する、請求項４、５、６、１０、１１又は１２に記載の液体ヘアス タイリング組成物又は製品。
14. １４．シリコーンマクロマー含有モノマーが；▲数式、化学式、表等があります ▼ 〔上記式中ｍは１、２又は３、ｐは０又は１、ｑは２〜６の整数である；Ｘは： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ１は−Ｈ又は−ＣＯＯＨである；Ｒ２は−Ｈ、−ＣＨ３又はＣＨ２ＣＯＯＨ である）である；Ｒ４はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又は ヒドロキシルである；Ｚは； ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中ｒは５〜７００の整数である）である〕である、請求項１３に記載の 液体ヘアスプレー組成物又は製品。
15. １５．ポリマーが少くとも０．５％のシリコーンマクロマー含有モノマーを含む 、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の液体ヘアスプレー製品。
16. １６．イオン性モノマ−５〜９５％及び非イオン性モノマ−５〜９５％を含む、 請求項１０〜１５のいずれか一項に記載の液体ヘアスプレー製品。
17. １７．イオン性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、ジメチルアミノエチルメ タクリレート、四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、マレイン酸、無水 マレイン酸の半エステル、クロトン酸、イタコン酸、ジアリルジメチルアンモニ ウムクロリド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネート又 はそれらの混合物である、請求項１６に記載の液体ヘアスプレー組成物又は製品 。
18. １８．ポリマーがイオン性モノマ−１５〜８０％、Ｃ１−Ｃ２４アルコール類の アクリル酸エステル、Ｃ１−Ｃ２４アルコール類のメタクリル酸エステル、スチ レン、ポリスチレンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピオン酸ビニル 、塩化ビニリデン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、シ クロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン及びそれらの混合物 からなる群より選択される非イオン性モノマ−５０〜９０％とシリコーン含有モ ノマ−２〜２５％を含む、請求項１７に記載の液体ヘアスプレー組成物又は製品 。
19. １９．請求項１〜１８のいずれか一項で記載された組成物の有効量をヘアにスプ レーすることからなる、ヘアにヘアセッティング効果を与えるための方法。