JPH06509826A - 石油生成物から不純物を除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 石油生成物から不純物を除去する方法 本発明は、炭化水素供給原料のクラッキングにより製造された炭化水素のような 炭化水素から不純物を除去することの改良に関する。特にそれは、アルカノール との反応によりエーテルの調製に用いるためのすレフインを含有するフィードの 調製における改良に関する。

石油由来の炭化水素フィードは通常、分解されて様々な目的に使用するための低 分子量の炭化水素を含有する生成物を生成する。分解された生成物は一般に様々 な目的に有用な反応体であるオレフィンを含有している。分解生成物中に存在す るオレフィンの中に、第３級オレフィン、例えばＣ（イソ−ブテン）、Ｃ５およ び高級第３級オレフィンがある。イソ−ブテンはアルカノールと反応してアルキ ル第３級ブチルエーテルを与える。かくしてイソ−ブテンはメタノールと反応し てＭＴＢＥ（メチル第３級ブチルエーテル）を与える。Ｃ５および高級第３級オ レフィンはアルカノールと反応してアルキル第３級アルキルエーテルを与える。

かくしてＣ２第３級オレフィンはメタノールと反応してＴＡＭＥ（第３級ア〕 ミルメチルエーテル）を与える。これらのエーテルは、ガソリンの添加剤として 有用であることが良く知られている。

石油は、触媒の作用で有害な影響を及ぼす種々の硫黄および窒素化合物を含有し ている。特に高沸点石油留分をクラッキングすることにより得られた留分は、所 望しない不純物を含有する。前述したエーテル化反応は、一般的に酸性触媒、例 えば酸性イオン交換樹脂を用いて実施される。このようなエーテル化反応にフィ ードとして用いられる分解生成物中に存在する塩基性窒素化合物が、酸性触媒の 作用で有害作用を膏することか見いだされている。酸性イオン交換樹脂のような 酸性物質を含有するガードベッドは、通常オレフィンフィードがアルカノールと 反応する前に、塩基性化合物を除去する。

我々は現在、このようなガードベッドの使用にも拘らず、Ｃ２第３級オレフィ〕 ンがアルカノールと反応するのに用いられる触媒の作用は、慣用のガードベッド を通過して出現する１種以上の触媒毒の存在に基づいて衰退することを見だして いる。我々は現在、石油由来の物質をクラッキングすることにより得られるＣ５ またはＣ５炭化水素を含有する留分から、所望しない不純物の含量を低下させる 新規な操作を見いだした。

本発明によれば、蒸留分としてＣ５またはＣ６物質を含有する留分を回収するた めに、石油由来の物質をクラッキングすることにより、得られる分解生成物の蒸 留により得られるＣ５またはＣ６策３級オレフィンを含有する留分中の不純物の 含量を減少させる方法は、低級アルカノールを蒸留に供し、そして０５またはＣ ５オレフィンを含有する留分よりも一層高い沸点を有する留分としての不純物を 除去することから構成される。

Ｃ５またはＣ６第３級オレフィンに対する参照は、Ｃ５およびＣ６第３級オレフ ィンの両者を含有するフィードも包含するものとして理解される。

本発明の方法により除去された不純物は、ヘテロ原子、即ぢ炭素および水素以外 の原子を含有する化合物、そして特に窒素−含有化合物である。１種以上の不純 物が存在し、そして本発明の方法により全体的にまたは部分的に除去することが できる。本発明の方法は、特に石油の処理から得られる一定の炭化水素流の中に 存在することを我々が見いだした、プロピオニトリルを除去するのに好適である 。

プロピオニトリルは、塩基性物質を除去するガードベッドを通過することかでき る。一定の触媒の長期間の作用に有害な作用があることが見いだされている。

プロピオニトリルは、精製物の沸点基準で、Ｃ５またはＣ６上方留分中に見出だ すことが期待されない相対的に高い沸点の物質である。

クラッキング工程は、便利には触媒クラッキング工程、例えばガス油留分または 残留分含有フィードに適用できる流体触媒クラッキングである。

本発明の方法は、Ｃ１ＣおよびＣ６第３級オレフィンを含有する流れ並びにＣ２ およびＣ５第３級オレフィンを含有するが、しかしＣ４炭化水素の実質的〕 な量を含有しないフィードから不純物を除去するのに有効に用いることができる 。

それはまたＣ６第３級オレフィンを含有するが、しかしＣ５炭化水素の実質的な 量を含有しない流れにも適用できる。別法として、本方法は、Ｃ５第３級オレフ インを含有するが、しかし５炭化水素の実質的な量を含有しない流れに適用する ことができる。

フィードは、ガソリンの範囲で触媒的に分解したアルコール（ＣＣＳ）として、 ｃｏまたはＣ，稟３級オレフィンを１または２重量％含有するに過ぎないが、し コり かし好ましくは、典型的に軽質な触媒的に分解したアルコール（Ｌ　ＣＣＳ）ま たは脱ペンタンカラムへのフィードとしてＣまたはＣ６、Ｃ５およびＣ５第３級 オレフィンを少なくとも４重量％含をする。アルカノールを用いる蒸留へのフィ ードは、好ましくは蒸留分として回収されたＣ２またはＣもオレフィンのそれら 〕 以上の沸点を有する炭化水素、例えば不純物が濃縮されているものに一層高い沸 点の留分を提供できる一方、アルカノールを低沸点の留分中の不純物から別に回 収させるようなＣ７以上の炭化水素を含有する。

蒸留工程の上方で採取されたＣ２またはＣ６第３級オレフィンを含有する留分は 、蒸留処理へのフィードおよび蒸留条件が、所望しない不純物、例えばプロピオ ニトリルが濃縮される高沸点炭化水素留分を除去するように選択されることを条 件として、高級オレフィン、例えばＣ６またはＣ，オレフィンを含有することが できる。

アルカノールはメタノール、エタノールまたは両者の混合物でよい。

蒸留に習熟した人は、Ｃ２第３級オレフィンを含有する蒸留分は、蒸留工程に〕 供給された全てのＣ２オレフィンを含有する必要がないことを理解している。用 〕 いた蒸留条件により、少量のオレフィンを高沸点留分中に残すことができる。同 しことがＣ６第３級オレフィンを含有する蒸留分についても言える。

蒸留は、Ｃ５第３級オレフィンを含有する上流および不純物、例えばプロピオニ トリルが濃縮される底流を作るために行われる。別法として、第３級オレフィン を含有するＣ５炭化水素留分を上流として回収し、不純物、例えばプロピオニト リルの豊富な留分を側流として回収し、そして低い不純物含量の高沸点物質を底 部生成物として回収する。

アルカノールは、ＣまたはＣ５第３級オレフィンを含有する留分が、高沸点物質 から分離する主要蒸留工程に添加できる。別法として、主要蒸留からの低沸点留 分を、アルカノールを添加して、底留分とＣ２またはＣ６第３級オレフィン〕 およびアルカノールを含有する留分とを回収する第２蒸留工程に付すのが好まし い。

供給するアルカノールの量は、好ましくは実質的に全てのアルカノールを蒸留分 中に回収するように調整される。存在する０５炭化水素の量に関連する大量のア ルカノールの使用が、不純物か濃縮されている沸点留分中に現れるアルカノール の有意な量に導かれる。このことはそれ以上の使用のためのアルカノールの回収 を一層困難にする。アルカノールの０５炭化水素に対するモル比は例えば１：０ ．５〜１．１２、好ましくは１１〜１：８、さらに好ましくは１・２〜１：４の 範囲にある。用いられるメタノール重量比は例えば１：３〜１１５、好ましくは １：５〜１１０である。

アルカノールの６炭化水素に対するモル比は、好ましくは、１：０．２〜１゜６ 、好ましくは１：０．５〜１：４、さらに好ましくは１：１〜１・２の範囲にあ る。

Ｃおよび　炭化水素の混合物が用いられる所で、次に０５炭化水素に必要なモル 比を満足するために用いられるアルカノールは、Ｃ６炭化水素に必要なモル比を 満足する目的について考慮されない。

かくしてアルカノールのＣ５およびＣ６炭化水素に対するモル比は、上記比率の ２セツトの組み合わせを基準とする。例えばＣｓ　／　Ｃａ炭化水素の１．１モ ル比については１：領　３〜１：９、好ましくは１・Ｏ１８〜１：６、さらに好 ましくは１：１．５〜１：３の比率を使用する。

本発明の方法は、分子中に４および５個の炭素原子を有する第３級オレフィンの 混合物が、酸性触媒によりメタノールまたはエタノールと反応するエーテル化反 応による第３級アルキルエーテルの製造方法に対するフィードを精製するのに使 用することができる。別法として、それはメタノールまたはエタノールが分子中 に５個以上の炭素原子を有する第３級オレフィンを含有するフィードと反応する 第３級アルキルエーテルを作る方法に対するフィードを精製するのに使用するこ とができる。第３級アルキルエーテルの製造方法は周知であり、そのためそれら をここで詳細に述べる必要はない。不純物、例えばプロピオニトリルを除去する のに用いるアルカノールは、ニーチル化反応における反応体であるため、それを Ｃ２またはＣ５オレフィンを含有するフィード流から除去する必要はない。

本発明の方法は、エーテル化工程を水素の存在で実施するエーテル化処理と組み 合わせた場合に有利である。かくしてニーチル化反応のための処理は、反応的な ジエンが水素添加されモしてオレフィンの異性化がエーテル化反応と同時に生し ることが開示されている（ＥＰ　０３３８３０９）。このような反応に使用する 触媒としては、水素添加金属をも含有する水素形の陽イオン交換樹脂が挙げられ る。本発明の方法はまた、第３級オレフィンが触媒的な蒸留技術によりエーテル を作る処理に供給される前に、ｃｏまたはＣ６第３級オレフィンを含有するフ〕 イードを用いて実施する場合にも有益である。

本発明を、次の実施例を参照して記載する。

実施例１ 脱ペンタンカラムから上方部として得られた典型的なＦＣＣ（流体触媒クラッカ ー）Ｃｓ留分１３２．５ｇおよびメタノール２３．６ｇからなる混合物を、ＡＳ ＴＭ　Ｄ２８９２−８４による方法を用いて回分蒸留した。この方法は１５の理 論段と５１の還流比を使用している。この混合物の組成を表２にフィードとして 示す。確実な状態力ぐ蒸留で確立されると、蒸留生成物サンプルよそ２０ｍ１量 回収された。蒸留生成物サンプルを、殆どのフィードが蒸留されるまで連続的な 手段で回収した。各留分と残留分を、プロピオニトリル含量を決定する窒素含量 について検査し、そして主要成分をガスクロマトグラフィーで同定した。留分の 沸点範囲、各留分の総重量およびプロピオニトリル含量を表１に示す。留分の組 成を表２に示す。

表１は上方で取得した留分のプロピオニトリル含量は、フィードと比較して犬き く減少している。プロピオニトリルの殆どが残留分に残っている。

ＩＢＰ＝最初の沸点 表１および続く表において、ゼロの濃度は、化合物が使用したガスクロマトグラ フィー法て検出てきなかったことを示している。

少量のメタノールを、留分６および７中の明瞭な相として分離した。メタノール 含量として引用された値は、この分離した物質を含んで０な０゜プロピオニトリ ルの量はメタノール相中のプロピオニトリルを含んで０る。

表２においてＭｅはメタノールであり、３ＭＢ１１よ３−メチルブト−１−エン であり、ＩＰはイソペンタンであり、Ｐｌはベント−１−エンであり、２ＭＢ１ ハ２−）’ｒルブトー１−エンであり、ｎＰは−ｎペンタンでアリ、ｔＰ２（＊ ）ランス−ペント−２−エンであり、ｃＰ２はシス−ベント−２−エンでありそ して２ＭＢ２は２−メチルブト−２−エンである。

本実施例において、蒸留に必要な量よりも一層大量のメタノールリカく反応性Ｃ ５オレフィン以上にあり、そして若干が残留分（こ残る。

び一層少量のメタノールの使用を示す。脱ペンタン力うムカ１ら上方部として得 られた典型的なＦＣＣ（、組成物１１６．０ｇ、ヘキサン１５．６ｇ、ヘクー１ 〕 一エン１５．６ｇおよびメタノール８．８ｇ力）らなる混合物を、実施ｇＡＩ　 １と同様の方法で回分蒸留した。混合物の組成は表４にお０てフィードとして示 されており、沸点範囲および留分のプロピオニトリル含量を表３に示す。

少量のメタノールを留分２乃至７中の明瞭な相として分離した。メタノール含量 として引用された値は、この分離した物質を含まない。プロピオニトリルとして 引用された値は、メタノール相中のいずれかを含んでいる。

表４において、ＣｐｓはＣ４炭化水素であり、Ｍｅはメタノールであり、３ＭＢ １は３−メチルブト−１−エンてあり、ｉＰはイソペンタンであり、Ｐｌはベン ト−１−エンてあり、２　Ｍ　Ｂ　ｌは２−メチルブト−１−エンであり、ｎＰ はｎ−ペンテンであり、ｔＰ２はトランス−ペント−２−エンであり、Ｃ２０は シス−ペント−２−エンであり、２ＭＢ２は２−メチルブト−２−エンであり、 Ｈはヘキサンてあり、Ｈｌはへラス−１−エンであり、そしてｏｔはその他であ る。

ｔｒは痕跡量か検出されたことを示す。

低沸点留分のプロピオニトリル含量は有意に減少した。全メタノールが上方で蒸 留される場合にのみ、蒸留フラスコに何も残さす共沸混合物を形成して大量のプ ロピオニトリルが蒸留分中に現れる。

比較テストＡ 実験は、１９６．０ｇ脱ペンタンカラム上方部を使用するが、メタノールの添加 なしに、実施例１のようにして実施した。

結果を表５および６に示す。表５に見られるように、プロピオニＸ）しくよ、低 沸点留分中に特に現れる。

したアルコール（Ｌ　ＣＣＳ）が供給された、慣用の蒸留カラムを使用して実施 した。

フィードはプロピオニトリルｌＱｐｐｍを含有していた。それをほぼカラムの中 間まで導入した。カラムの基部は１１０℃、そしてカラムの頭部は６６℃であっ た。フィートを６３℃の温度で、１時間当たり３．７２容量の速度で導入し、１ 時間当たり１．５２容量を頭部（上方部）で除去し、１時間当たり２，２０容量 を基部（底部）で除去し、そして還流速度は１時間当たり３．０４容量であった 。カラムの頭部は２バール（０，２ＭＰａ）の圧力であり、モしてカラムの基部 と頂部の間の圧力低下は０．０４９ｍバールであった。

上方部は、種々の０２炭化水素とのバランスで０４炭化水素約６．７重量％およ びＣ６炭化水素９．６重量％を含有することが見い出だされた。上方部はプロピ オニトリル１４ｐｐｍを含有していた。

底部はＣおよびＣ２炭化水素を含有せず、Ｃ５炭化水素４５．３％を含有し４　 〕 ていた。残りは、分子中に６個よりも多い炭素原子を有する物質であった。プロ ピオニトリルは検出されなかった。

実施例３ 実験を、上方および底部流に付加するカラムから側流を回収する以外は、比較テ ストＢで使用した装置を用いて実施した。側流をカラムの高さの約３／４におい て除去した。

メタノールを、フィードと共に１時間当たり０．１９容量の速度で蒸留カラムに 添加した。ＬＣＣＳフィードを、比較テスト已におけると同様に１時間当たり３ ．７２容量の速度でカラムに導入した。１時間当たり１．３７容量の速度で頭部 ０ヒｆｆａを除去し、１時間当たり２．２７容量の速度で底部を除去し、そして 側流は１時間当たり０．３０容量の速度で除去した。カラムの基部は、比較テス トＢにおけるそれとは有意には異ならない温度であった。カラムの頭部の温度は ５４℃に下がった。側流を６５℃にてカラムから取得した。

上方部は、総Ｃ４炭化水素６．６重量％、メタノール１１．７重量％および総Ｃ ６炭化水素０．８重量％を含有していた。残りは、２−メチルブト−１−エン７ ．２重量％、２−メチルブト−２−エン１３．６重量％および３−メチルブト− １−エン１．１重量％を包含するＣ２炭化水素であった。プロピオニトリルは〕 検出されなかった。底部はＣまたはＣ５炭化水素を含有せず、Ｃ６炭化水素を４ ８．０％含有していた。残りは、分子中に６個よりも多い炭素原子を有する物質 であった。プロピオニトリルは検出されなかった。

側流は、Ｃ炭化水素１重量％未満、メタノール１９．８重量％およびＣ６炭化水 素４４．７重量％を含有しており、残りはＣ２炭化水素であった。Ｃ−炭化コ　 Ｄ 水素の中には少量の分校状オレフィン、即ち２−メチルブト−１−エン２．７重 量％、２−メチルブト−２−エン８．０重量％および３−メチルブト−１−エン ０．２重量％が存在した。プロピオニトリルの含量は１１００ｐｐであった。

実施例４ 実験を、比較テストＢの装置を使用して実施した。メタノールを実施例３と同様 にしてフィートに添加したが、側流は除去しなかった。

ＬＣＣＳフィードを、１時間当たり３．７２容量の速度で、メタノール１時間当 たり０．１９容量と一緒に導入した。上方部を１時間当たり１．７１容量の速度 で除去し、そして底部を１時間当たり２．２０容量の速度で除去した。

上方部は、総Ｃ炭化水素４．０重量％、Ｃ６炭化水素７．１重量％およびメタノ ール１３．４重量％を含有していた。残りは２−メチルブト−１−エン６゜７重 量％、２−メチルブト−２−ニレ１３．１重量％および３−メチルブト−１底部 生成物はＣ十たはＣ２炭化水素を含有しないが、Ｃ６炭化水素５２．７げ　〕 重量％およびメタノール０．２重量％を含有していた。プロピオニトリルは１０ 重量ｐｐｍの水準で検出された。

実施例５ 実験を、増大した供給速度のメタノールを用いる以外は実施例４と同様にして（ 即ち側流を除去しないで）実施した。

ＬＣＣＳフィードを、１時間当たり３．７２容量の速度で、メタノール１時間当 たり０．２１容量と一緒に導入した。上方部を１時間当たり１．７１容量の速度 で除去し、そして底部を１時間当たり２．２３容量の速度で除去した。

上方部は、Ｃ炭化水素５，０重量％、Ｃ６炭化水素５．６重量％およびメタノー ル１３．２重量％を含有していた。上方部の残りは２−メチルブト−１−エン６ ．８重量％、２−メチルブト−２−エン１３．１重量％および３−メチルブト− １−エン１．０重量％を包含するＣ４炭化水素であった。プロピオニトリルは検 出されなかった。

底部はＣまたはＣ２炭化水素を含有しないが、Ｃ５炭化水素５０．７重量％４　 〕 およびメタノール３゜１重量％を含有していた。プロピオニトリルは１０ｐｐｍ の水１で検出された。

実験を、実施例５と同様にして実施した。フィードを導入し且つ生成物を除去す る速度は、メタノールをより−１高い速度で、即ち１時間当たり０．２３容量で 供給する以外は実施例５におけるそれらと同様にして実施した。

上方部は、Ｃ４炭化水素４．３重量％、Ｃ５炭化水素１０．５重量％およびメタ ノール１３．９重量％を含有していた。残りは２−メチルブト−１−エン６゜２ 重量％、２−メチルブト−２−ニレ１２．９重量％および３−メチルブト−１− エン０．８重量％を包含するＣ２炭化水素から構成されていた。プロピオニド〕 リルは検出されなかった。

底部はＣ４またはＣ５炭化水素を含有上ないが、Ｃ５炭化水素５１．１重量％お よびメタノール１．５重量％を含有していた。プロピオニトリルは１０ｐｐｍの 水準で存在した。

実施例７ 沸騰範囲３３〜１０９．５℃のＬＣＣ３は、蛍光指示薬吸着（Ｆ　Ｉ　Ａ）によ りアロマチックス３．９容量％、オレフィン４２．９容量％および飽和液５３゜ ２容量％を含有することおよびガスクロマトグラフィーによりＣ２炭化水素計算 値〕 ３０重量％およびＣ６炭化水素計算値３０重量％を含有することが示された。こ のＬＣＣ３２０１ｇにプロピオニトリル０．０１０ｇおよびメタノール２４．０ ｇを添加してプロピオニトリルとして窒素を少なくとも１１．：３ｐｐｍ　ｗｔ ／ｗｔ含有する混合物を与えた。この混合物１４．７ｐｐｍ　ｗｔ／ｗｔの窒素 分析から分ることとして、窒素−含有成分の一層の量がＬＣＣ３中に存在してい た。

この混合物を、ＡＳＴＭ　Ｄ２８９２−８４に基づく方法を用いて回分蒸留した 。

蒸留において、溶解したＣ４　ｓ　（４，０ｇ）が除去さね、そして着実な状態 が確立されると、蒸留生成物部分を大よそ１７〜１８ｍ１量で回収した。各留分 を、窒素含量につき試験しそして主要成分をガスクロマトグラフィーで同定した 。各留分の沸点範囲、窒素含量および主要成分の種類を表７に示す。

この実施例は、Ｃ２およびＣ５流の両者を、十分なメタノールの存在において〕 Ｃ５およびＣ６流を含有する混合物のメタノールを用いて共−蒸留してＣ５およ びＣ６成分とメタノールの間で共沸点形成を確実にすることができ、そして蒸留 混合物中に含有された少量のプロピオニトリルを共−蒸留するのみであることを 示している。プロピオニトリルのバルクの共−蒸留は、メタノールが蒸留フラス コ外に留出する場合にのみ生じた。

＊　留分中にメタノールを認めない。

＊＊痕跡のみのメタノールをこのサンプルで観察した。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．低級アルカノールを蒸留に供給し、そしてＣ５またはＣ６第３級オレフィン を含有する留分よりも高い沸点を有する留分として不純物を除去することからな る、蒸留分としてＣ５またはＣ６物質を含有する留分を回収するようにして石油 由来の物質のクラッキングにより得られた分解生成物の蒸留により得られたＣ５ またはＣ６第３級オレフィンを含有する留分中の不純物の含量を減少させる方法 。
2. ２．不純物が窒素−含有化合物を包含する請求の範囲１に記載の方法。
3. ３．窒素−含有化合物がプロピオニトリルである請求の範囲２に記載の方法。
4. ４．分解生成物が流体触媒クラッキングにより生成される前記請求の範囲のいず れかに記載の方法。
5. ５．分解生成物がＣ５またはＣ６炭化水素の実質的な量を含有する前記請求の範 囲のいずれかに記載の方法。
6. ６．分解生成物が蒸留分として回収された炭化水素よりも多くの炭素原子を有す る炭化水素を含有する請求の範囲５に記載の方法。
7. ７．分解生成物が実質的に遊離のＣ４炭化水素である前記請求の範囲のいずれか に記載の方法。
8. ８．蒸留を不純物が濃縮されている高沸点炭化水素留分を除去するように実施す る前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
9. ９．アルカノールがメタノールまたはエタノールである前記請求の範囲のいずれ かに記載の方法。
10. １０．分解生成物を第１の蒸留に付して、蒸留分としてＣ５またはＣ６物質を回 収し、そして残留分を除去し、蒸留分を第２の蒸留に付し、低級アルカノールを 第２の蒸留に供給し、蒸留分としてＣ５またはＣ６物質を含有する留分を回収し 、そしてＣ５またはＣ６オレフィンを含有する留分よりも高い沸点を有する留分 として不純物を除去することからなる前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
11. １１．蒸留に供給されるアルカノールの量が、実質的に全てのアルカノールが蒸 留分として回収されるように調整される前記請求の範囲のいずれかに記載の方法 。
12. １２．アルカノールのいずれかのＣ５炭化水素に対するモル比が１：０．５〜１ ：１２の範囲にあり、そしてアルカノールのいずれかのＣ６炭化水素に対するモ ル比が１：０．２〜１．６である前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
13. １３．アルカノールのＣ５炭化水素に対するモル比が１：２〜１：４の範囲にあ り、そしてアルカノールのいずれかのＣ６炭化水素に対するモル比が１：１〜１ ：２の範囲にある請求の範囲１２に記載の方法。
14. １４．蒸留を実施して、上方留分としてＣ５またはＣ６第３級オレフィンを含有 する留分、不純物の豊富な側流および相対的に低い不純物含量の底留分を与える 前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
15. １５．蒸留分として回収された留分がＣ５第３級オレフィンを含有する留分であ る前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
16. １６．蒸留分として回収された第３級オレフィンを含有するＣ５またはＣ６物質 が、酸性触媒によりメタノールまたはエタノールと反応するエーテル化反応に供 給される前記請求の範囲のいずれかに記載の方法。
17. １７．エーテル化工程を、水素の存在において実施する請求の範囲１６に記載の 方法。