JPH06511049A - 多層ブローンミクロファイバーを基礎とする向上した弾性率の不織布ウェブ - Google Patents
多層ブローンミクロファイバーを基礎とする向上した弾性率の不織布ウェブInfo
- Publication number
- JPH06511049A JPH06511049A JP5506440A JP50644093A JPH06511049A JP H06511049 A JPH06511049 A JP H06511049A JP 5506440 A JP5506440 A JP 5506440A JP 50644093 A JP50644093 A JP 50644093A JP H06511049 A JPH06511049 A JP H06511049A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- web
- layer
- nonwoven web
- modulus
- layers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 title claims description 58
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 title claims description 56
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 90
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 66
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 65
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 36
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 35
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 136
- 238000000034 method Methods 0.000 description 56
- 229920001982 poly(ester urethane) Polymers 0.000 description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 3
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- RWVIXLAPUYQGIG-UHFFFAOYSA-N (3-oxophenothiazin-2-yl)azanium;chloride Chemical compound Cl.C1=CC=C2SC3=CC(=O)C(N)=CC3=NC2=C1 RWVIXLAPUYQGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 6-[2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]acetyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 DFGKGUXTPFWHIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 8-(3-methyl-1-benzothiophen-5-yl)-N-(4-methylsulfonylpyridin-3-yl)quinoxalin-6-amine Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(C=NC=C1)NC=1C=C2N=CC=NC2=C(C=1)C=1C=CC2=C(C(=CS2)C)C=1 CYJRNFFLTBEQSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJBPUQUGJNAPAZ-AWEZNQCLSA-N Butin Natural products C1([C@@H]2CC(=O)C3=CC=C(C=C3O2)O)=CC=C(O)C(O)=C1 MJBPUQUGJNAPAZ-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- MJBPUQUGJNAPAZ-UHFFFAOYSA-N Butine Natural products O1C2=CC(O)=CC=C2C(=O)CC1C1=CC=C(O)C(O)=C1 MJBPUQUGJNAPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- DGLFSNZWRYADFC-UHFFFAOYSA-N chembl2334586 Chemical compound C1CCC2=CN=C(N)N=C2C2=C1NC1=CC=C(C#CC(C)(O)C)C=C12 DGLFSNZWRYADFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004750 melt-blown nonwoven Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000009419 refurbishment Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
- B32B5/022—Non-woven fabric
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/559—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving the fibres being within layered webs
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
- D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/42—Alternating layers, e.g. ABAB(C), AABBAABB(C)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0207—Elastomeric fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0253—Polyolefin fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
- B32B2262/0276—Polyester fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
- Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
- Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
- Y10T442/62—Including another chemically different microfiber in a separate layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/68—Melt-blown nonwoven fabric
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
多層ブローンミクロファイバーを基礎とする向上した弾性率の不織布ウェブ
発明の分野
本発明は種々の用途に有用である新規の高弾性率のメルトブローン不織布ウェブ
およびその製造法に関する。不織布ウェブは少なくとも1層の比較的粘着性の材
料および少なくとも1層の高弾率の材料の縦方向に別個のポリマー層を含むメル
トブローンミクロファイバーを含む。
発明の背景
米国特許第3.841.953号は、新規の特性を有するウェブを得るためにポ
リマーブレンドを用いたメルトブローン繊維の不織布ウェブを形成することを提
唱した。しかし、これらのウェブの問題は、ポリマー界面が個々の繊維を弱めて
、それらが過酷な繊維の破損および弱点を引き起こす二とである。本特許で報告
されたウェブの引張特性は、一般に、対応する単一ポリマー繊維から製造される
特性よりも劣る。このウェブの弱さは、ウェブ中の非相溶性ポリマーブレンドお
よび極端に短い繊維から生じるウェブ中の弱点の為であろう。
メルトブローン法における二成分繊維の製造法は、米国特許第4゜729、37
1号に開示されている。ポリマー材料は180°角で合う2つの導管から導入さ
れる。それから、ボ゛リマーのフロースドリームは合流し、2つの導管に90°
角の第三の導管を通して出ていく。
2つのフィードストリームはこの第三の導管で層状のフローを形成し、この2層
状のフローはメルトブローイングダイにおいてサイト−ハイ−サイトオリフィス
の列にフィードされる。それから、オリフィスから押し出された層状のポリマー
のメルトストリームは高空気流速微細化、即ち、「メルト−ブローン」過程によ
ってミクロファイバーを形成する。形成された製品は特にフィルター材料に成形
するのに有用なウェブを形成するために用いられる。開示された方法は2層ミク
ロファイバーを形成することに関する。成形可能なウェブを形成するのに用いら
れる個々の材料から形成されるウェブより実質的に大きな強度を存するウェブを
得るための方法の開示は存在しない。
米国特許第4.557.972号は、報告によると、超微細デニール(0゜5デ
ニール以下)のシーズ−コアー壓複合材繊維を開示している。
繊維は大きな3成分繊維を形成するための特殊な紡糸口金によって形成され、第
3成分のマトリックス中で2つの成分か超微細繊維含有材料を形成する。それか
ら超微細繊維は選択的にマトリックス(「シー(sea) J )材料を取り除
くことによって得られ、微細繊維として含有された材料を残す。この方法は複雑
で、不織布ウェブを形成するために実際上用いられえない。米国特許第4.46
0.6649号、第4.627.950号および第4.381.274号によっ
て同様の方法が提案されている。それらは、多成分系を形成するための種々の「
アイランドインザシー(island in the 5ea)」法について議
論している。米国特許第4.117.194号は向上したけん縮特性を有する2
成分紡績繊維材料を記載している。
米国特許第3.672.802号および第3.681.189号は、2種のポリ
マる。ポリマーストリームを繰り返して混合し、分離し、再混合して2種の別個
のポリマーの幾分層別されたストリームを形成するように特別に設計されたマニ
ホールド中に2種のポリマーはフィードされる。この方法は、ポリマーストリー
ムの繰り返し起こる分離および再混合の間にかなりの量の非直線的なポリマーフ
ローか導入されるためにポリマーを混合することと似ている。しかし、分離およ
び再混合はポリマーフローと調和して行われ、不完全なバッチ混合で得られる別
々のポリマー領域の実質的に無方位性配列ではなく、得られる繊維は一方または
もう一方のポリマーの明確な縦方向の領域を明らかに有する。しかし、繊維中の
ポリマーの層はあまり明確ではなく、不規則であり、また、ポリマー間の過度に
長時間の接触のために、実質的に異なる溶融粘度を有するポリマーをこの方法に
よって取り扱うことは困難であろう。製造される繊維はテキスタイルサイズであ
り、層状にすることにより均一繊維(不織布ではない)よりも特定の特性、例え
ば、染色特性、帯電特性、親水特性または引張特性をを向上する。向上した弾性
率を有する多層ミクロファイバー不織布ウェブを製造することには言及していな
い。
本発明の要旨
本発明は、縦方向に層状のメルトブローンミクロファイバーの不織布ウェブを製
造法に関する。ミクロファイバーは、最初に別々のポリマーメルトストリームを
マニホールド手段にフィートすること、任意に、少なくとも1つのポリマーメル
トストリームを少なくとも2つの別個のストリームに分離すること、および分離
されたストリ 一ムを含む全てのメルトストリームを、縦方向に別個の層であり
、好ましくは交互の層として配列した少なくとも2種の異なるポリマー材料であ
る単一のポリマーメルトストリームに合流させること、を含む方法によって製造
される。それから、混合したメルトストリームを微細なオリフィスを通して押出
しし、メルトブローンミクロファイバーのウェブを形成する。
図面の簡単な説明
図1は本発明の方法の実施に適切な装置の模式図である。
図2は実施例4〜7の示差走査熱量計のスキャンのプロットであり、層を増加す
ると発熱が増加することを示す。
図3は実施例5および7の広角X−線散乱のプロットであり、層を増加すると結
晶化度か増加することを示す。
図4および5は、それぞれ実施例27および3oのウェブの断面部分の走査型電
子穎微鏡写真であり、本発明の方法によって製造された。
好ましい態様の説明
本発明によって製造されるミクロファイバーは、部分的に、例えば、Wente
、Van A、の’5uperfine Thermoplastie Fib
ers’。
Industrial Engineering Chemistry、Vol
48.pp−1342〜1346.Wente。
Van A、らのManufacture of 5uperfine Org
anic Fibers”、 1954年5月25日出版のNaval Re5
earch Laboratoriesの報告書番号4364、米国特許第3.
849.241号(Butinら)、第3.825.379号(Lohkamp
ら)、第4.818.463号(Buehning)、第4.986.743号
(Buehning)、第4.295゜809号(Mikami ら)または第
4.375.718号(Wadsworthら)に議論された装置を用いて製造
される。これらの装置および方法は図1のダイ10に示される部分で本発明の方
法に有用であり、これらの従来の設計のいずれかである。
ポリマー成分は、セパレートスプリッター、スプリッター領域または混合マニホ
ールド2oからダイ10のダイキャビティー12に導入され、例えば、22およ
び23のような押出機がらスプリッターに導入される。ポリマー流量を繊細に制
御するようにギアーボンたは混合用マニホールドにおいて、ポリマー成分フロー
スドリームは単一の層状のフローを形成する。しかし、好ましくは、別々のフロ
ースドリームはダイ10に到達する前にはできるだけ長く直接的な接触を避けら
れる。押出機からのポリマーフロースドリームはスプリッター(20)において
分離されうる。スプリットされた、または別々のフロースドリームはダイまたは
ダイオリフイスに到達する直ぐ直前で混合される。このことは、別々のフロース
ドリームに流れ不安定性を生しる可能性を最小化する。流れ不安定性は多層ミク
ロファイバーにおいて不均一で不連続な縦方向の層を生じる傾向がある。流れ不
安定性は不織布ウェブの特性、例えば、本発明の方法によって得られる強度、温
度安定性、または他の望ましい特性にも悪影響を及ぼしうる。
別々のフロースドリームは、また、近接した平行のフローパスに沿って層流を好
ましくは形成する。それから、このフロースドリームは、合流点て個々のフロー
が層流になり、且つ個々のフローパスが実質的に互いに平行であり、且つ得られ
る混合した層状のフロースドリームのフローパスと平行になるように好ましくは
合流させられる。このことも混合過程おける別々のフロースドリームの乱れおよ
び側面の流れ不安定を減じる。
別々のフロースドリームを混合する上記の工程のために適切なスプリッターは、
例えば、米国特許第3.557.265号に開示されるようなものであることが
判明し、それは、2または3つのポリマー成分を多層の直線的なメルトフローに
させるマニホールドを記載している。別々の押出機からのポリマーフローはプレ
ナムにフィードされ、それから3シリーズあるボートまたはオリフィスのうちの
1つにフィートされる。各シリーズのボートはブレナムのうちの1つと連結ちの
1つによって複数の別々のストリームに分離され、各々は約0゜01−1の高さ
7幅比を有する。それから3つのプレナムチャンバーからの3つの分離されたフ
ロースドリームは3シリーズの部分によって交差した形で単一チャンネルに同時
押出しされ、多層フロースドリームを与える。マニホールドオリフィスから押出
しされた各層は実質的により低い高さ7幅比を有し、ダイオリフイスにおいて層
状の混合されたフロースドリームに、約50m11以下、好ましくは15〜30
m11以下の全体の高さを与えるようにチャンネルにおいて混合された多層スト
リームは(例えば、コートハンガートランジションピースにおいて)変流させら
れる。フロースドリームの幅はサイド−バイ−サイド配列によって配列されたダ
イの幅およびダイオリフイスの数によって変化させられつる。多層フロースドリ
ームを与えるための他の適切な装置は、例えば、米国特許第3,924、990
号(Schrenk) :第3.687.587号(Schrenk) ;第3
.759.647号(Schrenkら)または第4.197.069号(C1
oeren)に開示され、C1oerenの特許を除く全ては異なったポリマー
のフロースドリームをフィルムダイ出口の前にコートハンガートランジションピ
ースまたはネックダウンゾーンを通して通常に送られる単一の多層フロースドリ
ームにするマニホールドを開示している。C1oeren配列はダイキャビティ
ーにおいて別々のフローチャンネルを有する。各フローチャンネルは連続の配列
でバックプレッシャーキャビティーまたはフローリストリクジョンキャビティー
を装備し、各々は好ましくは調整可能な羽根によって決められる。調整可能な羽
根の配列は混合される多層フロースドリームの相対的な層の厚さの微調整を可能
にする。この配列からの多層ポリマーフロースドリームは必ずしも適切な長さ/
幅比に変流させられる必要はない。というのはこのことは羽根によって行われる
ことかできるためである。混合されたフロースドリームはダイキャビティー12
に直接的にフィートされてよい。
ダイキャビティー12から、多層のポリマーフロースドリームはサイド−バイ−
サイドオリフィス11の列を通して押出しされる。
上記のように、この押出しの前に、従来のコートハンガートランジションピース
(coat hanger transition piece)を適切に使用
することによって、フィードはギヤヒティ−12において適切な異形材に形成さ
れつる。押出しされた層状のメルトストリームにおいて、高速で加熱された空気
を方向付けるために、エアースロット18等はオリフィス11のいずれかの側部
に配置される。空気温度は、好ましくはポリマーの溶融温度より20〜30℃高
いが、一般におおよそメルトストリームの温度である。この高温で高速の空気は
押出しされたポリマー材料を引出し、微細化させる。これはダイ10がら比較的
短い距離を移動した後に一般に固体化されるであろう。それから固体化されたま
たは部分的に固体化された繊維は公知の方法によってウェブを形成し、回収され
る(示されていない)。回収表面は平らな表面もしくはドラム、移動ベルトの形
状等で、固体または孔質表面であってもよい。孔質表面が用いられるならば、回
収表面の裏面は、米国特許第4.103.058号(Huml 1cek)に開
示されるように、繊維の堆積を助けるように真空または低圧力領域にさらされて
よい。この低圧力領域はピロー型低密度(pillowed low−dens
ity)領域を有するウェブを形成することを可能にする。コレクターの距離は
一般にダイ面から3〜50インチである。コレクターの位置をより近くすると、
繊維はより高い速度を有し、不完全な冷却から残留付着性をより有しそうなとき
に回収される。このことは、元来、より粘着性の熱可塑性材料、例えば、熱可塑
性弾性材料に特に当てはまる。コレクターを、例えば、好ましくは3〜12イン
チにダイ面に近つけることによって、より強固な繊維間結合の、より低いロフテ
ィーのウェブになる。コレクターを遠ざけることによって、一般に、よりロフテ
ィーの、より低い凝集性のウェブを生しる傾向がある。
スプリッター領域において、ポリマーの温度は、一般におおよそ、より高い融点
の成分が押出機から出るときの温度である。スプリッター領域またはマニホール
ドはダイと一体化されており、同一温度に保たれている。より適切な相対粘度に
ポリマーを近づけるように別々のポリマーフロースドリームの温度を制御するこ
ともできる。
別々のポリマーフロースドリームが合流するとき、一般にそれらは150〜18
0ポアズ(細管しオメーターで測定)の見かけの粘度を有するべきである。合流
されようとする別々のポリマーフロースドリームの相対粘度は一般にかなり良好
に適合すべきである。実験的に、このことはメルトの温度を変化させること、お
よび回収されたウェブのクロスウェブ(cross web)特性を観測するこ
と、にょって決定されうる。クロスウェブ特性がより均一であれば、粘度の適合
性はより良好である。ダイ面ての層状に合流したフロースドリームの全体の粘度
は、150〜180ポアズ、好ましくは200〜400ポアズであるべきである
。相対粘度の相違は、好ましくは、一般に、別々のポリマーフロースドリームが
最初に合流されるときと同しである。別々のポリマーフロースドリームの見かけ
の粘度は、米国特許第3.849.241号のようにこの点て温度を変化させる
ことによって調整されつる。
形成されるポリマー繊維のサイズは微細化のための空気流の粘度および温度、オ
リフィス直径、メルトストリームの温度、およびオリフィス1個当たりの全流速
に大きく依存する。高い空気容積速度ては、形成される繊維は約lOμmより低
い平均繊維直径を有するか、空気流速か増加するとともに均一な特性を有するウ
ェブを得ることが困難になる。よりゆるやかな速度では、ポリマーはより大きな
平均直径を存するが、繊維は「ローブ」と呼ばれる質に絡まる傾向か増加する。
このことは、勿論、ポリマーの流速に依存し、005〜0.5gm/min/オ
リフィスのポリマー流速か一般に適切である。例えば、25μm以上までのより
粗い繊維は、大きなボアーまたは粗いフィルターウェブのような特定の状況にお
いては用いられつる。
本発明の多層ミクロファイバーは回収される前に他の繊維または粒状物質と混合
されてもよい。例えば、収着剤粒状物質または繊維は、米国特許第3.971.
373号または第4.429.001号に議論されるブローン多層繊維の凝集性
ウェブに混入されてよい。これらの特許において、メルトブローン繊維の2つの
別々のストリームは繊維の回収の前にストリームを交差させててきる。粒状物質
または繊維は空気流に同伴されて、それからこの粒状物質を含む空気流は2つの
ミクロファイバーストリームの交差する点に向かって進められる。ステーブル繊
維、嵩高繊維(bulking fibers)または結合繊維のように粒状物
質または繊維の混入の他の方法は、例えば、米国特許第4゜118、531号、
第4.429.001号または第4.755.178号に開示されるように、本
発明のメルトブローンミクロファイバーウェブとともに用いられてよい。ここで
、粒状物質または繊維はメルトブローン繊維の単一ストリーム中に運ばれる。
界面活性剤または結合剤のような他の材料も、スプレーノエットの使用等によっ
てウェブの回収の荊、間または後にウェブ中に混入されてもよい。回収の前に適
用されるならば、更なる繊維または粒状物質とともにまたはそれらなしに回収表
面に移動しているミクロファイバーのストリーム上に材料は噴霧されてもよい。
新規の熱安定性メルトブローンウェブのミクロファイバーは少なくとも2層の別
個の層のタイプの組み合わせによって形成される。
第一の層のタイプは熱安定なメルトブローイング可能な材料を含み、それは、比
較的熱安定でないが比較的良好なウェブ形成をする層の材料である第二の層のタ
イプとの組み合わせて用いられる。
比較的熱安定な材料は、メルトブローンされつるあらゆる熱安定な(高融点ポリ
マー)ポリマー材料であってよい。これらの材料は、一般に、高度に結晶質てあ
り、高融点を有する。しかし、これらの材料の問題点は、比較的低い程度の自己
結合(self−bonding)を示すことである。自己結合とは、繊維がメ
ルトブローンダイから回収表面上に回収されるときに個々の繊維が互いに結合す
ることができる能力を意味する。これらの熱安定な材料は、それたけては、ポス
トエンボスされないならば、メルトブローンウェブ製品の殆との典型的な用途に
必要とされる一体性を一般に欠くような低強度のウェブを形成する。例えば、拭
き取り材として、それらは通常の使用条件下でばらばらになる傾向を有する。
本発明の高弾性不織布ウェブのためのミクロファイバーは、比較的高粘着性(も
しくは自己結合性)の材料との組み合わせて比較的高弾性の材料から形成される
。この比較的高弾性の材料は非弾性非晶質または半結晶性熱可塑性材料である。
繊維間結合または自己結合を補助するように比較的高粘着性の材料が残留粘着性
または接着性特性を示すようなダイに対する距離でウェブは回収される。しかし
、比較的高弾性の材料は、それが実質的に全ての粘着性を失った後に回収されて
もよい。一般に、高弾性材料は高粘着性の層の材料よりも約30°C高い融点を
有し、好ましくはこの違いは少なくとも50°Cである。
多層メルトブローン繊維においてこの材料の組み合わせは高弾性不織布ウェブを
付与する。詳細には、得られる多層メルトブローンウェブの引張弾性率は、一般
に、同様の加工条件でのいずれかの層の単独の材料から製造された対応する未処
理または未圧縮ウェブよりも高い。特定の加工条件下で回収されたある層の配列
では、得られる多層繊維ウェブは、より高い弾性率の材料の対応する単一層ウェ
ブよりも低い弾性率を存するかもしれない。しかし、本発明の多層繊維ウェブは
平均ウェブ弾性率より高い弾性率を存するであろう。
平均弾性率は、M+ L +M、X2として定義され、ここで、Mは対応する単
一層ウェブのウェブ弾性率であり、Xlは[iの繊維の容積比率である。好まし
くは、多層繊維ウェブの弾性率は平均ウェブ弾性率の少なくとも15倍であり、
最も好ましくは2.5倍であろう。
自己結合性成分は、一般に、典型的なメルトブローン加工に用いられるコレクタ
ー/ダイ間距離の広い範囲にわたって急速に自発的に繊維結合をしうる材料であ
る。このような材料は、米国特許第4゜652、487号(Morman)、第
4.323.534号(Des Marais)または第4.724゜184号
(Killianら)に開示されるような弾性材料から形成される熱可塑性繊維
の分類を含む。メルトブローン加工中適切な粘着性開放時間を有する非弾性材料
の使用も用いられてよく、例えば、粘着付与剤とともに、例えば、ブチレンもし
くはカプロラクトンまたは弾性もしくは非弾性ポリマーのブレンドを用いてもよ
い。
一般に、自己結合性成分は室温(約25°C)より低い、好ましくは約15°C
より低いガラス転移温度を有する。半結晶性材料に関しては、ポリマーの溶融温
度より15°C低いでの結晶半減期は50゜000秒より大きく、好ましくは1
00,000より秒より大きい。
ブロックコポリマーまたはシーケンシャルコポリマーについては軟質セグメン)
・もしくは弾性セグメントまたはブロックは、ポリマーの少なくとも約50%、
好ましくはポリマーの少なくとも30%を含むであろう。軟質セグメントもしく
は弾性セグメントまたはブロックは室温より低い、好ましくは約15°Cより低
いガラス転移温度を有するへきである。半結晶性材料の結晶半減期(cryst
allization half 1ife)は上記と同様である。弾性材料は
、メルトブローイング法による加工に適切なこのような材料の殆とである。これ
は、ポリウレタン(例えば、Morton Th1okol Corp、から入
手可能なMorthane (商標))、八かポリスチレンのようなポリ(ビニ
ルアレーン)部分から形成され、Bが共役ジエンまたは、直鎖、ジーもしくはト
リブロックコポリマー、星状(star)、放射状(radial)または分岐
鎖コポリマーの形の低級アルケンのような弾性ミッドブロツク、例えば、”KR
ATON (商標) ” (Shell Chemical Co。
)として販売される弾性体であるA−Bブロックコポリマー、ポリエステル(例
えば、Akzo Plastics Co、から入手可能なArn1tel(商
標))、またはポリアミド(例えば、Autochem Co、から入手可能な
p6t)ax (商標))のようなポリマーを含む。コポリマーおよびブレンド
も用いられつる。例えば、米国特許第4.657.802号に記載されるような
A−Bブロックコポリマーブレンドは適切である。ここで、このようなブロック
コポリマーは好ましくはポリアルキレンとブレンドされる。他の可能な材料は、
エチレンビニルアセテート、エチレン/プロピレンコポリマーエラストマー、ま
たはエチレン/プロピレン/ジェンターポリマーエラストマーのようなエチレン
コポリマーを含む。
極端に低い弾性率のエラストマーについては、剛性および強度を付与することが
望ましいてあろう。例えば、50重量%までであるが、好ましくは30重量%よ
り低いポリマーブレンドは補剛助剤(stiffening aids’)とな
ることができ、二のようなポリマーは、例えば、ポリアルキレン、ポリ(α−メ
チル)スチレンのようなポリスチレン、ポリエステル、エポキシ、ポリオレフィ
ン、例えば、ポリエチレンもしくはエチレンビニルアセテート(好ましくはより
高分子量)、またはクマロン・インデン樹脂である。
粘度降下材料および可塑剤も弾性体、例えば、低分子量ポリエチレンおよびポリ
プロピレンポリマーおよびコポリマー、または粘着付与性樹脂、例えば、Goo
dyear Chemical Companyから入手可能なWingtac
k (商標)脂肪族炭化水素粘着付与剤に混合されてよい。
他の適切な材料は、好ましくは少なくとも20.000の高分子量部分および低
分子量部分のブレンドを教示するWoodらの米国特許第4.710.190号
に開示される低温粘着性ポリマーブレンドを含む。
高および低分子量部分は、エチレン/ビニルアセテートのような極性モノマーと
のエチレン−プロピレンベースのコポリマーまたは、ポリブチレン等、メルトブ
ローンされたときに高い自己結合性を示す材料を含む。他の適切な材料はクマロ
ン・インデンまたはα−メチルスチレンのようなエンドブロックとの上記のブロ
ックコポリマーエラストマーを含む。他の適切な低分子材料は、低分子量ポリエ
ステル、ポリエステルーポリアミト、ポリオレフィン等を含む。
比較的高弾性の材料は、好ましくは比較的高弾性率のメルトブローンファイバー
を形成することかできる材料である。一般に、ブローイング可能で延伸可能なポ
リマーは有用である。有用な材料はポリエチレンテレフタレートのような非弾性
ポリエステル、ポリ−4−メチルペンテンまたはポリプロピレンのようなポリア
ルキレン:ナイロン6のようなポリアミド、ポリスチレン、またはボリアリール
スルホン:またはブレンドまたはコポリマーを含む。
繊維およびウェブの弾性率は、独立に、ポリマーの相対比、ミクロファイバーの
層の配列、層数、コレクター距離および他の加工変数を変化させることによって
与えられたポリマーの組み合わせ対して、広い範囲で更に制御可能である。この
ように、本発明は1つまたはこれらの全ての変数を変化させることによってウェ
ブ強度の正確な制御を可能にする。
コレクター距離。メルトの温度、第一空気の温度およびあらゆる第二の冷却空気
の存在または非存在は、粘着性または自己結合性層の材料中に存在する粘着性の
相対的な度合いを決定する。コレクターを近づけて置くことによって、粘着性の
自己結合性層の材料はより容易に回収されたウェブ中に繊維間結合性を付与する
。約20cm以下の、ある近いコレクター位置では、非弾性の比較的高弾性率の
層の材料も繊維間結合に貢献するであろう。しかし、非常に近いコレクター距離
では両方の成分か実質的に内部結合に貢献するならば、ウェブはフィルム状にブ
ロードになるであろう。このことは殆との用途で望ましくなく、好ましくは、ウ
ェブは過度の繊維間結合が起こらない距離で回収される。この回収距離は層の組
成物および厚さに依存するであろうが、一般にダイから少なくとも15cmにコ
レクターを有することが好ましい。一般に、粘着性の自己結合性材料が粘着性お
よび繊維間結合性を示す距離で繊維を回収することが好ましい。しかし、コレク
ターの距離がより遠ければ、ウェブはよりロフティーになる。凝集性ウェブを得
るためには約70cmより低い距離でコレクターを有することが好ましい。しか
し、これより大きな距離てウェブは回収され、カレンダーロールの使用等によっ
て圧力処理のようなポスト−団結処理を受けてもよい。これらの処理を使用する
ことによって選択された領域またはパターンてウェブの弾性率を向上させ、未団
結領域よりも優れたロフトおよび柔軟性を付与することができる。
自己結合性材料の層は、存利には総繊維容積の1〜99容積%て含む二とができ
る。二の容積範囲の低い側で、自己結合性層は、ノ\ルクの繊維の特性、例えば
、特に自己結合性の層が外側層であるなあらば引張弾性挙動を実質的に変更する
二となくウェブを形成する繊維の表面特性に実質的に貢献することができる。こ
のように、引張弾性率のような望ましいバルク特性を有するポリマーまたは材料
は、各種のポリマーまたは材料から相対的に高い比率で望ましい特性を示すメル
トブローンウェブを提供するように、メルトブローンウェブの個々のミクロファ
イバーに望ましい表面特性を有する自己結合性ポリマーまたは材料と組み合わさ
れてよい。
本発明の高弾性ウェブにおいて、ウェブの弾性特性は与えられた相対容積%およ
び層の配列で層数の変化によって更に変化する。層数の変化は、少なくとも低い
層数については、ミクロファイノく一表面ての各ポリマー(2種のポリマー材料
とする)の相対比率を実質的に変化させる傾向がある。このことは(2種のポリ
マー材料の交互の層とする)ミクロファイバーの表面特性が実質的に貢献するよ
うなウェブ特性、例えば、結合性の変更と解釈される。このよう(=、ウェブの
特性はどのポリマーまたは組成物が外側層を含むかに依存して変化する。しかし
、層の数が増加するにつれて、表面積の効果を基礎とするウェブ特性の変化は減
少する。より高い層数ては、個々の繊維層相対厚さは減少し、あらゆる個々の層
の表面積効果(ま減少する。10μmより低い平均直径を有する好ましいメルト
ブ〇−ンミクロファイバーについては、個々の繊維の層の厚さは1μmより充分
に低くてきる。
繊維およびウェブ特性への更なる効果は繊維の層数単独の調節(こ起因しうる。
詳細には、繊維およびウェブの弾性率は個々の層の数の増加とともに増加するこ
とが分かった。理論に固執したくはなし1か、ミクロファイバーの個々の層の厚
さの減少は結晶構造および成分ポリマーの挙動にかなりの影響を有すると信しら
れる。例えば、球晶の成長は隣接層による拘束されることによって、より細粒構
造になりうる。更に、界面の層の境界はオリフィスにおける横断方向のポリマー
流を拘束し、軸方向の流れの相対的なパーセントを増加し、層状にポリマーを配
列する度合いを増加する傾向がある。これらの要因はウェブにおける成分繊維の
マクロの規模での挙動におよびそれ故ウェブの挙動自体に影響を与えそうである
。このことは、実際上、増加した層数とともにウェブの弾性率は増加する傾向に
あり、増加した繊維の引張弾性率および明白に増加した分子および結晶配向性を
示すことが分かった。
更に、増加したミクロファイバーの層とともに、隣接層間の界面の数および界面
の面積は実質的に増加する。このことは、個々の層の増加した補強および拘束に
より繊維の剛性および強度を増加する傾向がある。繊維の層の総数が増加するに
つれて繊維内部の層を分離することが益々困難になることが分かった。このこと
は、層の分離を抑制するために相溶剤および結合層を通常必要とする比較的不適
合のポリマーについててさえ当てはまる。
本発明の方法から得られる層の数は理論的に制限されない。実際上、多くのポリ
マーストリームを非常に高度に層状に配列して分離し、および/または混合する
ことができるマニホールド等の製造は非常に複雑で高価であろう。更に、ダイオ
リフイスにフィードするために適切な寸法のフロースドリームを得るために、適
切なトランジションピースを通して層を形成し、そして維持することは困難にな
ってくるであろう。1,000層の実際上の制限が考えられ、この層数で、加工
上の問題がいかなる潜在的な付加された特性上の利益より重大である。
形成されるウェブは、所望の最終用途に適するいかなる厚さてあってもよい。し
かし、一般に0.01〜5センチメートルの厚さが殆との用途に適切である。更
に、特定の用途において、ウェブは複合材多層構造中の層であってもよい。他の
層は支持体ウェブ、フィルム(弾性フィルム、半透過性フィルムまたは不透過性
フィルム)であってよい。他の層は、吸収、表面組織(surface tex
ture)、剛性化のために用いられてよく、例えば、ステーブル、スパンボン
ド、および/またはメルトブローンファイバーから形成された不織布ウェブてあ
ってよい。他の層は従来法、熱結合、結合剤もしくは接着剤、またはハイドロエ
ンタングルメント(hydroentanglement)もしくはニードルパ
ンチングのような機械的噛み合いによって本発明のメルトブローンウェブに結合
されてよい。他の構造、例えば、強化もしくは弾性糸またはストランド頁好まし
くは複合材構造の2層の間にサンドイッチされる)も複合材中に含まれてよい。
これらのストランドまたは糸は上記の従来の方法によって同様に接合される。
本発明のウェブまたはウェブを含む複合材構造は、回収または組み立て、例えば
、ウェブの強度を増加し、型押しした表面を付与し、およびウェブ構造等の接触
点で繊維を融着させるためのカレンダリングまたはポイントエンボス:向上した
ウェブ強度を付与するための延伸、ニードルパンチング:加熱または成形操作、
テープ構造を与えるための接着剤によるコーティング等の後に更に加工されても
よい。
次の実施例は現在考えられる好ましい態様および本発明の実施の最も良好なモー
ドを例示するために与えられるが、それを制限することを意図するものではない
。
引張弾性率
多層BMFの引張弾性率のデータは10.48cm(2インチ)のショー間隔お
よび25.4cm/min (10インチ/m1n)のクロスヘッド速度てIn
5tron Ten5ile Tester(Model 1122)を用いて
得た。ウェブ試料は2.54cm(1インチ)幅であった。ウェブの弾性回復挙
動は試料を予め決められた伸び率に延伸し、引張力を開放し、試料を1分間緩和
させた後に試料の長さを測定することによって決定された。
広角X−線散乱試験
X−線回折データはPh1lips APD−3600デイフラクトメーター(
Paur HTK温度コントローラーおよびホットステージを装備)を用いて収
拾した。45kVおよび4mAのパワーチューブセツティングを有する銅に■照
射を用い、強度測定は5cintillation Detectorを用いて
行った。2〜50° (2θ)散乱領域のスキャニングを25’、0.02°の
段階的な増加および2秒のカウンティング時間を用いて各試料について行った。
熱特性
多層BMFウェブのポリマー成分の溶融および結晶化挙動は、System 4
アナライザーを装備したParkin−Elmer Model DSC−7示
差走査熱量計を用いて研究した。溶融温度より高い温度で3分間保持した後にl
O°C/minの速度で冷却してから、10または20°C/minて熱走査が
行われた。溶融吸熱および結晶化発熱の面積は、多層BMFウェブのポリマー成
分の結晶化度を示した。
実施例1
本発明のポリプロピレン/ポリウレタン多層BMFウェブは、例えば、Went
e、Van A、の”5uperfine Thermoplastic Fi
bers”、Industrial Engineering Chemist
ry、Vol 48.pp−1342から(1956)。
またはWente、 Van A、 :Boone、 C,D:およびFluh
arty、 E几、の”Manufacture of 5uperfine
Organic Fibers”、1954年5月25日出版のNaval R
e5earch Laboratoriesの報告書番号4364に記載される
のと同様のメルトブローイング法を用いて製造されたが、BMF装置は2つの押
出機を用い、それぞれはポリマーのメルトフローを制御するようにギアーポンプ
を装備し、各ポンプは、5.1の長さ/直径比の円形の滑らかな表面のオリフィ
ス(10層cm)を有するメルトブローイングダイに連結された、米国特許第3
.480.502号(Chishohら)および第3.487.505号(Sc
hrenk)に記載されるのと同様の5層のフィードブロック(スプリッター)
アセンブリーにフィードする。第一の押出機(260℃)は800メルトフロー
レート(MFR)のポリプロピレン(PP)樹脂(EXXON Chemica
l Corp。
から入手可能なPP−3495G)のメルトストリームを約260°Cに加熱さ
れたフィートブロックアセンブリーに輸送した。約220°Cに保持された第二
の押出機はポリ(エステルウレタン)(PU)樹脂(Morton Th1ok
ol Corp、から入手可能な“Morthane (商標) ” PS−4
55−200)のメルトストリームをフィートブロックに輸送した。フィートブ
ロックは2つのメルトストリームに分離した。フィートブロックを出るときに交
互の形式で5@のポリマーメルトストリームが現れ、外側層はPP樹脂であった
。75・25のポンプ比のPP。
PUポリマーメルトがフィードブロックアセンブリーに輸送されるように、およ
び0.14kg/hr/cmダイ幅(0,81b/hr/in、)のポリマー供
給速度をBMFダイ(260°C)で保持するようにギアーポンプを調整した。
フィードブロックは2つのメルトストリームを分離する。第一の空気温度を約2
20°Cに、および0.076cmのギャップ幅を存する均一のウェブを製造す
るのに適切な圧力に保持した。ウェブをBMFダイから30.5cm(12イン
チ)の距離のコレクターで回収した。得られたBMFウェブは約lOμmより低
い平均直径を有する5層のミクロファイバーを含み、50g/m’の基本重量を
有した。
実施例2
50g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を育する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例1の手順に従って製造したが、PP
およびPUメルトストリームは50゜50の比で5層のフィードブロックに輸送
された。
実施例3
50g/m2の基本重量を有し、約lOt1mより低い平均直径を有する5層の
ミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例1の手順に従って製造したが、P
PおよびPUメルトストリームは25゜75の比で5層のフィードブロックに輸
送された。
対照ウェブI
800MPRのポリプロピレン(PP)樹脂の対照ウェブを実施例1の手順に従
って製造したが、260°Cに保持された1機のみの押出機を用い、ギアーポン
プを通してBMFダイに直接的に連結した。ダイおよび空気温度を260°Cに
保った。得られたBMFウェブは50g/m2の基本重量を有し、約10μmよ
り低い平均の繊維直径を有した。
対照ウェブ11
ポリウレタン樹脂(“Morthane (商標) ” PS455−200)
の対照ウェブを実施例1の手順に従って製造したが、約220″Cに保持された
1機のみの押出機を用い、ギアーポンプを通してBMFダイに直接的に連結した
。ダイおよび空気温度を220″Cに保った。得られたBMFウェブは50g/
m2の基本重量を有し、約IOμmより低い平均の繊維直径を有した。
表1は種々のPP/PUポリマー比の5層ミクロファイバーを含むBMFウェブ
の引張弾性率値を要約する。
表1
引張弾性率
5層PP/PUのBMFウェブ
50g/m2の基本重量
引張弾性率
ポンプ比 MD XMD
例 PP/PU kPa kPa
対照1 100:0 2041 28971 75:25 6821 9235
2 50:50 8083 9490
3 25・75 8552 12214対照II O:100 1055 18
14実施例4
100g/m20基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を育する2層の
ミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例3の手順に従って製造したが、P
PおよびPUメルトストリームは2層のフィートブロックに輸送され、ダイおよ
び空気温度を約230 ’Cに保持した。
実施例5
100 g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を育する3層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例3の手順に従って製造したが、
PPおよびPUメルトストリームは3層のフィードブロックに輸送された。
実施例6
100g/m’の基本重量を有し、約IOμmより低い平均直径を有する511
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例3の手順に従って製造した。実
施例3は3@槽構造である。
実施例7
100 g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する27
@のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例3の手順に従って製造したが
、PPおよびPUメルトストリームは27層のフィードブロックに輸送された。
表2は25 : 75のPP:PUポンプ比を有する一連のBMFウェブの弾性
率値を要約するが、ミクロファイバーの暦数は変化させた。
表2
ミクロファイバーの層に関するウェブの弾性率25ニア5のPP : PUポン
プ比
100g/m20基本重量
ミクロファイバーの断面内ての層数かPP/PUのBMFウェブの結晶化の挙動
に与える効果を、示差走査熱量計を用いて研究した。
結果を図2にグラフ化して与える。それぞれ2.3.5および27層を有するミ
クロファイバーに対応する実施例4.5.6および7(それぞれa、b、cおよ
びd)のBMFウェブの結晶化発熱試験は、実施例7のウェブの結晶化発熱のピ
ークが、より少ない層を有するブローンミクロファイバーを含むウェブの対応す
るピーク値よりも約6°C高いことを示す。このデータは、結晶化過程が27層
を存するミクロファイバーでは促進されたことを示唆する。二のことは、図3に
示された、27層のミクロファイバーのウェブ試料のPPでより高い結晶化度を
確認する広角X−線散乱データの試験によって更に支持される。(PUはテトラ
ヒドロフランによって洗い流された後で、eは実施例7に対応し、fは実施例5
に対応する。)実施例8
100 g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する2層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例1の手順に従って製造したか、
105 Ml低密度ポリエチレン(DowChemi calから入手可能なL
LDPE、Aspun (商標)6806)をポリプロピレンの代わりに用い、
ポリ(エステルウレタン)(PU)樹脂(Morton Th1okol Co
rp、から入手可能な“Morthane(商標)”PS 440−200)を
Morthane (商標) PS 455−200の代わりに用い、押出機の
温度をそれぞれ230°Cに保持し、メルトストリームは230°Cに保持され
た2層のフィードブロックに7525の比で輸送され、第一の空気供給温度はそ
れぞれ225℃および2+5°Cに保持され、コレクター距離は30.5cmで
あった。
実施例9
]00g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する2層の
ミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例8の手順に従って製造したか、P
EおよびPUのメルトストリームは2層のフィートブロックに50・50の比で
輸送された。
実施例l0
100g/m’の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する2層の
ミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例8の手順に従って製造したが、P
EおよびPUのメルトストリームは2層のフィートブロックに2575の比で輸
送された。
対照ウェブIII
LLDPE樹脂(Aspun (商標) 6806)の対照ウェブを実施例10
手順に従って製造したが、210°Cに保持された1機のみの押出機を用い、そ
れをギアーポンプを通してBMFダイに直接的に連結し、ダイおよび空気温度を
210’Cに保持し、コレクター距離は25.4cmであった。得られたBMF
ウェブは100g/m2の基本重量および約10μmより低い平均繊維直径を有
した。
対照ウェブIV
ポリウレタン樹脂(Morthane (商t1’) PS 440−200)
の対照ウェブを実施例1の手順に従って製造したが、230°Cに保持された1
機のみの押出機を用い、それをギアーポンプを通してBMFダイに直接的に連結
し、ダイおよび空気温度を230°Cに保持した。得られたBMFウェブは10
0g/m”の基本重量および約10μmより低い平均繊維直径を有した。
表3は種々のPE/PU組成の2層ミクロファイバーを含むBMFウェブの引張
弾性率値およびピーク荷重強度値を要約する。
表3
引張弾性率
2層PE/PU BMFウェブ
100g/m2の基本重量
ポンプ比 MD引張弾性率 ピーク荷重対照II+ 100:0 1172 6
3. 68 75:25 4923 818
9 50:50 3737 941
10 25ニア5 2654 1827対照■V O・+00 2130 23
13実施例ll
50g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を育する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例1の手順に従って製造したが、ポリ
(エチレンテレフタレート)樹脂(1゜V、=0.60および約257℃の融点
を有するPETであって、米国特許第4.939.008号のカラム2、第6行
〜カラム3、第20行に記載されるように製造された)をポリプロピレンの代わ
りに用い、ポリ(エステルウレタン)(PU)樹脂(Morton Th1ok
ol Corp、から入手可能な”Morthane(商PM)”PS 440
−200)をMorthane (商標) PS455−200の代わりに用い
(75:25の比で)、メルトストリームは5層のフィートブロックにそれぞれ
約280°Cおよび約230°Cて輸送され、フィードブロック、ダイおよび空
気温度はそれぞれ280°C1280℃および270°Cてあった。
実施例12
50g/m”の基本重量を存し、約IOμmより低い平均直径を有する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例110手順に従って製造したか、P
ET : PUメルトストリームは50・50の比で5層のフィードブロックに
輸送された。
実施例13
50g/m20基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する5@のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例11の手順に従って製造したが、P
ET : PUメルトストリームは25゜75の比で5層のフィートブロックに
輸送された。
対照ウェブ■
ポリエチレンテレフタレート(1,V=0.60)樹脂の対照ウェブを実施例1
の手順に従って製造したが、約300″Cに保持された1機のみの押出機を用い
、それをギアーポンプを通してBMFダイに直接的に連結し、ダイおよび空気温
度をそれぞれ300″Cおよび305°Cに保持した。得られたBMFウェブは
loog/m2の基本重量および約lOμmより低い平均繊維直径を有した。
表4は種々のPET/PU組成の5層ミクロファイバーを含むBMFウヱブの引
張弾性率値およびピークロード強度値を要約する。
表4
引張弾性率
5層PET/PU BMFウェブ
50g/m”の基本重量
ポンプ比 MD引張弾性率 ピークロード例 PET/PU (kPa) 強度
(g)対照V 100:0 772’ 1368 75:25 9674 11
32
9 50:50 10770 126410 25ニア5 12376 105
0対照IV O:100 1834’ 2313’100g/m2の基本重量
実施例14
50g/m”の基本重量を有し、約IOμmより低い平均直径を有する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例1の手順に従って製造したが、5h
ell Chemical Corp、から入手可能な1(raton (商標
) G−1657、水素化スチレン/エチレンブチレン/スチレンA−B−Aブ
ロックコポリ−7−(SEBS)およびDow Chemicalから入手可能
な直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)Aspun(商標)6806.105
M1の60/40の配合物をMorthane (商標)PS 455−200
の代わりに用い、押出機の温度をそれぞれ250°Cおよび270°Cに保持し
、メルトストリームは270°Cに保持された5層のフィードブロックに752
5の比で輸送され、ダイおよび第一空気温度はそれぞれ270°Cおよび255
°Cに保持された。
実施例15
50g/m”の基本重量を育し、約10μmより低い平均直径を有する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例14の手順に従って製造したが、P
Pおよび5EBS/LLDPEブレンドのメルトストリームは5層のフィードブ
ロックに50・50の比で輸送された。
実施例16
50g/m2の基本重量を有し、約lOμmより低い平均直径を有する5層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例14の手順に従って製造したが、P
Pおよび5EBS/LLDPEブレンドのメルトストリームは5層のフィードブ
ロックに25・75の比で輸送された。
対照ウェブV1
60/40のS E B S/L L D P Eブレンドの対照ウェブを実施
例1の手順に従って製造したが、約270°Cに保持された1機のみの押出機を
用い、それをギアーポンプを通してBMFダイに直接的に連結し、ダイおよび空
気温度を270°Cに保持した。得られたBMFウェブは50g/m”の基本重
量および約IOμmより低い平均繊維直径を有した。
表5は種々のPE//5EBS/LLDPE組成(7351iミク07アイハー
を含むBMFウェブの引張弾性率値およびピークロード強度値を要約する。
表5
引張弾性率
5層PE//5EBS/LLDPE BMFウェブ50g/m”の基本重量
ポンプ比 MD引張弾性率 ピークロード例 PET/PU (kPa) 強度
(g)対照1 100:0 2034 −
14 75:25 +8685 81815 50:50 12011 714
16 25ニア5 −6978 604対照Vl O:100 434 145
実施例17
50g/m2の基本重量を育し、約10μmより低い平均直径を有する2層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例14の手順に従って製造したが、2
rf!Iのフィードブロックアセンブリーを5層のフィードブロックの代わりに
用いた。
実施例18
50g/m”の基本重量を育し、約lOμmより低い平均直径を有する2層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例17の手順に従って製造したが、P
Pおよび5EBS/LLDPEブレンドのメルトストリームは50・50の比で
2層のフィードブロックに輸送された。
実施例19
50g/m2の基本重量を育し、約10μmより低い平均直径を有する2層のミ
クロファイバーを含むBMFウェブを実施例170手順に従って製造したか、P
Pおよび5EBS/LLDPEブレンドのメルトストリームは2575の比で2
層のフィードブロックに輸送された。
表6は種々のPE//5EBS/LLDPE組成の2層ミクロフ了イバーを含む
BMFウェブの引張弾性率値を要約する。
表6
引張弾性率
2層PE//5EBS/LLDPE BMFウェブ50g/m2の基本重量
ポンプ比 MD引張弾性率 ピーク荷重例 PET/PU (kPa) 強度(
g)対照+ 100:0 2034 −
17 75:25 10+97 50018 50:50 7357 477
19 25ニア5 3103 459
対照VI O:100 434 145実施例20
100g/m2の基本重量を育し、約10μmより低い平均直径を存する2層の
ミクロファイノ\−を含むBMFウェブを実施例8の手順に従って製造したか、
コレクター距離は15.2cm(6イン100 g/m2の基本重量を有し、約
10μmより低い平均直径を有する2層のミクロファイバーを含むBMFウェブ
を実施例9の手順に従って製造したか、コレクター距離は15.2cm(6イン
チ)であった。
実施例22
100g/m2の基本重量を育し、約10μmより低い平均直径を有する2層の
ミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例10表7は2つのコレクター距離
を用いて製造された種々の2層PE/PUウェブ組成物のMD弾性率値を要約す
る。
表7
種々の2層PE/PU組成物の
コレクター距離に関するウェブの弾性率100g/m”の基本重量
組成 コレクター距離 MD引張弾性率8 75:25 30.5 4923
20 75:25 15.2 125909 50:50 30.5 3737
21 50:50 15.2 949410 25ニア5 30.5 2654
22 25ニア5 15.2 7929実施例23
100g/m20基本重量を有し、約IOμmより低い平均直径を育する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例70手順に従って製造したが、
PEおよびPUポリマーのメルトストリームは繊維の外側の層がPPでなくPU
になるように27層のフィートブロックに輸送された(実施例7に関して■/○
対0/Iであり、ダイオリフイスは実施例7に関して15/1000インチ対1
7/1000の直径を存した)。
表8は2種の27層のPP/PUミクロファイバーウェブのMD引張弾性率を要
約し、ここで、フィートブロックへのポリマーフィートの配列を逆にし、これに
よってミクロファイバーの外側層の組成を変更した。
表8
外側成分の効果
27層で25/75 PP/PUの組成100g/m2の基本重量
例 層の組成 MD引張弾性率(kPa)23a O/1 14390
実施例24
100g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を育する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例7の手順に従って製造したが、
PPおよびPUのメルトストリームは250°Cに保持された27層のフィード
ブロックに250°Cおよび210’Cにそれぞれ保持された2機の押出機から
75:25の比で輸送され、滑らかなコレクタードラムはBMFダイから15.
2層mに置かれた。繊維の外側層がPPになるようにPPおよびPUメルトスト
リームはフィートブロックに導入された(0/I)。
実施例25
100 g/m20基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する27
層のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例24の手順に従って製造した
が、PPおよびPUのメルトストリームは27層のフィートブロックに50・5
0の比で輸送された。
実施例26
100g/m2の基本重量を有し、約IOμmより低い平均直径を有する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例24の手順に従って製造したか
、PPおよびPUのメルトストリームは27層のフィードブロックに25ニア5
の比で輸送された。
実施例27
100g/m2の基本重量を有し、約10μmより低い平均直径を有する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例240手順に従って製造したが
、L L D P E (Dow Chemicalから入手可能なAspun
(商標) 6806.105 M+)をPPの代わりに用い、PPおよびPU
のメルトストリームは210”Cに保持された2711のフィードブロックに2
10″Cに保持された2機の押出機から75.25の比で輸送された。この試料
の断面の走査型電子顕微鏡写真(図4−2000倍)をポリウレタンがテトラヒ
ドロフランによって洗浄された後に製造され、試料はそれから標準法による分析
のために切断され、取り付けられ、準備された。
実施例28
100g/m2の基本重量を育し、約loμmより低い平均直径を有する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例27の手順に従って製造したが
、PEおよびPUメルトストリームは50・50の比で27層のフィードブロッ
クに輸送された。
実施例29
100g/m”の基本重量を育し、約loμmより低い平均直径を有する27層
のミクロファイバーを含むBMFウェブを実施例27の手順に従って製造したが
、PEおよびPUメルトストリームは25 : 75の比で27層のフィードブ
ロックに輸送された。
表9
MDウェブ引張弾性率のPP対PEの効果27層PP/PUおよびPE/PUの
ウェブ100g/m2の基本重量
MD引張弾性率
例 ポリマー ポンプ比 (k’Pa)24 PP/PU 75:25 959
4025 PP/PU 50:50 4639626 PP/PU 25ニア5
2809027 PE/PU 75:25 +992628 PE/PU 5
0・50 1232829 PE/PU 25ニア5 7819実施例30
BMFウェブを実施例8の手順に従って製造したが、PEおよびPUメルトスト
リームは3層のフィードブロックに輸送された。試料はSEM分析用に実施例2
7に従って準備されたが、PUは除去されなかった(図5 (1000倍))。
本発明の種々の改良および変更は本発明の範囲および実効成分を逸脱することな
く当業者に明らかであり、本発明は例示の目的のために示されたものの制限され
るべきてはない。
〃
75 /It)725 μに /75
補正書の翻訳文提出書
(特許法第184条の8)
平成6年3月2
Claims (14)
- 1.メルトブローンミクロファイバーの長さ全体を通して実質的に連続の層を少 なくとも2層有するメルトブローンミクロファイバーを含む不織布ウェブであっ て、前記のミクロファイバーは自己結合性材料(self−bonding m aterial)である少なくとも1層の第一の層、および、比較的高弾性率の 材料である少なくとも1層の第二の層を含む不織布ウェブ。
- 2.メルトプブーンウェブは平均ウェブ弾性率、M1X1+M2X2より高い引 張弾性率を有し、ここで、M1およびM2はそれぞれ第一の層の材料および第二 の層の材料の対応する不織布ウェブの引張弾性率であり、X1およびX2は第一 および第二の層の材料のそれぞれの容積比率である請求項1に記載の不織布ウェ ブ。
- 3.メルトブローンウェブが平均ウェブ弾性率の1.5倍の引張弾性率を有する 請求項1に記載の不織布ウェブ。
- 4.メルトブローンウェブが平均ウェブ弾性率の2.5倍の引張弾性率を有する 請求項1に記載の不織布ウェブ。
- 5.比較的高弾性率の材料が、比較的より自己結合性の材料の繊維引張弾性率の 100倍以上の繊維引張弾性を有する請求項1から4のいずれかに記載の不織布 ウェブ。
- 6.比較的高弾性率の材料が延伸可能なポリマーを含み、且つ、自己結合性材料 がエラストマーを含む請求項1から5のいずれかに記載の不織布ウェブ。
- 7.延伸可能なポリマーがポリオレフィンまたはポリエステルを含み、且つ、自 己結合性材料が軟質セグメントを有するブロックコポリマーまたは半結晶性ポリ マーであり、ここで、半結晶性ポリマーまたは軟質セグメントが約25℃より低 いガラス転移点を有し、ポリマーの溶融温度より15℃低い温度において50, 000秒より低い結晶半減期(crystallization half l ife)を有する請求項1から6のいずれかに記載の不織布ウェブ。
- 8.結晶半減期(crystallization half life)が1 00,000秒より低い請求項7に記載の不織布ウェブ。
- 9.ポリマーのガラス転移点または軟質セグメントのガラス転移点が15℃より 低い請求項7に記載の不織布ウェブ。
- 10.自己結合性材料か極性コモノマーとの低分子量ポリエチレンまたはポリプ ロピレンコポリマーを含む請求項1から9のいずれかに記載の不織布ウェブ。
- 11.ミクロファイバーの平均直径が10μmより低い請求項1から10のいず れかに記載の不織布ウェブ。
- 12.少なくとも3層の交互の層が存在する請求項1から11のいずれかに記載 の不織布ウェブ。
- 13.少なくとも5層の交互の層が存在する請求項1から11のいずれかに記載 の不織布ウェブ。
- 14.未団結化ウェブ(unconsolidated web)が0.01〜 5センチメートルの厚さである請求項1から13のいずれかに記載の不織布ウエ ブ。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/768,161 US5176952A (en) | 1991-09-30 | 1991-09-30 | Modulus nonwoven webs based on multi-layer blown microfibers |
| US768,161 | 1991-09-30 | ||
| PCT/US1992/006677 WO1993007324A1 (en) | 1991-09-30 | 1992-08-11 | Improved modulus nonwoven webs based on multi-layer blown microfibers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06511049A true JPH06511049A (ja) | 1994-12-08 |
| JP3357365B2 JP3357365B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=25081723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50644093A Expired - Fee Related JP3357365B2 (ja) | 1991-09-30 | 1992-08-11 | 多層ブローンミクロファイバーを基礎とする向上した弾性率の不織布ウェブ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5176952A (ja) |
| EP (1) | EP0606243B1 (ja) |
| JP (1) | JP3357365B2 (ja) |
| KR (1) | KR100240805B1 (ja) |
| CA (1) | CA2109078C (ja) |
| DE (1) | DE69208471T2 (ja) |
| WO (1) | WO1993007324A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013506062A (ja) * | 2009-10-02 | 2013-02-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 多層メルトブローン複合材料及びその製造方法 |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5238733A (en) * | 1991-09-30 | 1993-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stretchable nonwoven webs based on multi-layer blown microfibers |
| US5415925A (en) * | 1992-06-10 | 1995-05-16 | Fiberweb North America, Inc. | Gamma structure composite nonwoven fabric comprising at least two nonwoven webs adhesively bonded by a lightweight adhesive web |
| EP0825286A3 (en) * | 1992-11-18 | 2000-11-02 | AQF Technologies LLC | Fibrous structure containing immobilized particulate matter and process therefor |
| US6169045B1 (en) | 1993-11-16 | 2001-01-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven filter media |
| US5814404A (en) * | 1994-06-03 | 1998-09-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Degradable multilayer melt blown microfibers |
| US5681646A (en) | 1994-11-18 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High strength spunbond fabric from high melt flow rate polymers |
| CA2236340C (en) * | 1995-11-30 | 2005-07-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Superfine microfiber nonwoven web |
| US6083856A (en) * | 1997-12-01 | 2000-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Acrylate copolymeric fibers |
| US6133173A (en) * | 1997-12-01 | 2000-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Nonwoven cohesive wrap |
| US6007914A (en) * | 1997-12-01 | 1999-12-28 | 3M Innovative Properties Company | Fibers of polydiorganosiloxane polyurea copolymers |
| US6107222A (en) * | 1997-12-01 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Repositionable sheets with a nonwoven web of pressure-sensitive adhesive fibers |
| US7005394B1 (en) | 1998-07-10 | 2006-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Tackified thermoplastic-epoxy pressure sensitive adhesives |
| US6723669B1 (en) | 1999-12-17 | 2004-04-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fine multicomponent fiber webs and laminates thereof |
| US6565969B1 (en) | 1999-10-21 | 2003-05-20 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article |
| US6746517B2 (en) * | 2000-09-05 | 2004-06-08 | Donaldson Company, Inc. | Filter structure with two or more layers of fine fiber having extended useful service life |
| US7270693B2 (en) * | 2000-09-05 | 2007-09-18 | Donaldson Company, Inc. | Polymer, polymer microfiber, polymer nanofiber and applications including filter structures |
| US7115150B2 (en) * | 2000-09-05 | 2006-10-03 | Donaldson Company, Inc. | Mist filtration arrangement utilizing fine fiber layer in contact with media having a pleated construction and floor filter method |
| US6743273B2 (en) * | 2000-09-05 | 2004-06-01 | Donaldson Company, Inc. | Polymer, polymer microfiber, polymer nanofiber and applications including filter structures |
| US7078582B2 (en) | 2001-01-17 | 2006-07-18 | 3M Innovative Properties Company | Stretch removable adhesive articles and methods |
| US20020164446A1 (en) | 2001-01-17 | 2002-11-07 | Zhiming Zhou | Pressure sensitive adhesives with a fibrous reinforcing material |
| US6994904B2 (en) | 2001-05-02 | 2006-02-07 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive fibers with a reinforcing material |
| US6894204B2 (en) | 2001-05-02 | 2005-05-17 | 3M Innovative Properties Company | Tapered stretch removable adhesive articles and methods |
| RU2300543C2 (ru) * | 2001-05-31 | 2007-06-10 | Дональдсон Компани, Инк. | Составы тонкого волокна, способы их получения, способ изготовления тонковолокнистого материала |
| US7285576B2 (en) * | 2003-03-12 | 2007-10-23 | 3M Innovative Properties Co. | Absorbent polymer compositions, medical articles, and methods |
| US20040180093A1 (en) * | 2003-03-12 | 2004-09-16 | 3M Innovative Properties Company | Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods |
| US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US8513147B2 (en) | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
| US20110139386A1 (en) * | 2003-06-19 | 2011-06-16 | Eastman Chemical Company | Wet lap composition and related processes |
| US20050123590A1 (en) * | 2003-12-05 | 2005-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Wound dressings and methods |
| US7745509B2 (en) * | 2003-12-05 | 2010-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods |
| EP1693032B1 (en) * | 2003-12-09 | 2013-02-20 | Uni-Charm Corporation | Inter-labium pad |
| CN101068966B (zh) * | 2004-12-17 | 2012-06-13 | 阿尔巴尼国际公司 | 纺粘-熔喷-纺粘产品的图案化 |
| US7635745B2 (en) * | 2006-01-31 | 2009-12-22 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester recovery |
| US20080233825A1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-09-25 | Mohamed Walid Gamaleldin | Articles Including High Modulus Fibrous Material |
| CN101688331A (zh) * | 2007-06-29 | 2010-03-31 | 3M创新有限公司 | 指示纤维 |
| JP2010532416A (ja) * | 2007-06-29 | 2010-10-07 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ペンダント呈色指示薬を有する官能性ポリマー |
| US8501871B2 (en) | 2008-07-11 | 2013-08-06 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| JP5165523B2 (ja) * | 2008-10-10 | 2013-03-21 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| US9517385B2 (en) * | 2008-12-26 | 2016-12-13 | Dunlop Sports Co., Ltd. | Golf ball and process for preparing the same |
| JP5247425B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-07-24 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| US8512519B2 (en) | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
| JP5484152B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2014-05-07 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| CN102834121A (zh) | 2010-03-26 | 2012-12-19 | 3M创新有限公司 | 消毒伤口敷料的方法 |
| US20120183861A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-07-19 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester binders |
| WO2012078826A2 (en) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive article for three-dimensional applications |
| US8840757B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
| US11446185B2 (en) | 2016-12-02 | 2022-09-20 | 3M Innovative Properties Company | Muscle or joint support article |
| US11510804B2 (en) | 2016-12-02 | 2022-11-29 | 3M Innovative Properties Company | Muscle or joint support article with a strap |
| US20190314187A1 (en) | 2016-12-02 | 2019-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Muscle or joint support article with bump |
| WO2020081437A1 (en) | 2018-10-16 | 2020-04-23 | Cummins Filtration Ip, Inc. | Adhesive alloys and filter medias including such adhesive alloys |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3248359A (en) * | 1961-04-27 | 1966-04-26 | Du Pont | Polyolefin compositions |
| US3480502A (en) * | 1965-11-22 | 1969-11-25 | Dow Chemical Co | Method of making christmas tinsel |
| US3672802A (en) * | 1967-03-15 | 1972-06-27 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Apparatus for producing multilayer filament |
| US3487505A (en) * | 1967-08-21 | 1970-01-06 | Dow Chemical Co | Laminates |
| US3557265A (en) * | 1967-12-29 | 1971-01-19 | Dow Chemical Co | Method of extruding laminates |
| US3841953A (en) * | 1970-12-31 | 1974-10-15 | Exxon Research Engineering Co | Nonwoven mats of thermoplastic blends by melt blowing |
| US3849241A (en) * | 1968-12-23 | 1974-11-19 | Exxon Research Engineering Co | Non-woven mats by melt blowing |
| US3759647A (en) * | 1969-04-10 | 1973-09-18 | Turner Alfrey Us | Apparatus for the preparation of multilayer plastic articles |
| US3681189A (en) * | 1969-07-31 | 1972-08-01 | Kanegafuchi Spinning Co Ltd | Multilayer synthetic filament |
| US4078124A (en) * | 1969-10-09 | 1978-03-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Laminated non-woven sheet |
| US3687589A (en) * | 1970-07-20 | 1972-08-29 | Dow Chemical Co | Apparatus for the controlled extrusion of multi-component synthetic resinous bodies |
| CA1007015A (en) * | 1971-09-27 | 1977-03-22 | Walter J. Schrenk | Coextrusion apparatus |
| US3825379A (en) * | 1972-04-10 | 1974-07-23 | Exxon Research Engineering Co | Melt-blowing die using capillary tubes |
| US4117194A (en) * | 1972-05-04 | 1978-09-26 | Rhone-Poulenc-Textile | Bicomponent filaments with a special cross-section |
| US3971373A (en) * | 1974-01-21 | 1976-07-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Particle-loaded microfiber sheet product and respirators made therefrom |
| US4103058A (en) * | 1974-09-20 | 1978-07-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pillowed web of blown microfibers |
| US4197069A (en) * | 1976-05-21 | 1980-04-08 | Peter Cloeren | Variable thickness extrusion die |
| CA1073648A (en) * | 1976-08-02 | 1980-03-18 | Edward R. Hauser | Web of blended microfibers and crimped bulking fibers |
| CH641844A5 (de) * | 1978-01-25 | 1984-03-15 | Akzo Nv | Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines mehrkomponentenfadens mit einer matrix-komponente und mindestens einer segment-komponente. |
| DE2936905A1 (de) * | 1979-09-12 | 1981-04-02 | Toa Nenryo Kogyo K.K., Tokyo | Matrize zum schmelzblasen |
| US4323534A (en) * | 1979-12-17 | 1982-04-06 | The Procter & Gamble Company | Extrusion process for thermoplastic resin composition for fabric fibers with exceptional strength and good elasticity |
| US4375718A (en) * | 1981-03-12 | 1983-03-08 | Surgikos, Inc. | Method of making fibrous electrets |
| KR830002440B1 (ko) * | 1981-09-05 | 1983-10-26 | 주식회사 코오롱 | 복합섬유 |
| EP0084203B1 (en) * | 1982-01-15 | 1986-11-05 | Toray Industries, Inc. | Ultra-fine sheath-core composite fibers and composite sheets made thereof |
| US4429001A (en) * | 1982-03-04 | 1984-01-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sheet product containing sorbent particulate material |
| JPS6021966A (ja) * | 1983-07-12 | 1985-02-04 | カネボウ株式会社 | 研摩用纎維の製造方法 |
| US4729371A (en) * | 1983-10-11 | 1988-03-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Respirator comprised of blown bicomponent fibers |
| US4755178A (en) * | 1984-03-29 | 1988-07-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Sorbent sheet material |
| US4652487A (en) * | 1985-07-30 | 1987-03-24 | Kimberly-Clark Corporation | Gathered fibrous nonwoven elastic web |
| US4657802A (en) * | 1985-07-30 | 1987-04-14 | Kimberly-Clark Corporation | Composite nonwoven elastic web |
| US4818463A (en) * | 1986-04-26 | 1989-04-04 | Buehning Peter G | Process for preparing non-woven webs |
| US4710190A (en) * | 1986-09-04 | 1987-12-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Diaper having improved reinforced area for receiving adhesive fastening tape |
| US4777080A (en) * | 1986-10-15 | 1988-10-11 | Kimberly-Clark Corporation | Elastic abrasion resistant laminate |
| US4724184A (en) * | 1986-10-15 | 1988-02-09 | Kimberly-Clark Corporation | Elastomeric polyether block amide nonwoven web |
| US4818597A (en) * | 1988-01-27 | 1989-04-04 | Kimberly-Clark Corporation | Health care laminate |
| US4939008A (en) * | 1988-08-16 | 1990-07-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite film |
| AU635236B2 (en) * | 1988-12-07 | 1993-03-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Functionalized alpha-olefin copolymers having narrow molecular weight distribution |
| US4986743A (en) * | 1989-03-13 | 1991-01-22 | Accurate Products Co. | Melt blowing die |
| US5039431A (en) * | 1989-05-26 | 1991-08-13 | Kimberly-Clark Corporation | Melt-blown nonwoven wiper |
| US4904521A (en) * | 1989-05-26 | 1990-02-27 | Kimberly-Clark Corporation | Melt-blown nonwoven wiper |
| US5182162A (en) * | 1990-10-24 | 1993-01-26 | Amoco Corporation | Self-bonded nonwoven web and net-like web composites |
-
1991
- 1991-09-30 US US07/768,161 patent/US5176952A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-08-11 DE DE69208471T patent/DE69208471T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-11 JP JP50644093A patent/JP3357365B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-11 WO PCT/US1992/006677 patent/WO1993007324A1/en not_active Ceased
- 1992-08-11 CA CA002109078A patent/CA2109078C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-11 EP EP92918442A patent/EP0606243B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-11 KR KR1019940700188A patent/KR100240805B1/ko not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013506062A (ja) * | 2009-10-02 | 2013-02-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 多層メルトブローン複合材料及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2109078A1 (en) | 1993-03-31 |
| EP0606243A1 (en) | 1994-07-20 |
| DE69208471D1 (de) | 1996-03-28 |
| WO1993007324A1 (en) | 1993-04-15 |
| DE69208471T2 (de) | 1996-08-01 |
| CA2109078C (en) | 2002-02-05 |
| US5176952A (en) | 1993-01-05 |
| JP3357365B2 (ja) | 2002-12-16 |
| KR100240805B1 (ko) | 2000-03-02 |
| EP0606243B1 (en) | 1996-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100240805B1 (ko) | 다층 블로운 미세섬유를 기초로 한 향상된 모듈러스를 갖는 부직 웨브 | |
| JP3677034B2 (ja) | 新規材料および多層吹込マイクロファイバーウェブの材料特性 | |
| JP3187424B2 (ja) | 多層ブローンミクロファイバーを基礎とする高温安定不織布ウェブ | |
| KR100221709B1 (ko) | 다층 팽창 미세섬유계 와이프 물질 | |
| KR100226327B1 (ko) | 다층팽창 미소섬유 기초한 연신성 부직웨브 | |
| JP3345418B2 (ja) | 多層のブローされたマイクロファイバを基礎にしたフィルム材料 | |
| JP5563459B2 (ja) | 可変伸長性多層不織布複合体 | |
| JP3274540B2 (ja) | ポリオレフィンと熱可塑エラストマ性材料との混合体を含む多成分重合体ストランド製の不織布 | |
| EP0394954B1 (en) | Strong nonwoven fabrics from engineered multiconstituent fibers | |
| US5248455A (en) | Method of making transparent film from multilayer blown microfibers | |
| JPH09300513A (ja) | 不織布複合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |