JPH0651114B2 - キトサン―磁性体複合粒子とその製造方法 - Google Patents
キトサン―磁性体複合粒子とその製造方法Info
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- JPH0651114B2 JPH0651114B2 JP2079989A JP7998990A JPH0651114B2 JP H0651114 B2 JPH0651114 B2 JP H0651114B2 JP 2079989 A JP2079989 A JP 2079989A JP 7998990 A JP7998990 A JP 7998990A JP H0651114 B2 JPH0651114 B2 JP H0651114B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、良好な機械的強度を有し、かつ磁場を印加す
ることにより簡単に分離回収に行いうる、吸着剤として
好適なキトサン−磁性体複合粒子及びその製造方法に関
するものである。
ることにより簡単に分離回収に行いうる、吸着剤として
好適なキトサン−磁性体複合粒子及びその製造方法に関
するものである。
従来の技術 キトサンは、他の物質に対し、良好な吸着性を示すた
め、タンパク質の分別精製用、イオン交換用、重金属イ
オンの分離用などの吸着剤として広く用いられている。
め、タンパク質の分別精製用、イオン交換用、重金属イ
オンの分離用などの吸着剤として広く用いられている。
ところで、このようなキトサン系吸着剤としては、これ
まで粉末キトサンを塩基性溶液中に懸濁し、エピクロロ
ヒドリンにより架橋させたもの（「工業化学雑誌」、第
68巻、第904頁）、キトサン溶液を中性又は塩基性溶液
で凝固させて得た多孔質キトサンを、有機ジイソシアネ
ートで架橋させたもの（特開昭61-133143号公報）、キ
トサン溶液を中性又は塩基性溶液中に滴下してキトサン
粒状体を形成させ、次いで、これをN−アセチル化した
のち架橋し、さらに脱アセチル化したもの（特開昭62-7
0401号公報）などが知られている。
まで粉末キトサンを塩基性溶液中に懸濁し、エピクロロ
ヒドリンにより架橋させたもの（「工業化学雑誌」、第
68巻、第904頁）、キトサン溶液を中性又は塩基性溶液
で凝固させて得た多孔質キトサンを、有機ジイソシアネ
ートで架橋させたもの（特開昭61-133143号公報）、キ
トサン溶液を中性又は塩基性溶液中に滴下してキトサン
粒状体を形成させ、次いで、これをN−アセチル化した
のち架橋し、さらに脱アセチル化したもの（特開昭62-7
0401号公報）などが知られている。
しかし、これらのキトサン系吸着剤は、酸性溶液又は塩
基性溶液中で膨潤しやすいし、また、機械的強度が低い
ため、取り扱いにくい上に、使用後の分離が困難で利用
範囲が制限されるという欠点があった。
基性溶液中で膨潤しやすいし、また、機械的強度が低い
ため、取り扱いにくい上に、使用後の分離が困難で利用
範囲が制限されるという欠点があった。
発明が解決しようとする課題 本発明は、このような従来のキトサン系吸着剤のもつ欠
点を克服し、良好な機械的強度を有し、取り扱いやすい
上に、溶液状として使用可能で耐久性に優れ、しかも使
用後の分離が容易で、良好な吸着能を有する新規なキト
サン系複合体を提供することを目的としてなされたもの
である。
点を克服し、良好な機械的強度を有し、取り扱いやすい
上に、溶液状として使用可能で耐久性に優れ、しかも使
用後の分離が容易で、良好な吸着能を有する新規なキト
サン系複合体を提供することを目的としてなされたもの
である。
課題を解決するための手段 本発明者らは、優れた性質をもち、吸着剤として有用な
新規なキトサン系複合体を開発するために種々研究を重
ねた結果、架橋化キトサン粒状体中に複数の磁性微粒子
を内包させることにより、その目的を達成しうことを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
新規なキトサン系複合体を開発するために種々研究を重
ねた結果、架橋化キトサン粒状体中に複数の磁性微粒子
を内包させることにより、その目的を達成しうことを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、架橋化キトサン粒状体とその中に
内包された複数の磁性微粒子とから成るキトサン−磁性
体複合粒子を提供するものである。
内包された複数の磁性微粒子とから成るキトサン−磁性
体複合粒子を提供するものである。
このようなキトサン−磁性体複合粒子は、先ずキトサン
の酸性溶液中に磁性微粒子を分散させたのち、次にこの
溶液を中性又は塩基性に変えるか、あるいはこの溶液を
塩基性溶液中に滴下しかきまぜることにより、複数の磁
性微粒子を内包したキトサン粒状体を生成させ、次いで
キトサンの架橋化を行うことにより製造することができ
る。
の酸性溶液中に磁性微粒子を分散させたのち、次にこの
溶液を中性又は塩基性に変えるか、あるいはこの溶液を
塩基性溶液中に滴下しかきまぜることにより、複数の磁
性微粒子を内包したキトサン粒状体を生成させ、次いで
キトサンの架橋化を行うことにより製造することができ
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、架橋化キトサンはキトサンをそのグル
コサミン残基等において架橋剤等で架橋化して得られる
ものである。キトサンは特に制限されず、通常キチンを
脱アセチル化して得られ、その反応条件によって得られ
るキトサンの性質は異なるが、いずれのものでもよい。
コサミン残基等において架橋剤等で架橋化して得られる
ものである。キトサンは特に制限されず、通常キチンを
脱アセチル化して得られ、その反応条件によって得られ
るキトサンの性質は異なるが、いずれのものでもよい。
架橋化キトサンにより被覆される磁性微粒子は特に制限
されず、例えばマグネタイト、ヘマタイト、フェライ
ト、鉄などが用いられる。その粒径は通常１０μ以下で
ある。この磁性微粒子の含有割合は、使用するキトサン
の種類、濃度、分散状態等によって適宜選択される。
されず、例えばマグネタイト、ヘマタイト、フェライ
ト、鉄などが用いられる。その粒径は通常１０μ以下で
ある。この磁性微粒子の含有割合は、使用するキトサン
の種類、濃度、分散状態等によって適宜選択される。
本発明のキトサン−磁性体複合粒子を製造するには、キ
トサンを塩酸のような無機酸、スルファミン酸、ギ酸、
酢酸、乳酸、リンゴ酸のような有機酸などの酸性物質の
単独又は混合物と水性媒体、好ましくは水より成る溶液
に溶解し、キトサン酸性溶液を調製する。キトサンの濃
度はその種類によって異なるが、通常は２％以下であ
る。このキトサン溶液に磁性微粒子を分散させたのち、
この溶液を、それに塩基性物質を例えば水溶液のような
溶液として適当量添加し、中性又は塩基性に変えるか、
あるいはこの塩基性物質を含む溶液中に滴下しかきまぜ
ることにより、複数の磁性微粒子を内包したキトサン粒
状体を生成させる。この塩基性物質としては、例えばNaO
H、KOH、Na2CO3、アンモニア、エチレンジアミンなどを
挙げることができる。また、水溶液の場合にはメタノー
ル、エタノールのようなアルコールを加えてもよい。磁
性微粒子はキトサン酸性溶液によく分散させた状態とし
て、これに塩基性物質の溶液と接触させるのが好ましい
ので、キトサン酸性溶液中への塩基性物質溶液の添加あ
るいは塩基性物質溶液中へのキトサン酸性溶液の滴下は
通常かきまぜや振りまぜしながら行われる。
トサンを塩酸のような無機酸、スルファミン酸、ギ酸、
酢酸、乳酸、リンゴ酸のような有機酸などの酸性物質の
単独又は混合物と水性媒体、好ましくは水より成る溶液
に溶解し、キトサン酸性溶液を調製する。キトサンの濃
度はその種類によって異なるが、通常は２％以下であ
る。このキトサン溶液に磁性微粒子を分散させたのち、
この溶液を、それに塩基性物質を例えば水溶液のような
溶液として適当量添加し、中性又は塩基性に変えるか、
あるいはこの塩基性物質を含む溶液中に滴下しかきまぜ
ることにより、複数の磁性微粒子を内包したキトサン粒
状体を生成させる。この塩基性物質としては、例えばNaO
H、KOH、Na2CO3、アンモニア、エチレンジアミンなどを
挙げることができる。また、水溶液の場合にはメタノー
ル、エタノールのようなアルコールを加えてもよい。磁
性微粒子はキトサン酸性溶液によく分散させた状態とし
て、これに塩基性物質の溶液と接触させるのが好ましい
ので、キトサン酸性溶液中への塩基性物質溶液の添加あ
るいは塩基性物質溶液中へのキトサン酸性溶液の滴下は
通常かきまぜや振りまぜしながら行われる。
次に、このようにして得られる磁性微粒子内包キトサン
粒状体を架橋化させるが、この反応は、通常は架橋剤を
用いて極性溶媒中で行われる。この際に用いられる架橋
剤としては、例えばエピクロロヒドリン、2,3−ジクロ
ロプロパノール、1−クロロ−2,3−エピチオプロパン、
ヘキサメチレンジイソシアネートなどを挙げることがで
きる。架橋剤の使用量は、通常はキトサンのグルコサミ
ン残基１モル対し、０．５〜１０モルの範囲で選ばれ
る。
粒状体を架橋化させるが、この反応は、通常は架橋剤を
用いて極性溶媒中で行われる。この際に用いられる架橋
剤としては、例えばエピクロロヒドリン、2,3−ジクロ
ロプロパノール、1−クロロ−2,3−エピチオプロパン、
ヘキサメチレンジイソシアネートなどを挙げることがで
きる。架橋剤の使用量は、通常はキトサンのグルコサミ
ン残基１モル対し、０．５〜１０モルの範囲で選ばれ
る。
架橋化反応後、その生成物は、それを収容する容器等の
外部から磁場をかけて吸引し、溶媒等を分離して洗浄を
繰り返し精製し、所望濃度のキトサン−磁性体複合粒子
分散溶液を得ることができる。
外部から磁場をかけて吸引し、溶媒等を分離して洗浄を
繰り返し精製し、所望濃度のキトサン−磁性体複合粒子
分散溶液を得ることができる。
発明の効果 本発明のキトサン−磁性体複合粒子は、キトサン粒子中
に磁性微粒子を内包しているため、溶液中に分散させて
吸着処理を行った後、外部から磁場をかけることによ
り、簡単に分離、回収を行うことができる。この磁気分
離法によれば、磁性微粒子内包キトサンの粒子を極めて
小さくすることが可能で、これにより表面積を著しく増
大させ、キトサン単位重量当りの吸着速度を高め、粒子
内部拡散も容易に行える。
に磁性微粒子を内包しているため、溶液中に分散させて
吸着処理を行った後、外部から磁場をかけることによ
り、簡単に分離、回収を行うことができる。この磁気分
離法によれば、磁性微粒子内包キトサンの粒子を極めて
小さくすることが可能で、これにより表面積を著しく増
大させ、キトサン単位重量当りの吸着速度を高め、粒子
内部拡散も容易に行える。
また、本発明のキトサン−磁性体複合粒子は、良好な機
械的強度を有し、取り扱いやすい上に、溶液中に分散さ
せて使用しうるため、キトサンに対して外部から大きな
物理的力が加わらず、従来のキトサン系吸着剤と比べて
より長期間使用することができるという利点もある。
械的強度を有し、取り扱いやすい上に、溶液中に分散さ
せて使用しうるため、キトサンに対して外部から大きな
物理的力が加わらず、従来のキトサン系吸着剤と比べて
より長期間使用することができるという利点もある。
さらに、本発明方法は、磁性微粒子を分散させたキトサ
ン溶液に塩基性溶液を加えた後、架橋化させるという簡
便な方法であって、洗浄等の処理ではろ過、遠心分離等
の煩雑な操作を必要とせず、キトサン−磁性体複合粒子
に磁場を印加する、例えば磁石で吸引するだけで容易に
回収分離することができるので、工業的に有利に利用し
うる。
ン溶液に塩基性溶液を加えた後、架橋化させるという簡
便な方法であって、洗浄等の処理ではろ過、遠心分離等
の煩雑な操作を必要とせず、キトサン−磁性体複合粒子
に磁場を印加する、例えば磁石で吸引するだけで容易に
回収分離することができるので、工業的に有利に利用し
うる。
実施例 次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
キトサン−磁性体複合粒子分散溶液を資料として、その
収量、陰イオン交換容量及び磁性微粒子含有率を次のと
おり求めた。
収量、陰イオン交換容量及び磁性微粒子含有率を次のと
おり求めた。
(１)収量 資料ｗ1(g)からｗ2(g)を秤取し、蒸発乾固して乾燥重量
ｗ3(g)を求め、次式により算出した。
ｗ3(g)を求め、次式により算出した。
(２)陰イオン交換容量 前記試料からｗ4(g)を秤取し、0.1N HCl 10mlを加えて
２５℃で１時間かきまぜて、0.1N NaOHでメチルレッド
を指示薬として滴定し、次式により吸着された塩基イオ
ン量を求めて算出した。
２５℃で１時間かきまぜて、0.1N NaOHでメチルレッド
を指示薬として滴定し、次式により吸着された塩基イオ
ン量を求めて算出した。
（ここで、ａ：0.1N NaOH消費量、 fHCl：0.1N HClの力価 fNoOH：0.1N NaOHの力価 である） (３)磁性微粒子含有率 前記試料を乾燥したキトサン−磁性体複合粒子の磁性微
粒子含有率は、重量法、元素分析装置、示差熱分析装置
により測定した。
粒子含有率は、重量法、元素分析装置、示差熱分析装置
により測定した。
実施例１〜８ 脱アセチル化度87.7％のキトサン0.225gを0.005規定塩
酸300mlに溶解し、7.5gのマグネタイト（平均粒径0.5、
比表面積５m2／g）を加え分散させたのち、600rpmでよ
くかきまぜながら１規定NaOH１５mlを徐々に滴下し、さ
らにエピクロロヒドリン0.129gを加えて加熱し、２時間
煮沸還流した。反応物を0.1N HCl、0.1N NaOH、脱イオ
ン水でよく洗い、磁石で容器の底部に引き付けてから上
澄みを取り除き、キトサン−磁性体複合粒子分散溶液を
得た。
酸300mlに溶解し、7.5gのマグネタイト（平均粒径0.5、
比表面積５m2／g）を加え分散させたのち、600rpmでよ
くかきまぜながら１規定NaOH１５mlを徐々に滴下し、さ
らにエピクロロヒドリン0.129gを加えて加熱し、２時間
煮沸還流した。反応物を0.1N HCl、0.1N NaOH、脱イオ
ン水でよく洗い、磁石で容器の底部に引き付けてから上
澄みを取り除き、キトサン−磁性体複合粒子分散溶液を
得た。
次に、マグネタイト又はエピクロロヒドリンあるいはそ
の両方の所要量を変えたこと以外は、上記方法と同様に
してキトサン−磁性体複合粒子分散溶液を得た。
の両方の所要量を変えたこと以外は、上記方法と同様に
してキトサン−磁性体複合粒子分散溶液を得た。
以上の試料について、収量及び乾燥重量当りの陰イオン
交換容量を求めた。その結果を次表に示す。
交換容量を求めた。その結果を次表に示す。
いずれの生成物も酸性、中性、塩基性溶液中で容易に磁
気分離された。また、顕微鏡観察によりマグネタイト微
粒子がキトサンゲル中に均一に内包されていることが確
認された。
気分離された。また、顕微鏡観察によりマグネタイト微
粒子がキトサンゲル中に均一に内包されていることが確
認された。
比較例 脱アセチル化度87.7％のキトサン0.225gを0.005N HCl 3
00mlに溶解させ、600rpmで分散させたのち、600rpmでよ
くかきまぜながらエピクロロヒドリン0.129gを加えて加
熱し、２時間煮沸還流したところ、反応物は微細なゲル
粒子となり、洗浄後、ろ過あるいは遠心分離法により溶
液から分離できなかった。
00mlに溶解させ、600rpmで分散させたのち、600rpmでよ
くかきまぜながらエピクロロヒドリン0.129gを加えて加
熱し、２時間煮沸還流したところ、反応物は微細なゲル
粒子となり、洗浄後、ろ過あるいは遠心分離法により溶
液から分離できなかった。
実施例９ 脱アセチル化度81.9％のキトサン0.225gを0.01N HCl 30
0mlに溶解させ、0.1gのヘマタイト(平均粒径0.5μ、比
表面積５m2／g)を加え分散させたのち、600rpmでよくか
きまぜながら１N NaOH１５mlを徐々に滴下し、さらにエ
ピクロロヒドリン0.129gを加えて加熱し、２時間煮沸還
流したのち、実施例１と同様の操作を行ってキトサン−
磁性体複合粒子分散溶液を得た。その収量及び乾燥重量
当りの陰イオン交換容量はそれぞれ0.30g及び1.701meq
／gであった。
0mlに溶解させ、0.1gのヘマタイト(平均粒径0.5μ、比
表面積５m2／g)を加え分散させたのち、600rpmでよくか
きまぜながら１N NaOH１５mlを徐々に滴下し、さらにエ
ピクロロヒドリン0.129gを加えて加熱し、２時間煮沸還
流したのち、実施例１と同様の操作を行ってキトサン−
磁性体複合粒子分散溶液を得た。その収量及び乾燥重量
当りの陰イオン交換容量はそれぞれ0.30g及び1.701meq
／gであった。
生成物の磁気分離は容易に行われ、微粒子の内包状態も
良好であった。
良好であった。
実施例１０ 脱アセチル化度87.7％のキトサン0.30gを0.005 N HCl 3
00mlに溶解させ、0.1gのバリウムフェライト(平均粒径
1.2μ、比表面積1.5m2／g)を加え分散させたのち、600r
mpでよくかきまぜながら１N NaOH 15mlを徐々に滴下し、
さらにエピクロロヒドリン0.645gを加えて加熱し、２時
間煮沸還流したのち、実施例１と同様の操作を行ってキ
トサン−磁性体複合粒子分散溶液を得た。その収量及び
乾燥重量当りの陰イオン交換容量はそれぞれ0.41g及び
2.25meq／gであった。
00mlに溶解させ、0.1gのバリウムフェライト(平均粒径
1.2μ、比表面積1.5m2／g)を加え分散させたのち、600r
mpでよくかきまぜながら１N NaOH 15mlを徐々に滴下し、
さらにエピクロロヒドリン0.645gを加えて加熱し、２時
間煮沸還流したのち、実施例１と同様の操作を行ってキ
トサン−磁性体複合粒子分散溶液を得た。その収量及び
乾燥重量当りの陰イオン交換容量はそれぞれ0.41g及び
2.25meq／gであった。
生成物の磁気分離は容易に行われ、微粒子の内包状態も
良好であった。
良好であった。
実施例１１ アセチル化度87.7％のキトサン0.225gを0.01 N HCl 300
mlに溶解させ、0.1gのマグネタイト(平均粒径0.8μ、比
表面積２m2／g）を加え分散させたのち、600rmpでよく
かきまぜながら１N NaOH 15mlを徐々に滴下した。次い
で、希塩酸、希水酸化ナトリウム、脱イオン水で洗浄し
たのち、磁気分離し、さらにアセトン中でかきまぜ、水
分をアセトンで完全に置換除去した。次いで、ヘキサメ
チレンジイソシアネート0.235gを含む溶液中でかきまぜ
ながら３０℃で２時間反応させ、キトサン−磁性体複合
粒子分散溶液0.38gを得た。
mlに溶解させ、0.1gのマグネタイト(平均粒径0.8μ、比
表面積２m2／g）を加え分散させたのち、600rmpでよく
かきまぜながら１N NaOH 15mlを徐々に滴下した。次い
で、希塩酸、希水酸化ナトリウム、脱イオン水で洗浄し
たのち、磁気分離し、さらにアセトン中でかきまぜ、水
分をアセトンで完全に置換除去した。次いで、ヘキサメ
チレンジイソシアネート0.235gを含む溶液中でかきまぜ
ながら３０℃で２時間反応させ、キトサン−磁性体複合
粒子分散溶液0.38gを得た。
このものを水銀、カドミウムイオン１ppmを含む溶液に
分散させ、磁気分離したところ、溶液中には水銀、カド
ミウムが検出されなかった。
分散させ、磁気分離したところ、溶液中には水銀、カド
ミウムが検出されなかった。
Claims (3)
- 【請求項１】架橋化キトサン粒状体とその中に内包され
た複数の磁性微粒子とから成るキトサン−磁性体複合粒
子。 - 【請求項２】キトサンの酸性溶液中に磁性微粒子を分散
させたのち、この溶液を中性又は塩基性に変えることに
より複数の磁性微粒子を内包したキトサン粒状体を生成
させ、次いでキトサンの架橋化を行うことを特徴とする
請求項１記載のキトサン−磁性体複合粒子の製造方法。 - 【請求項３】キトサンの酸性溶液中に磁性微粒子を分散
させたのち、この溶液を塩基性溶液中に滴下し、かきま
ぜることにより複数の磁性微粒子を内包したキトサン粒
状体を生成させ、次いでキトサンの架橋化を行うことを
特徴とする請求項１記載のキトサン−磁性体複合粒子の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2079989A JPH0651114B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | キトサン―磁性体複合粒子とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2079989A JPH0651114B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | キトサン―磁性体複合粒子とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03278834A JPH03278834A (ja) | 1991-12-10 |
| JPH0651114B2 true JPH0651114B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=13705720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2079989A Expired - Lifetime JPH0651114B2 (ja) | 1990-03-28 | 1990-03-28 | キトサン―磁性体複合粒子とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0651114B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105170103A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-23 | 哈尔滨工程大学 | 一种糠醛改性交联壳聚糖螯合树脂磁性颗粒及制备方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005296942A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Hitachi Maxell Ltd | 磁性複合粒子およびその製造方法 |
| JP4831313B2 (ja) * | 2006-01-18 | 2011-12-07 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 磁性を有するキトサン系微生物固定化用担体及びその製造方法 |
| JP5489033B2 (ja) * | 2009-05-11 | 2014-05-14 | 国立大学法人 宮崎大学 | キチンを出発源とした架橋キトサンによるモリブデン、タングステンおよびバナジウムなどのオキソアニオンの回収方法 |
| CN101940914A (zh) * | 2010-09-27 | 2011-01-12 | 宁波天韵生态治理工程有限公司 | 用多聚磷酸钠偶联壳聚糖与竹炭的吸附剂的生产方法 |
| CN103406101B (zh) * | 2013-07-08 | 2015-05-20 | 西北农林科技大学 | 一种染料亲和磁性微球的制备及用于乳清中乳铁蛋白分离的应用 |
| CN103521192B (zh) * | 2013-10-15 | 2015-08-26 | 台州学院 | 一种用于处理印染废水的磁性生物吸附剂及其制备方法 |
| CN104549162B (zh) * | 2014-11-04 | 2017-01-25 | 华文蔚 | 一种用于分离手性物质的磁场流化床固定相的制备方法 |
| CN113061595A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-07-02 | 东北农业大学 | 一种以环氧基修饰的磁性壳聚糖纳米粒子为载体的固定化磷脂酶c的方法 |
| CN113413880A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-09-21 | 中南大学 | 一种基于热改性壳聚糖包覆铁锰矿物材料的制备及应用 |
| CN115337912A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-15 | 河池学院 | 一种磁性交联型壳聚糖-聚乙烯亚胺/生物炭复合凝胶颗粒及制备方法 |
| CN117942946B (zh) * | 2024-03-12 | 2024-08-06 | 泰州职业技术学院 | 一种复合吸附剂及其制备方法 |
-
1990
- 1990-03-28 JP JP2079989A patent/JPH0651114B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105170103A (zh) * | 2015-09-25 | 2015-12-23 | 哈尔滨工程大学 | 一种糠醛改性交联壳聚糖螯合树脂磁性颗粒及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03278834A (ja) | 1991-12-10 |
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