JPH0653364A - 半導体素子密封用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

半導体素子密封用エポキシ樹脂組成物

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JPH0653364A JP4278866A JP27886692A JPH0653364A JP H0653364 A JPH0653364 A JP H0653364A JP 4278866 A JP4278866 A JP 4278866A JP 27886692 A JP27886692 A JP 27886692A JP H0653364 A JPH0653364 A JP H0653364A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 耐熱性と耐湿性が顕著に向上された半導
体素子密封用エポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】 式1−a等のオルソ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、可塑性賦与
剤及び高機能エポキシ樹脂含有組成物。高機能エポキシ
樹脂成分を組成物全体に対して0.1乃至20重量%を
含有する。 (但し、R1 、R2 はHまたは(CH2 n CH3 基で
あり、nは0または1以上の整数)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体の大容量化及び
パッケージの小型、薄型化により半導体素子密封用樹脂
組成物に要求される低応力化、高耐熱化、高耐湿性化を
実現させた半導体素子密封用エポキシ樹脂組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ICとLSIパッケージは電気、電子部
品及びセットが小型、薄型化するにつれて急速に多様化
されている。特に、チップの大きさは益々大きくなるに
も拘らずパッケージは益々薄型化、小型化されており、
ピン数の多いパッケージに変化しつつある。実装方式も
表面実装方式に変わりつつあり、最近では厚さ1mm程
度のTSOJ(Thin Small Out-Line J-Bend Package)
が登場、実現されている。これは、SOJ(Small Out-
Line J-Bend Package)/QFP(Quad Flat Package)と
TAB(Tape Automated Bonding)方式間の中間段階の
形態であって、今後、記憶素子分野の主たる形態として
使用される展望である。このようなパッケージの変化に
対応して半導体素子密封用樹脂組成物も又、従来の技術
よりもより厳格な低応力化、高耐熱化及び高耐湿性化を
同時が要求されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来の低応力化技術と
しては、内部応力を減少させるために変性シリコーンオ
イルやCTBNのような可塑性賦与剤を添加する方法
(日本国特開昭63−230725号公報、特開昭62
−7723号公報、特開昭62−132961号公報、
特開昭62−260817号公報)と充填剤の量を増加
させて熱膨張係数を低くする方法(日本国特開昭62−
106920号公報)等が知られているが、上記方法は
各々耐熱性の低下と成型性及び製造時の設備の摩耗等に
より製造上深刻な問題を引き起こしている。一方、耐熱
性を向上させる為には多機能エポキシ樹脂の使用(日本
国特開昭62−477号公報、特開昭62−7719号
公報、特開昭62−7723号公報)と耐熱性が優れた
ビスマレイミドの使用(日本国特開昭54−14229
8号公報、特開昭58−215452号公報)等が知ら
れているが、この技術の場合も又、ガラス転位温度の上
昇による耐湿性低下が大きな問題として台頭している。
【0004】従って、本発明は耐湿性、耐熱性及び低応
力化賦与が可能な高機能エポキシ樹脂を使用することに
より、超薄型高集積ICの密封に適した樹脂組成物を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明はクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂とフェノールノボラック型
硬化剤、硬化促進剤、無機充填剤等を含有する半導体素
子密封用エポキシ樹脂組成物において、上記クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂として、下記一般式(I−
a)、(I−b)、(I−c)にて表示される高機能エ
ポキシ樹脂グループから少なくとも一つを選択して含有
させることを特徴とする。
【0006】
【化4】
【0007】
【化5】
【0008】
【化6】
【0009】(但し、R1 、R2 はHまたは(CH2
n CH3 基、nは0または1以上の整数)本発明の上記
一般式(I−a)、(I−b)、及び(I−c)の各々
の高機能性エポキシ樹脂は、例えば次の様な経路にて合
成することができる。即ちドロッピングファンネル(d
ropping funnel)とリフラックスコンデ
ンサー(reflux condenser)を装置し
たラウンドボトムフラスコ各々に下記構造式(II−
a)、(II−b)、及び(II−c)の各々をエポキ
シ樹脂(日本化学製品)と非極性有機溶媒(CCl4
たはC24 Cl2 )の中に入れて攪拌溶解させ、エポ
キシ樹脂に対して0.1〜1重量%のベンゾイルピロキ
サイド(Aldrich社製品)を触媒として加え、充
分に攪拌しながらNBS(N−Bromosuccin
imide:Aldrich社製品)を一滴ずつ滴下し
て加え、2〜6時間リフラックスする。
【0010】
【化7】
【0011】
【化8】
【0012】
【化9】
【0013】ここで、収得した下記構造式(III−
a、III−b、III−c)のBr置換エポキシ樹脂
をよく乾燥させたジエチルエーテルまたはTHF(te
trahydrofuran)に溶解させ、マグネシウ
ムを入れて全部溶解したことを確認した後、O−メチル
ハイドロキシルアミン(CH3 ONH2 :Aldric
h社製品) を入れて暖かい状態で4〜8時間攪拌反応さ
せる。
【0014】
【化10】
【0015】
【化11】
【0016】
【化12】
【0017】このようにして得たアミングループが置換
された各々のエポキシ樹脂を下記構造式(IV)のマレ
イミド(三菱油化製品)と共に
【0018】
【化13】
【0019】(但し、R1 、R2 に対する基の定義は上
記一般式(I)と同じ)DMHに溶かしてリフラックス
させながら数時間反応させて最終的に本発明の一般式
(I−a)、(I−b)及び(I−c)の高機能エポキ
シ樹脂を収得する。
【0020】本発明の半導体素子密封用エポキシ樹脂組
成物をより詳細に言及すれば、オルソ−クレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂と上記一般式(I−a)、(I−
b)及び(I−c)の高機能エポキシ樹脂を混合したエ
ポキシ樹脂成分を基本にして、フェノールノボラック型
硬化剤、有機フォスフィン系化合物のトリフェニールフ
ォスフィンを硬化促進剤として添加し、また充填剤とし
て高純度の溶融シリカ、改質剤としてエポキシ変性シリ
コーンオイルを添加し、その他、離型剤、着色剤、そし
て有機および無機難燃剤を添加して造成される。
【0021】このような本発明の樹脂組成物の望ましい
組成例を整理すれば次の通りである。
【0022】 クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 0.1〜20重量% 高機能エポキシ樹脂 0.1〜20重量% 硬化剤 1.0〜10重量% 硬化促進剤 0.1〜1.0重量% カップリング剤 0.5〜2.0重量% 着色剤 0.1〜0.5重量% 充填剤 65.0〜85.0重量% 離型剤 0.1〜1.0重量% 有機難燃剤 1.0〜5.0重量% 無機難燃剤 0.5〜3.0重量% 可塑性賦与剤 0.5〜5.0重量% 本発明の樹脂組成物は、上記のような組成が最も好まし
いが、本発明で使用するクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂としては耐熱性が優秀なオルソ−クレゾールノボ
ラック型樹脂を使用するが、特にエポキシ当量が190
〜220であり不純物の含量10ppm以下である高純
度エポキシ樹脂でなければならない。また、硬化剤とし
てはフェノールノボラック型樹脂を使用するが、軟化点
が80〜100℃でなければならず、ハイドロキシル当
量が100〜120であり、これまた不純物の含量が1
0ppm以下の樹脂を使用しなければならない。
【0023】一方、本発明において特徴的に使用される
一般式(I−a)、(I−b)及び(I−c)の高機能
エポキシ樹脂は、イミド−エポキシであって全体樹脂組
成物に対して0.1〜20.0重量%、好ましくは、
1.0〜10.0重量%で使用するのが望ましい。
【0024】もし、その使用量が0.1重量%未満であ
れば耐熱効果および耐湿効果がなくなり、20重量%を
超せばレジンブリットおよび金型汚染等の現象が現れ成
形性が低下するばかりでなく、ゲル化時間および後硬化
時の条件の点で多くの問題を引き起こす。
【0025】本発明において使用する充填剤としては高
純度の溶融シリカを使用するが、粒子の大きさが10μ
m〜30μm範囲のものの使用が好ましい。硬化促進剤
としては通常アミン類、イミダゾール誘導体および有機
フォスフィン系化合物が使用されているが、本発明にお
いては有機フォスフィン系化合物としてトリフェニール
フォスフィン、イミダゾール誘導体としては2−メチル
イミダゾール、2−メチル−4−エチルイミダゾール等
を使用するのが好ましい。
【0026】本発明にて無機充填剤の表面処理に使用す
るカップリング剤としてはシラン系カップリング剤が使
用されているが,特にガンマグリシトキシプロピルトリ
メトキシシランを使用するのが最も好ましい。また、可
塑性賦与剤としては通常的にシリコーンゴムまたはエポ
キシ変性シリコーンオイルを使用するが半導体の高集積
化につれて商用性を増加させる為に本発明で使用される
可塑性賦与剤はフェノールノボラック樹脂とエポキシ変
性シリコーンオイルのアダクトを使用した。
【0027】その他にも、離型剤としてはカルナウバワ
ックスまたはモンタンワックスを0.1〜1.0重量
%、着色剤としてカーボンブラックを0.1〜0.5重
量%を各々使用し、有機難燃剤としてはブロム化エポキ
シ樹脂を、無機難燃剤としては三酸化アンチモンを使用
した。
【0028】上記の如き本発明の組成物を造る為にまず
無機充填剤をカップリング剤にて表面処理した後、残り
の薬剤をヘンセルミキサーやその他の予備ミキサーにて
均一に混合させてニーダーやボールミルを利用して90
〜110℃で約5〜20分間溶融混合させた後、冷却し
粉砕機を利用して粉末を造る。
【0029】このような粉末組成物を利用して半導体素
子の密封作業をする時には、粉末状態のものを打錠機に
入れて打錠する。このようにして製造されたタブレット
形態の樹脂組成物を高周波予熱機を利用して予熱した
後、170〜180℃にて90〜120秒間トランスフ
ァーモールディングプレスにて成型させれば半導体素子
を密封することができる。上述したように、本発明によ
り製造された樹脂組成物は、半導体素子密封用エポキシ
樹脂組成物を製造するためにエポキシ樹脂として既存の
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に耐熱性及び耐湿
性を向上させる為に高機能エポキシ樹脂を添加すること
により、従来に比べて高いガラス転移温度を持ちながら
も耐湿性が向上され、超薄型高集積半導体密封に適した
樹脂組成物を提供することができる。
【0030】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
れば次の通りであるが、この実施例により本発明が限定
されるものでは無い。
【0031】以下の実施例にて得られたエポキシ樹脂組
成物に対して次の様な方法でその物性を測定した。
【0032】1)スパイラルフロー(Spiral F
low): EMMI規格に準じて金型を製作、成形温
度175℃、成形圧力70kgf/cm2 にて測定 2)ガラス転移温度(Tg):TMA測定設備を利用し
て測定 3)弾性率E(kgf/mm2 ):UTMを使用してA
STM D190により測定 4)熱膨張係数α(℃-1):ASTM D696により
測定 5)吸湿率(%):成形品を121℃、2気圧水蒸気中
で48時間放置した後、飽和吸湿率を測定 6)耐クラック性:成形させたチップを−55℃で30
分間、150℃で30分間を1周期とする試験条件で熱
衝撃試験を2000回実施した。そして、この時のクラ
ック発生数を求めて測定
【0033】
【実施例】[実施例1〜4]高機能エポキシ樹脂として
一般式(I−a)の樹脂を使用し、次の表−1にて表し
た組成に従って組成成分をヘンセルミキサーにて均一に
した粉末状態の1次組成物を造る。続いて、ニーダーを
利用して100℃にて10分間混練させた後冷却過程を
経てから粉砕してエポキシ樹脂成形材料を製造し、その
物性を測定、表−2にて整理した。
【0034】[比較例−1]次の表−1の組成に従って
上記実施例1〜4と同じ方法にて実施し、その物性を測
定して結果を表−2に表した。
【0035】[実施例5〜8]高機能エポキシ樹脂とし
て一般式(I−b)の樹脂を使用するが、次の表−1に
表した組成に従って組成成分をヘンセルミキサーにて均
一に混合させて粉末状態の1次組成物を造り、実施例1
〜4と同様の試験を実施してその結果を次の表−2に表
した。
【0036】[比較例−2]次の表−1の組成に従って
上記実施例5〜8と同じ方法にて実施し、物性を測定し
てその結果を次の表−2に表した。
【0037】[実施例9〜12]高機能エポキシ樹脂と
して一般式(I−c)の樹脂を使用して次の表−1に表
した組成に従って組成成分をヘンセルミキサーにて均一
に混合して粉末状態の1次組成物を造り、実施例1〜4
と同様の試験を実施してその結果を表−2に表した。
【0038】[比較例−3]次の表−1の組成に従って
上記実施例9〜12と同じ方法にて実施し、その物性を
測定して結果を次の表−2に表した。
【0039】
【表1】
【0040】
【表2】
【0041】
【発明の効果】上記の結果からも明らかなように、本発
明による樹脂組成物は比較例に比べて少しも劣らない成
形性を持っているばかりでなく、比較例よりも優秀な耐
熱特性及び耐湿性を持っており、その結果耐クラック性
が顕著に向上された優秀な半導体素子密封用樹脂組成物
であることが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 63/00 NJW 8830−4J

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
    硬化剤、硬化促進剤、可塑性賦与剤及び高機能エポキシ
    樹脂を含有する半導体素子密封用エポキシ樹脂組成物に
    おいて、上記高機能エポキシ樹脂として、下記一般式
    (I−a)、(I−b)、及び(I−c)にて表示され
    るエポキシグループから少なくとも一つを選択して使用
    することを特徴とする半導体素子密封用エポキシ樹脂組
    成物。 【化1】 【化2】 【化3】 (但し、R1 、R2 はHまたは(CH2 n CH3 基、
    nは0または1以上の整数)
  2. 【請求項2】 上記高機能エポキシ樹脂が樹脂組成物全
    体に対して0.1乃至20.0重量%程度含有されてい
    ることを特徴とする請求項1記載の半導体素子密封用エ
    ポキシ樹脂組成物。
JP4278866A 1991-11-30 1992-10-16 半導体素子密封用エポキシ樹脂組成物 Expired - Fee Related JPH0794535B2 (ja)

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