JPH0653406B2

JPH0653406B2 - 積層体

Info

Publication number: JPH0653406B2
Application number: JP14020086A
Authority: JP
Inventors: 始稲垣; 忠雄斉藤
Original assignee: 三井石油化学工業株式会社
Priority date: 1986-06-18
Filing date: 1986-06-18
Publication date: 1994-07-20
Anticipated expiration: 2009-07-20
Also published as: JPS62297145A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は特に光学材料に適した積層体に関する。

〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕

４−メチル−１−ペンテン系重合体は透明性が良好であ
り、かつ軽量性に優れるのでガラスや他の高分子物質と
積層して軽量性と光学的性質に共に優れる光学材料とし
ての利用が考えられている。しかし、４−メチル−１−
ペンテン系重合体は極性が小さく、ガラス等と積層する
際に充分な接着強度を発揮する接着剤がなかつた。

ところで４−メチル−１−ペンテン系重合体等のポリオ
レフイン成形品に対する塗装用下塗剤としては、特開昭
60−99138号公報に特定の変性プロピレン系ポリマー塩
素化物を用いることが提案されている。しかし、該下塗
剤をガラス等と４−メチル−１−ペンテン系重合体とを
積層するための接着剤としてそのまま使用しても充分満
足できる接着強度は得られなかつた。

本発明者は上記現状に鑑み、研究を重ねた結果、特定の
接着剤積層構造を採用することにより、ガラス等と４−
メチル−１−ペンテン系重合体に充分満足できる接着強
度が得られることを見い出し、本発明を完成させること
ができた。

すなわち、本発明は４−メチル−１−ペンテン系重合体
からなる層（Ｉ）、層（Ｉ）に接し、不飽和カルボン酸
またはその無水物グラフト変性プロピレン系ポリマーの
塩素化物からなる層（II）、層（II）に接し、シリコン
系接着剤、ウレタン系接着剤、シアノアクリレート系接
着剤、変性アクリレート系接着剤、アクリル系接着剤、
エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、合成ゴム系
接着剤、フエノール系接着剤、ビニル重合系接着剤の群
から選ばれる接着剤層（III）および層（III）に接し、
ガラスまたは極性高分子からなる層（IV）により構成さ
れる積層体に関する。

〔４−メチル−１−ペンテン系重合体〕本発明の層（Ｉ）を形成する４−メチル−１−ペンテン
系重合体は４−メチル−１−ペンテンを主構成モノマー
単位とする重合体であつてその単独重合体又は４−メチ
ル−１−ペンテンとそれ以外のα−オレフイン、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−
ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−
ブテン、１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセン、１−アイコセンなどが共重合したものであつて
もよい。共重合体である場合の主モノマーの含有量は、
99.7ないし70、好ましくは99ないし80重量％である。

層（Ｉ）を形成する４−メチル−１−ペンテン系重合体
の好ましい性状としては、密度0.820 ないし0.840g／cm
²（ＡＳＴＭＤ1505準拠）、融点220 ないし 250℃
（ＡＳＴＭＤ2117準拠）、極限粘度〔η〕 0.5ないし
10dl／ｇ（135 ℃，デカリン溶媒での測定）の範囲にあ
るものである。

〔層（II）を形成する重合体〕

本発明の積層体の層（II）を形成する重合体は、不飽和
カルボン酸またはその無水物グラフト変性プロピレン系
ポリマーの塩素化物（以下「変性プロピレン塩化物」と
もいう。）である。該重合体の好ましい態様は前記特開
昭60−99138 号公報に記載された下塗剤を形成するもの
である。すなわち、プロピレンの成分単位が70ないし 1
00モル％、プロピレン以外のα−オレフイン成分単位が
０ないし30モル％であつて、極限粘度〔η〕が 0.6ない
し10dl／ｇであるプロピレン系ポリマー〔Ａ〕に不飽和
カルボン酸又はその無水物を、グラフト変性物１ｇ当た
りのカルボキシル基含有量（カルボン酸無水物基一個は
カルボキシル基二個と計算する）が５ないし150mg の範
囲で、グラフト共重合させた変性プロピレン系ポリマー
〔Ｂ〕を、更に塩素化することによつて得られる塩素含
有量が10ないし35重量％の範囲の変性プロピレン系ポリ
マー塩素化物〔Ｃ〕である。変性プロピレン塩素化物の
更に好ましいものとしては、該公報に好ましいものとし
て記載されているものである。

〔層（III）を形成する接着剤〕

本発明の積層体の層（III）を形成するシリコン系、ウ
レタン系、シアノアクリレート系、変性アクリレート
系、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、合成ゴ
ム系、フエノール系、ビニル重合系の各接着剤はいずれ
も市販品をそのまま使用することができる。またこれら
の接着剤２種以上を任意の割合で混合して用いることも
出来る。

ここでシリコン系接着剤は主としてけい素−酸素結合を
骨格とするオルガノポリシロキサンを主成分とするもの
であり、ウレタン系接着剤はポリイソシアネートと水酸
基を含むポリマー及びオリゴマーを主成分とするものを
いう。シアノアクリレート系接着剤はメチルおよびエチ
ルなどのアルキル基がα位に置換したシアノアクリレー
トを主成分とするものであり、変性アクリレート系接着
剤は第２世代アクリル系接着剤（ＳＧＡ）とも呼称さ
れ、主成分のメタクリレートモノマーにポリマー（含む
ゴム）などを配合したものを重合触媒とレドツクス触媒
系との還元剤を作用させて硬化するものをいう。アクリ
ル系接着剤とはアクリル酸アルキルエステルとメタクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、酸酢ビニ
ルなどとの共重合体を主成分とするもの、および１分子
中に２個以上のアクリロイル基を含む多官能アクリレー
トを主成分とするものあるいはカルボキシル基を含むア
クリレートを主成分とするものなどをいいエポキシ系接
着剤とは１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂を主成分とするものであり、ポリエステル系接
着剤とは、ポリエステル結合を有するポリマー又はオリ
ゴマーを主成分とするものをいい、合成ゴム系接着剤と
は、クロロプレン系、ブチルゴム系、ニトリルゴム系、
スチレンゴム系などの合成ゴムを主成分とするものであ
り、フエノール系接着剤とはフエノール、レゾルシンな
どの芳香族水酸基含有化合物から酸あるいはアルカリ触
媒を用いて合成したオリゴマーを主成分とするものをい
い、ビニル重合系接着剤としては、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、ビニルブチラールなどビニル基を有するモノマー
を重合させたポリマーを主成分とするものをいう。

また、これらの接着剤はその主成分を２種以上任意の割
合で混合して仕様してもよい。たとえばニトリル−フエ
ノール系接着剤、エポキシ−フエノール系接着剤などが
挙げられる。

これらの接着剤の中では、シリコン系、ウレタン系、ア
クリル系、シアノアクリレート系、エポキシ接着剤が接
着性能の点でとくに好ましい。

〔ガラス〕

本発明の積層体の層（IV）に用いるガラスは通常の無桟
ガラスであり各種性質を有する各種ガラスが使用でき
る。これらの例としては、ケイ酸塩ガラス、ソーダ石灰
ガラス、鉛ガラス、石英ガラス、バリウムガラス、ホウ
ケイ酸ガラス、リンケイ酸ガラス、フツ化物ガラスなど
であり、硬質ガラスや光学ガラスの範ちゆうに入るもの
がとくに好ましい。

〔極性高分子〕

本発明の積層体の層（IV）に用いられる極性高分子とし
ては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートなどのポリエステル、ＣＲ−39、Bis-フエノ
ールＡポリカーボネートなどのポリカーボネート、ポリ
フエチレンエーテル、ポリアセタール、ポリメチルメタ
クリレートの如きポリアクリル酸エステル系ポリマー、
ポリスチレン、ポリ- アクリロニトリル・スチレンなど
のポリスチレン系ポリマー、ポリアミド、などを挙げる
ことができる。これらの中では、透明性などの光学的性
質に優れるポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリメタクリレートなどが特に好ましい。

なお層（IV）を構成するものとしては、ガラスおよび極
性高分子の中ではガラスがより好ましい。

〔積層体の製造方法〕

本発明の積層体を製造する方法としては、通常の高分子
物質の積層体の製法をそのまま使用することができる
が、とくに以下の方法によるのが好ましい。

すなわち、４−メチル−１−ペンテン系重合体およびガ
ラスまたは極性高分子はそれぞれフイルム状、シート
状、板状などの形状で準備する。用途によつてはこられ
は偏光性を有していてもかまわない。こられの表面はあ
らかじめ通常の方法、例えばイソプロピルアルコール等
の洗浄用溶媒を用いて脱脂し、清浄にしておくことが望
ましい。４−メチル−１−ペンテン系ポリマーの積層を
施す面に前記変性プロピレン塩化物の溶液をハケ、スプ
レー等の常法により塗布する。該溶液は前記特開昭60−
99138 号公報に記載の如く各種溶剤に溶解したものと用
いることができるが、とくにトルエン等の芳香族系溶剤
10ないし90重量％、好ましくは15ないし85重量％の範囲
とシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族系
溶剤90ないし10重量％、好ましくは85ないし15重量％の
範囲（両者の合計は 100重量％）に混合した溶剤に溶解
したものが好ましい。また溶剤として、一般に塗料に用
いられている溶剤を添加してもよい。塗布後、通常常温
で、必要により加熱して溶剤を乾燥させ、層（Ｉ）上に
層（II）を形成させたのち、層（III）を形成する接着
剤を塗布し、さらに層（IV）を形成するガラスまたは極
性高分子のフイルム等を積層し、その後接着剤層を硬化
接着させるために常温ないし加熱下に数十分ないし数十
時間放置することにより完了する。該硬化工程はプレス
等の加圧下に行つてもよい。これら接着および硬化は各
接着剤の仕様書にもとづいて行う。

〔積層体〕

本発明の積層体は前記方法により製造できるが、必要に
より（Ｉ）−（II）−（III）−（IV）の構造のほか、
（Ｉ）−（II）−（III）−（IV）−（III）−（II）−
（Ｉ）、（IV）−（III）−（II）−（Ｉ）−（II）−
（III）−（IV）などの本発明の積層構造を含む各種の
構造をとるものでもよい。更に（IV）層にはガラスと極
性高分子を同時に積層したものでもよい。各種の厚みは
用途により任意であるが、（II）および（III）層は
（Ｉ）および（IV）層の積層接着強度を充分に保つに足
る厚みであることが必要であることは言うまでもない。
通常（II）層の厚みは 0.1μないし30μ好ましくは0.5
μないし15μ、同様に（III）層は0.1 μないし30μ、
好ましくは 0.5μないし20μの範囲である。

本発明の積層体の各層、とくに高分子物質が用いられる
（II）、（III）、（IV）層には、接着性や積層体の用
途、とくに光学的用途を損わない範囲で各種添加剤、安
定剤、充填剤などが含まれていてもかまわない。

〔発明の効果〕

本発明により提供される積層体は、接着強度、軽量性に
優れ、また材料によつては透明性などの光学的性質にも
優れているので、光学的用途、例えばメガネ、カメラ等
をはじめとする各種光学機器のレンズなどに用いること
ができるが、各種構造材料としても用いることができ
る。

〔実施例等〕

以下実施例によつて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１〜５、比較例１〜２４−メチル−１−ペンテンと１−ヘプテンの96/4（モル
比）共重合体（物性は表1 に記載）の2.1 mm厚の射出角
板から、25mm× 100mmの試験片を切り取りイソプロピル
アルコールにて表面を清浄にした後、表1 に示すプライ
マー、接着剤を用いて硬化後、引張り試験器（インスト
ロン社製、1122型）にて引張りせん断強度を測定した。
この場合、層（IV）の材料も層（Ｉ）と同じ形状の試験
片とし、両者をたて方向に平行に重ね、重ね合せ部分が
12.5mm×25mm（試験片の巾）となるようにし、該重ね合
せ部分に上記のプライマー、接着剤が、積層するように
した。

実施例６実施例１と同様にして（Ｉ）- （II）- （III）- （I
V）- （III）- （II）- （Ｉ）積層体を作製した。本積
層体を80℃のイオン交換水中に24時間浸漬したが、各層
間での剥離はまつたく認められず、透明性も保持されて
いた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】４−メチル−１−ペンテン系重合体からな
る層（Ｉ）、層（Ｉ）に接し、不飽和カルボン酸または
その無水物グラフト変性プロピレン系ポリマーの塩素化
物からなる層（II）、層（II）に接し、シリコン系接着
剤、ウレタン系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、
変性アクリレート系接着剤、アクリル系接着剤、エポキ
シ系接着剤、ポリエステル系接着剤、合成ゴム系接着
剤、フエノール系接着剤、ビニル重合系接着剤の群から
選ばれる接着剤層（III）および層（III）に接し、ガラ
スまたは極性高分子からなる層（IV）により構成される
積層体。