JPH0654537B2

JPH0654537B2 - 磁気記録体

Info

Publication number: JPH0654537B2
Application number: JP58068876A
Authority: JP
Inventors: 信隆山口; 俊光奥津; 健一増山; 泰之山田; 栄一田所; 正昭藤山; 延雄辻
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1983-04-19
Filing date: 1983-04-19
Publication date: 1994-07-20
Anticipated expiration: 2009-07-20
Also published as: JPS59193535A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はバツク層を設けた磁気記録体に関し、特に耐久
性にすぐれた磁気記録体に関する。

近年、小型ビデオテープレコーダー（以下VTRという）
が著しく普及し、一般のアマチユア層に広くゆきわたる
と共に、ビデオカセツトが過酷な条件下で使用されるよ
うになつた。そのため特に磁気テープの耐久性の改善が
求められた。この耐久性の改善をするために、バツク層
を設け、１０〜２０ｍμの粒子サイズのカーボンブラツ
クを該バツク層に含有させることにより、磁気テープの
巻き特性を改良する試みがなされている（特公昭５２−
１７４０１号）。しかし、このような対策では十分な耐
久性は得られなかつた。

一方、バツク層に使用するバインダーについても種々検
討がなされている。

従来よりバインダーとして、ぬれの良さの点で硝化綿が
使用されている。しかし、硝化綿はそれ自身の持つ発火
性のため取扱い上常に火災に対する配慮が必要となり、
その貯蔵取扱いの安全性を保持するため、法令により硝
化綿重量の３０〜３５％のイソプロピルアルコールに含
浸させ硝化綿微細粒子が乾燥することによりふんじんと
して空気中に発散して爆発することを防ぐよう義務づけ
られている。

一方、硝化綿はポリイソシアネート化合物等と組合され
るとセルローズ鎖中のニトロ化されていない水酸基がイ
ソシアネート基と反応して一部架橋結合を作り硝化綿の
持つぬれの良いことや、この架橋結合による力学的強度
の向上により磁気テープに要求される耐摩耗性の向上に
きわめて有効となる。しかしながらイソシアネート基と
の反応を利用する場合、前記した硝化綿の安全性を保持
するために含浸させているイソプロピルアルコール中の
水酸基が、硝化綿と架橋するように加えられたポリイソ
シアネートやウレタン化合物のイソシアネート基と反応
してしまつて架橋度合を低下させ、磁気記録媒体の耐摩
耗性、走行摩擦特性等を改善する効果を減少させてしま
う。

このような欠点を改良するためイソプロピルアルコール
の含浸している硝化綿をジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート等の可塑剤又は塩酢ビなどの樹脂と共にニ
ーダーで混練した後、熱二本ロールで含有しているイソ
プロピルアルコールを揮発させ可塑剤または塩酢ビ樹脂
によつてイソプロピルアルコールを置換した硝化綿のチ
ツプを作製し、これとポリウレタン樹脂等を組合せ、こ
れに活性イソシアネート基を含む架橋剤を添加してイソ
シアネート基を有効に主バインダーと反応させて力学的
性質を高めたものも提案されている。

しかしながら、このバインダーを使用して作成した磁気
記録媒体はジブチルフタレート等の可塑剤、塩酢ビ等の
樹脂、さらに除去しきれずに残留しているイソプロピル
アルコールの影響を受け、耐久性が十分でなく、走行時
の摩擦増加による走行不良やきしみ音を生じたり粉落ち
などの走行系の汚れが多いという欠点があつた。又塩酢
ビ等との混練した硝化綿はバインダー組成を検討する上
で選択の余地が少なかつた。

そこで本発明者達はバツク層に用いるバインダーの改良
及びカーボンブラツクの粒子サイズ等について鋭意検討
した結果、改良した硝化綿を用い、ポリイソシアネート
とカーボンブラツクを組み合せて用いることにより顕著
に耐久性が改善されることを見出し本発明に至つたもの
である。

本発明の第１の目的は耐久性を改良した磁気記録体の提
供にある。

第２の目的はドロツプアウトやスリキズの発生しにくい
磁気記録体の提供にある。

すなわち、本発明の目的は非磁性支持体上の一面に磁性
層を設け、他面にバツク層を設けた磁気記録体に於て、
該バツク層は(1)平均粒子サイズ５０〜１５０ｍμのカ
ーボンブラツク、(2)硝化綿および(3)ポリイソシアネー
トを含み、かつ該硝化綿は水湿硝化綿からアルコール以
外の硝化綿可溶性溶剤で共沸により水を置換しドープ化
したものを用いることにより達成される。

本発明に使用されるカーボンブラツクは平均粒子サイズ
が５０〜１５０ｍμのものであり、特に９０〜１００ｍ
μのものが好ましい。

サイズが小さいと耐久性が劣る傾向となり、一方大きす
ぎるとバツク層表面凹凸が大きく磁性層表面に転写して
電磁変換特性劣化を招く場合がある。

カーボンブラツクはバツク層中の全バインダー量１００
重量部に対して５〜５００重量部が好ましく、１０〜２
００重量部がより好ましく、５０〜１５０重量部が特に
好ましい範囲である。

本発明に於て使用する硝化綿は、水で湿らせた硝化綿を
アルコール以外の硝化綿可溶性溶剤と混合し、これを共
沸させて水を置換させた硝化綿ドープ（以下、ＮＣドー
プという）である。かかる溶剤としては、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、エチルセロソルブア
セテート、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、トルエン、キシレンなどがある。

硝化綿については主として塗料用のものが使用できる。
ＪＩＳＫ６７０３−１９６４に「工業用ニトロセルロ
ースの規格」として規定されている。窒素含有量により
「Ｌ」、「Ｈ」の２つのグレードにわけられ、前者は
「１０．７％以上１１．５％未満のもの」、後者は「１
１．５以上１２．２％までのもの」とされている。これ
より窒素含有量が多いと取扱い上、危険性がより高まる
ため、好ましくなく、少いと有機溶剤に対する溶解性が
劣り本発明の効果が得られない。

また粘度についても上記ＪＩＳで決められており、落下
時間（秒）で１／１６から２００まである。いずれでも
使用できるが本発明の効果を得るには１〜１６〜６０が
好ましく、１／８〜４０がより好ましく、１／４〜２０
が更に好ましい。

硝化綿の種類は窒素分と粘度を含んだ形で「Ｌ２０」、
「Ｈ１／２」の様に表わされる。

本発明のバツク層は前記の硝化綿の他に、この層の成分
を三次元網目構造とするためポリイソシアネートを含有
する。硝化綿とポリイソシアネートは、重量比で１：１
０〜１０：１が好ましく、１：５〜５：１がより好まし
い。

本発明に使用されるポリイソシアネートは、例えばトリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメレンジイソシアネート等のジイソシアネート３
モルとトリメチロールプロパン１モルとの反応生成物、
ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのビユーレツト
アダクト化合物、トリレンジイソシアネート３モルとヘ
キサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌレー
トアダクト化合物、ジフエニルメタンジイソシアネート
のポリマー化合物等である。

これらの化合物は日本ポリウレタンＫＫ社から、「コロ
ネートＬ」、「コロネートＨＬ」、「コロネート２０３
０」、「ミリオネートＭＲ」、「ミリオネートＭＴＬ」
等の商品名で、住友バイエルウレタンＫＫ社から、「デ
スモジユールＬ」、「デスモジユールＮ」、「デスモジ
ユールＩＬ」、「デスモジユールＨＬ」等の商品名で、
武田薬品工業ＫＫ社から、「タケネートＤ−１０２」、
「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−２０
２」等の商品名でそれぞれ市販されている。

また、イソホロンジイソシアネートもポツトライフ、分
散性等の点ですぐれている。

ポリイソシアネートについては特開昭５２−１０８８０
４号等に記載されている。

バツク層の添加剤としては、ケイ酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、クレ
ー等の無機体質顔料；ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒
子；後述の磁性層中に使用される研磨剤、界面活性剤、
潤滑剤等を必要により使用出来る。

本発明の磁気記録体は特開昭５２−１０８８０４号に記
載の材料、製法などにしたがつて調製することができ
る。

以下本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。尚、下記の実施
例において部はすべて重量部を示す。

実施例１Ｃｏ添加γ−Ｆｅ_２Ｏ_３３００部（粒子サイズ０．３５μ、軸比１：８、抗磁力６５０Ｏ
ｅ）塩酢ビ共重合体５５部（塩ビ：酢ビ＝８７＝１３；重合度４２０）ポリエステルポリウレタン３０部（ブチレンアジペートと４，４′−ジフエニルメタンジ
イソシアネートから合成されたもの、スチレン相当分子
量約１３万） α−Ａｌ_２Ｏ_３１５部レシチン６部流動パラフイン３部酢酸ブチル６００部上記組成物をボールミルに入れ４８時間分散後、末端イ
ソシアネート線状プレポリマー３０部を加え３０分分散
後、平均孔径１μのフイルターで過し磁性塗料を得
た。

これを下記組成のバツグ層を設けた１４μ厚のポリエチ
レンテレフタレートフイルムに、ドクター法で塗布し、
長さ方向に磁場配向し、カレンザー処理後１／２吋幅に
スリツトし、ビデオテープとなした。（サンプルNo.
１）カーボンブラツク３００部（「フアーネスブラツク」平均粒子サイズ９４ｍμ）硝化綿ドープ４８０部（「Ｈ１／２」、メチルエチルケトンを溶媒とする２５
％溶液ポリイソシアネート１３３部（１モルのトリメチロールプロパンと３モルのトルイレ
ンジイソシアネートとのアダクト体の固形分７５％酢酸
エチル溶液）メチルエチルケトン２０００部メチルイソブチルケトン２０００部バツク層組成液の分散はポリイソシアネートを除く上記
組成で９０ｈボールミル処理とし、ポリイソシアネート
を添加、粘度調整して後に液過（３μフイルター）
し、塗布を実施した。

なお、磁性層の塗布厚は５μ、バツク層の塗布厚は１．
５μとした。

比較例１実施例１のバツク層組成に於ける硝化綿に代えて下記の
硝化綿を用いて比較用サンプルを調製した。

(1) ＲＳ１／２秒、イソプロピルアルコール３０％を
含浸した硝化綿を使用して得られた試料をサンプルNo.
２とする。

(2) ＲＳ１／２秒、含まれていたイソプロピルアルコ
ールを１２％のジブチルフタレートで完全に置換したペ
レツト状の硝化綿を使用して得られた試料をサンプルN
o.３とする。

(3) ＲＳ１／２秒、イソプロピルアルコール３０％を
塩酢ビ共重合体で置換した硝化綿７０％のものを使用し
て得られた試料をサンプルNo.４とする。

比較例２実施例１に於いてバツク層組成のポリイソシアネートを
除去し、同一固形分重量のＮＣドープを増量したサンプ
ルNo.５を調製した。

比較例３実施例１に於てバツク層組成中のカーボンブラツクの粒
子サイズを２０ｍμとしたサンプルNo.６を調製した。

実施例２実施例１において、カーボンブラツクのサイズを変更し
たサンプルNo.７（５０ｍμ）、No.８（１５０ｍμ）を
調製した。

実施例３実施例１に於いて、バツク層のバインダーにポリウレタ
ン（平均分子量１０万、ブタンジオール／アジピン酸／
トルエンジイソシアネート）８０部を導入し、かつバイ
ンダー合計量（固形分量）を一定とするため、硝化綿ド
ープとポリイソシアネートを比例させて減量したサンプ
ルNo.９を調製した。

テープサンプルNo.１〜No.６をビデオカセツトに組込み
耐久性を評価した。使用したＶＴＲは走行系の差の点か
らバツク層耐久性を調べる上でＶＨＳ方式ＶＴＲよりも
過酷な評価となるベータフオーマツトＶＴＲを用いた。
結果を表１に示す。

以下簡単に評価法につき説明する。

ドロツプアウトはＶＴＲを５℃ドライの低温サーモルー
ム内に放置し評価テープを２００パス繰り返し走行させ
た後、信号を記録／再生してモニター上で１／５Ｈ以上
のものを目視計測し一分当りの個数としてあらわした。
少ないテープほど耐久性能が勝つている。

スリキズ本数はＶＴＲを６０℃、８０％ＲＨの条件下で
走行させ、２００パス走行後のテープのバツク層面を５
０倍の顕微鏡で観察し、テープ幅５mm当りのスリキズ本
数であらわした。本数が少ないもの程耐久性がある。

表１より明らかように本発明による実施例サンプルNo.
１は他の比較例サンプルより大幅に耐久性が優れてい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田所栄一神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者藤山正昭神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内 (72)発明者辻延雄神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号富士写真フイルム株式会社内審査官岡本利郎 (56)参考文献特開昭50−147310（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−98719（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−53825（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上の一面に磁性層を設け他面
にバツク層を設けた磁気記録体に於て、該バツク層は
(1)平均粒子サイズ５０〜１５０ｍμのカーボンブラツ
ク、(2)硝化綿及び(3)ポリイソシアネートを含み、該硝
化綿は水湿硝化綿からアルコール以外の硝化綿可溶性溶
剤で共沸により水を置換しドープ化したものであること
を特徴とする磁気記録体。