JPH0657255A - 重合体網状構造を含む圧電物質およびその製造方法ならびに圧電素子 - Google Patents

重合体網状構造を含む圧電物質およびその製造方法ならびに圧電素子

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JPH0657255A
JPH0657255A JP6543993A JP6543993A JPH0657255A JP H0657255 A JPH0657255 A JP H0657255A JP 6543993 A JP6543993 A JP 6543993A JP 6543993 A JP6543993 A JP 6543993A JP H0657255 A JPH0657255 A JP H0657255A
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アタ ムスタファ ヒクメト リファト
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 適当な圧電効果を有する、広範な温度範囲で
使用可能な圧電素子および圧電物質を提供する。 【構成】 スメクチック構造を有するキラル化合物およ
び重合体網状構造を含む圧電物質であって、永久配向し
た双極子を有することを特徴とする圧電物質。少なくと
も 2つの電極 2,3間に上記圧電物質 1を有する圧電素子
であって、重合体網状構造が永久配向した双極子を有す
ることを特徴とする圧電素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はスメクチック構造を有す
るキラル化合物および重合体網状構造を含む圧電物質に
関する。
【0002】また、本発明は少なくとも 2個の電極間
に、スメクチック構造を有するキラル化合物および重合
体網状構造を含む圧電物質を備える圧電素子に関する。
【0003】さらに、本発明は液晶性単量体物質および
キラル化合物を含む出発物質から重合体網状構造を形成
させることにより圧電物質を製造する方法に関する。
【0004】また圧電物質、特に重合体物質のような合
成樹脂は、電気機械構成部品、発電機およびセンサーの
ような種々の用途、例えばマイクロホンおよびスピーカ
ーに適当に用いることができる。なお、パイロ電気効
果、さらに、透明物質の場合には非線形光学特性を用い
ることができる。
【0005】
【従来の技術】圧電エラストマー物質の製造方法はエ
ス.ユー.バレリーン (S.U.Vallerien)らにより、「マ
クロモレキュラー ケミー, ラピッド コミュニケーシ
ョン (Makromolekular Chemie,Rapid Commun.)」11、 5
93〜 598(1990)に記載されている。前記刊行物では、メ
ソゲン基を有する重合体をキラル化合物と混合して重合
体物質中に自発分極を得、しかる後この物質を等方相か
ら熱架橋によりエラストマーに転換する。得られた物質
は多分域構造(multi-domain structure)中でコレステリ
ィックおよび/またはキラルスメクチック相ならびに強
誘電特性を示す場合がある。所要に応じて、優れた分子
配向が、架橋する間に磁界中で重合体分子を配向するこ
とにより得ることができる。
【0006】既知物質は特に、コレステリック相を用い
る場合、圧電効果が小さいという欠点を有する。これは
多分域構造が存在し、この結果として物質中の双極子の
すべてが等しくは配向しないことおよび圧電効果を得る
ためにはあまり効果的でないメソゲン基が重合体分子の
側鎖に部分的に配置されるという事実により生ずる。さ
らに、既知物質は種々の相転移を示し、結果として応用
の可能性は狭い温度範囲に制限され、製造される圧電素
子の安定性が不十分である。重合分子間の架橋を熱で活
性化して圧電物質を製造する既知方法は分子のすべての
配向を失わせ制限された安定性を有するルーズな網状構
造(loose network) の形成を招く。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特
に、技術的に使用可能な大きさの圧電効果を有する圧電
素子および圧電物質を提供することにある。さらに、本
発明の目的は広範な温度範囲で用いることができる素子
および物質を提供することにある。物質および素子の安
定性は、高められた温度でも、前記物質および前記素子
が所要に応じて、パイロ電気効果を利用することができ
るようなものである必要がある。このために、本発明は
所定の作動温度範囲で相転移を示さない圧電物質を提供
することを目的とする。さらに、本発明は安定な圧電物
質を製造する簡単で再現性のよい方法を提供することを
目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】これらの目的は序文で記
載したような圧電物質および圧電物質を含む圧電素子に
より達成することができ;本発明においては、前記圧電
物質は永久配向した双極子を有する。キラル化合物を含
みスメクチック構造を有するかかる物質は永久配向した
双極子を有する異方性重合体網状構造を形成する。
【0009】極めて安定な圧電物質が本発明の好適例の
方法で得られ、この物質では、重合体の網状構造が該網
状構造架橋中にメソゲン基を有するポリ (メタ) アクリ
レート鎖からなる。
【0010】本発明において、圧電物質の製造方法を提
供する目的は、序文に記載したような方法、つまり出発
物質をスメクチック相が形成される温度にし、電界を印
加して出発物質中に双極子配向を得、しかる後、光重合
で重合体網状構造を形成する方法により達成される。
【0011】本発明の好適例の方法において、単量体物
質はジ (メタ) アクリレート化合物である。
【0012】重合体鎖を任意に架橋することにより得ら
れる既知エラストマー物質とは異なり、本発明の圧電物
質は秩序単量体(ordered monomer) の光重合により得ら
れ、安定な網状構造を形成する。異方性網状構造とは異
なり、既知エラストマー物質は機械的変形のない状態で
顕微鏡的配向(microscopic orientation) を示さない。
【0013】スメクチック構造を有する物質中にキラル
化合物が存在すると多分域構造と自発分極を生じさせる
場合がある。本発明において、一分域構造(single-doma
in structure) は電界を印加する効果的な方法で得るこ
とができ、電界はまたスメクチック層中で配向される双
極子を生じる。次いで、双極子配向が安定な網状構造を
形成させることにより固定される。対照的に、磁界は分
子の分極率に左右されるが、分子に対して配向効果(ori
enting effect)を有する。
【0014】本発明において光重合法を用いて圧電物質
を製造すると重合中相転移および構造変化の発生が排除
される。製造した物質は広範囲の温度にわたって相転移
を示さず、このことは特に、パイロ電気用途にとって重
要である。
【0015】本発明において圧電物質は、特に薄層の形
態で適切に製造することができ、この層は所望のパター
ンに従って設けることができる。配向処理 (分極) およ
び網状構造の形成 (重合による) は任意所望のパターン
によって実施することができる。
【0016】本発明が基づく基本的な考えは次のように
説明することができる。任意に分極した双極子を含む物
質を選択し一分域構造を形成するように電界を印加し、
次いでこの構造を妨げない方法、特に光重合により安定
な網状構造を形成させてこの構造を固定する。適当な出
発物質は例えば、キラルスメクチック構造を有する強誘
電物質、例えば、エイチ. ステグメイヤー(H.Stegemeye
r)らの「リキッド クリスタル(Liquid Crystals) 」10
(3), 295〜 310ページ(1991)参照、反強誘電物質、ワ
イ. ヤマダ(Y.Yamada)らの「日本応用物理学会誌」29
(9),1757〜1764ページ(1990)または例えばアール.ビ
ー.メイヤー(R.B.Meyer) により「フィジカルレビュー
レターズ(Phys.Rev.Lett.)」22(18)、 918〜 921ペー
ジ(1969)に記載されたようなフレキソ電気システムを参
照。
【0017】特開平1-296216号公報には、液晶特性を有
する重合物質のパイロ圧電素子、かかる素子の応用およ
びかかる素子の製造方法が開示されている。圧電物質は
強誘電重合体を双極子配向が起こる電界中で等方相から
冷却して得た。出発物質は、例えば、所望の作動温度で
キラルスメクチック相を示す重合体でよい。しかし、得
られた物質は (異方性) 重合体網状構造を形成せず、機
械的に弱く、あまり安定でなく温度が上昇するとその配
向は失われる。
【0018】欧州特許出願第 293911 号明細書には、支
持物質上に設ける液晶特性を有するエラストマー物質が
開示されている。分子を架橋する前後に、重合体分子を
機械的変形により配向し、結果として磁界または電界の
適用に対する抗力が増加する。かかる物質では双極子は
(永久には) 配向しない。また、この物質は記載された
用途 (データの記録および再生) には重要であるが、安
定な圧電素子にとっては好ましくない相転移を示す。
【0019】
【実施例】本発明を図面を参照して実施例により詳細に
説明する。次の〔化1〕〜〔化5〕は本発明の圧電物質
および圧電素子に用いる重合体網状構造をつくるのに適
切に用いることができる若干の単量体を示す。
【0020】
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【0021】適当な単量体は、特に、アクリレート化合
物(R基は水素原子)、メタクリレート化合物(R基は
メチル基)、クロロアクリレート化合物(R基は塩素原
子)、エポキシ化合物およびビニルエーテル化合物であ
る。X基の例を次の〔化6〕〜〔化12〕に示すが、式
中のpの値は 1〜約12の範囲とすることができる。
【0022】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【0023】M基の例を次の〔化13〕〜〔化16〕で
示す。
【0024】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【0025】光重合により重合体網状構造を形成させる
ために、既知の方法で、選択することができる感光性開
始剤を用い、単量体の特性を満足させることができる。
芳香族カルボニル化合物はジ (メタ) アクリレート化合
物の網状構造を形成させるための適当な感光性開始剤で
あり;エポキシ化合物およびビニルエーテル化合物の網
状構造を形成させるためにジアリールヨードニウム化合
物例えばジフェニルヨードニウムおよびヘキサフルオロ
ヒ化物を用いることができる。
【0026】次の〔化17〕〜〔化22〕は重合体網状
構造中に自発分極を起こすことができ共重合により網状
構造に適切に組み入れることができる若干のキラル化合
物を示す。
【0027】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【0028】式中、mの値は 2〜約15の範囲、pの値は
1〜約12の範囲にある。次の〔化23〕〜〔化26〕は
光重合中に共反応しない若干の他の適当なキラル化合物
を示す。
【0029】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【0030】式中、nの値は 4〜約 8の範囲、qの値は
6〜約12の範囲にある。
【0031】所要に応じて、ドナー−アクセプタ基を有
する化合物または超分極率の(hyperpolarizable)化合物
を本発明の圧電物質に添加して、例えば該物質に非線形
光学特性を与えることができる。かかる化合物は該化合
物を共重合により網状構造に適切に組み入れることがで
きるような方法で選択することができる。
【0032】実施例 液晶性物質の混合物を、次式
【0033】
【化27】
【0034】で表される組成を有する15重量%のキラル
化合物 アルドリッチ社(Aldrich) から入手 に、次
式、
【0035】
【化28】
【0036】で表される組成を有する84重量%の単量体
アクリレート化合物(例えば、欧州特許出願第 261712
号明細書に記載する方法により調製する)、および1重
量%の感光性開始剤2,2-ジメトキシ-2- フェニル- アセ
トフェノンチバガイギー社(Ciba-Geigy)から入手 を添
加することにより製造した。この混合物はスメクチック
構造を有し80℃〜96℃の温度で強誘電特性を示した。96
℃より高い温度で、キラルネマチック (コレステリッ
ク) 相が形成され 126℃の温度で等方相に変化した。80
℃での自発分極は10nC/cm2であった。
【0037】60μm 層厚さの上記混合物を0.33MV/mの強
さのDC電場に配置し次いで366nm の波長で10mW/cm2の強
度を有する高圧水銀放電ランプを用いて紫外線に数分間
暴露することにより硬化させた。得られた物質は光学的
に透明で、機械的に強く且つ可撓性であった。
【0038】得られた物質は圧電効果を示し双極子の配
向の方向 (光重合中に印加した電界の方向)に3.1pC/N
および直角方向に1.4pC/N の圧電定数を有した。比較の
ために、若干の既知物質の圧電定数をpC/Nで示す。
【数1】 ポリフッ化ビニル 1 ポリフッ化ビニリデン 28 石英 2.4 チタン酸バリウム 190
【0039】しかし、ポリフッ化ビニルおよびポリフッ
化ビニリデンのような結晶性重合体の場合、圧電効果は
結晶性の程度に従って製造方法に著しく依存し、結果と
して、再現性が不十分であった。結晶性重合体、石英の
ような結晶性物質およびチタン酸バリウムのようなセラ
ミック物質は一般にほとんど可撓性がなく薄層の形態で
用いるのにあまり適当でなく、さらに所望の製品を成形
する可能性が制限された。更に、既知物質は一般に透明
でなく、このため、光学的な利用に適さなかった。
【0040】図1は 2つの電極 2,3間に圧電物質 1を含
む圧電素子の断面図を示す。所要に応じて、圧電素子は
かかる単一素子を積み重ねることにより構成することが
できる。必要の場合には、光吸収または熱吸収層をパイ
ロ電気用に組み入れることができる。本発明の圧電素子
は本発明に係るポリ (メタ) アクリレート化合物のよう
な光学的に透明な物質を、例えば、 1個以上の酸化イン
ジウム/酸化チタンの透明電極と組み合わせて用いるこ
とにより光学的用途に使用することができる。非線形光
学特性を有する圧電物質を用いる場合、かかる素子を、
例えば、第二調和振動(second harmonic vibration) を
発生させて光の周波数を 2倍にするためにまたはポッケ
ルスセルのような光学的スイッチで利用することができ
る。
【0041】本発明は圧電および/またはパイロ電気素
子に用いることができ、また簡単な方法で種々の形に製
造でき、安定性を有し且つ光学的な用途に適切に用いる
ことができる圧電物質を提供する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の圧電素子の断面図である。
【符号の説明】
1 圧電物質 2,3 電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 41/193 41/26 9274−4M H01L 41/22 C

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 スメクチック構造を有する重合体網状構
    造およびキラル化合物を含む圧電物質であって、圧電物
    質が永久配向した双極子を有することを特徴とする圧電
    物質。
  2. 【請求項2】 重合体網状構造が網状構造の架橋にメソ
    ゲン基を有するポリ(メタ) アクリレート鎖からなるこ
    とを特徴とする請求項1記載の圧電物質。
  3. 【請求項3】 少なくとも 2個の電極間にスメクチック
    構造を有する重合体網状構造およびキラル化合物を含む
    圧電物質を有する圧電素子であって、重合体網状構造が
    永久配向した双極子を有することを特徴とする圧電素
    子。
  4. 【請求項4】 液晶単量体物質およびキラル化合物を含
    む出発物質から重合体網状構造を形成することにより圧
    電物質を製造するに当たり、出発物質をスメクチック相
    が形成される温度にし、電界を印加して出発物質中に双
    極子配向を得、しかる後重合体網状構造を光重合により
    形成させることを特徴とする圧電物質の製造方法。
  5. 【請求項5】 単量体物質がジ (メタ) アクリレート化
    合物であることを特徴とする請求項4記載の方法。
JP6543993A 1992-03-27 1993-03-24 重合体網状構造を含む圧電物質およびその製造方法ならびに圧電素子 Pending JPH0657255A (ja)

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EP92200874 1992-03-27
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