JPH0657280A - アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナートを含有する添加濃厚物、その製造方法およびその利用 - Google Patents

アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナートを含有する添加濃厚物、その製造方法およびその利用

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JPH0657280A
JPH0657280A JP5155438A JP15543893A JPH0657280A JP H0657280 A JPH0657280 A JP H0657280A JP 5155438 A JP5155438 A JP 5155438A JP 15543893 A JP15543893 A JP 15543893A JP H0657280 A JPH0657280 A JP H0657280A
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Charles Cain
ケイン チャールズ
Stephen James Cook
ジェームズ クック スティーブン
Sean P O'connor
パトリック オコーナー ショーン
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    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ３００を超えるＴＢＮを有し完成潤滑油組成
物中への混和に適した添加濃厚組成物を提供する。 【構成】 この添加濃厚組成物は、（Ｉ′）第一アルカ
リ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナート、および
（ＩＩ′）潤滑油からなり、第一アルカリ土類金属硫化
ハイドロカルビルフェナート（Ｉ′）は，少なくとも４
重量％硫黄を含有する第二アルカリ土類金属硫化ハイド
ロカルビルフェナートまたはその先駆物質を潤滑油（Ｉ
Ｉ′）の存在で過塩基化することによって得られ、添加
濃厚組成物中の潤滑油（ＩＩ）の量は、添加濃厚物の重
量の第二アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナ
ートまたはその先駆物質に対する比率が少なくとも３．
０であるような量であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般的に、３００を超え
る全塩基数（ＴＢＮ）を有するアルカリ土類金属硫化ヒ
ドロカルビルフェナート含有添加濃厚物、その製造方法
およびその添加濃厚物を含有する完成潤滑油組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】内燃機関では、燃焼室からの副生物がし
ばしばピストン側に吹き出て潤滑油と混合する。これら
の副生物の多くは潤滑油中で酸性物質を生成する。これ
は特に、高硫黄含量の低級燃料で運転して、燃焼によっ
て腐食酸が生成されるジーゼルエンジンにおいて顕著で
ある。潤滑油中に取り込まれる酸には、燃焼室中で硫黄
の酸化により生成する硫黄酸、燃料中のハロゲン鉛脱除
剤から誘導されるヒドロハリック酸および大気窒素の酸
化により生成する窒素酸が含まれる。この種の酸は、ス
ラッジの沈着並びにベアリングおよびエンジン部分の腐
食を引き起こし、エンジンの急速な磨耗および早い時期
の損傷につながる。
【０００３】潤滑油中で酸性物質を中和しスラッジを分
散するのに一般的に使用される一つの種類の化合物は、
硫化金属アルキルフェナートであり、その中では金属は
アルカリ土類金属例えばカルシウム、マグネシウムまた
はバリウムである。「標準」および「過塩基化」硫化ア
ルカリ土類金属アルキルフェナートが使用されてきた。
用語「過塩基化」は、アルカリ土類金属部分の当量数の
フェノール部分の当量数に対する比率が１を超え、かつ
通常には１．２を超え、かつ４．５かもしくはそれ以上
である硫化アルカリ土類金属アルキルフェナートを記載
するのに使用される。対照的に、「標準」アルカリ土類
金属アルキルフェナート中のアルカリ土類金属部分のフ
ェノール部分に対する当量比は１である。つまりこの理
由のために、「過塩基化」硫化アルカリ土類金属アルキ
ルフェナートは、対応する「標準」アルカリ土類金属ア
ルキルフェナートよりも酸性物質を中和する能力が大き
い。
【０００４】３００を超えるＴＢＮ、典型的には３５０
を超えるＴＢＮである高ＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６
の方法により測定されたｍｇＫＯＨ／ｇの全塩基数）、
および１００℃で測定して１，０００ｃＳｔ未満、好適
には７５０ｃＳｔ、さらに好適には５００ｃＳｔ未満の
粘度を有するアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェ
ナート含有組成物およびその製造方法は公知である。即
ち、出願人の欧州特許第Ａ−２７１２６２号公報には、
完成潤滑油組成物中への組込みに適する添加濃厚物であ
って、（ａ）潤滑油、（ｂ）（ｉ）式、
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、ＲはＣ１０−Ｃ２４アルキルもし
くはアルケニル基であり、Ｒ１は水素、Ｃ１−Ｃ４アル
キル基もしくは−ＣＨ２−ＣＯＯＨ基、またはその無水
物、酸塩化物もしくはエステルである。）を有する少な
くとも一種のカルボン酸，または（ｉｉ）３６−１００
個の炭素原子を含有するジ−もしくはポリカリボン酸ま
たはその無水物、酸塩化物もしくはエステルのいずれか
の組成物の重量に基づいて２重量％を超えるから４０重
量％未満の組込みによって改質された潤滑油可溶性硫化
もしくは非硫化アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェナ
ートからなり、３００を超えるＴＢＮを有する添加濃厚
物が開示されている。
【０００７】添加濃厚物は、（１）ヒドロカルビルフェ
ノールおよび硫黄、（２）アルカリ土類金属塩基、
（３）溶媒例えば多価アルコール、（４）潤滑油、
（５）二酸化炭素、および（６）（ｉ）式（Ｉ）を有す
るカルボン酸もしくはその酸無水物、酸塩化物もしくは
エステル、または（ｉｉ）３６−１００個の炭素原子を
含有するジ−もしくはポリカルボン酸もしくはその酸無
水物、酸塩化物もしくはエステルのいずれかの濃厚物の
重量に基づき２重量％を超えるから４０重量％を与える
に充分なものを高温で反応させて製造することができ
る。出願人の欧州特許第Ａ−２７３５８８号公報では、
高いＴＢＮを有するアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビ
ルフェナート含有組成物が開示されている。この組成物
は、（Ａ）最終添加濃厚物のＴＢＮ未満のＴＢＮを有す
る硫化アルカリ土類金属ヒドロカルビルフェナート、
（Ｂ）反応の間の中間点で単回または複数回のいずれか
で添加されるアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）２−４個の
炭素原子を有する多価アルコール、ジ−もしくはトリ−
（Ｃ２−Ｃ４）グリコール、アルキレングリコールアル
キルエーテルまたはポリアルキレングリコールアルキル
エーテルのいずれか、（Ｄ）潤滑油、（Ｅ）成分（Ｂ）
の添加もしくは添加毎に続いて添加される二酸化炭素、
および（Ｆ）（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸もしく
はその酸無水物もしくはエステル、または（ｉｉ）３６
−１００個の炭素原子を含有するジ−もしくはポリカル
ボン酸もしくは酸無水物もしくはそのエステルのいずれ
かの濃厚物の重量に基づき２重量％を超えるから４０重
量％を与えるに充分なもので、成分（Ａ）の成分（Ｆ）
に対する重量比が３００を超えるＴＢＮを有する濃厚物
を製造するようなものを高温で反応させて製造すること
ができる。即ち、欧州特許第Ａ−２７１２６２号公報の
方法は、硫化ヒドロカルビルフェノールの先駆物質即ち
ヒドロカルビルフェノールと元素状硫黄から高ＴＢＮア
ルカリ土類金属含有組成物を製造する一つの方法（第一
意図方法）であり、一方欧州特許第Ａ−２７３５８８号
公報の方法は、予備生成アルカリ土類金属硫化ヒドロカ
ルビルフェナートを向上させることによって高ＴＢＮア
ルカリ土類金属含有組成物を製造する方法（向上方法）
である。
【０００８】潤滑油に比して、例えばヒドロカルビルフ
ェノールの原価は高い。欧州特許第Ａ−２７１２６２号
公報および欧州特許第Ａ−２７３５８８号公報に記載の
方法によって製造されるアルカリ土類金属含有組成物
は、潤滑油に比して、化学的に組込まれたヒドロカルビ
ルフェノールを高比率で含有するから、それらの原価は
他のものよりも高い。換言すれば、従来技術の方法で
は、高ＴＢＮアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェ
ノール含有濃厚物（Ｙｇ）の重量の、初期反応物中のア
ルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェナートまたはそ
の先駆物質（Ｘｇ）の重量の比率であるスケールアップ
係数は低い。欧州特許第Ａ−２７３５８８号公報の方法
においては典型的には、例えばスケールアップ係数は１
−１．５の範囲である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】それ故、解決さるべき
従来技術の課題は、ヒドロカルビルフェノールに比して
潤滑油のアルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェナー
ト含有濃厚物組成物中への組込み比率を増加させ、それ
によって生産物の性質に実質的に影響することなく原価
を低下させる方法、即ちスケールアップ係数で表現すれ
ばスケールアップ係数を如何にして増加させるかの問題
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】出願人等は、この課題の
解決が反応物の硫黄含量を増加することであることを突
き止めるに至った。完全には解明されない理由によっ
て、反応物中の高い硫黄含量は、高ＴＢＮを減少させな
いで、ヒドロカルビルフェノールに比して潤滑油の濃厚
物中への組込みの増加を促進するようである。
【００１１】したがって、本発明は、３００を超えるＴ
ＢＮを有し完成潤滑油組成物中への混和に適した添加濃
厚組成物であって、（Ｉ）第二アルカリ土類金属硫化ハ
イドロカルビルフェナートまたはその先駆物質を過塩基
化することによって得られる第一アルカリ土類金属硫化
ハイドロカルビルフェナート、および（ＩＩ）潤滑油、
からなり、添加濃厚物中の潤滑油（ＩＩ）の量は、添加
濃厚物の重量の第二アルカリ土類金属硫化ハイドロカル
ビルフェナートまたはその先駆物質に対する比率が少な
くとも３．０であるような量であることを特徴とする添
加濃厚組成物を提供する。
【００１２】第一アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビル
フェナートは、好適には少なくとも４重量％の硫黄を含
有する第二アルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェナ
ートまたはその先駆物質を過塩基化して得られる。
【００１３】３００を超えるＴＢＮを有し完成潤滑油組
成物中への混和に適した好適な添加濃厚物は、（Ｉ′）
第一アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナー
ト、および（ＩＩ′）潤滑油、からなり、第一アルカリ
土類金属硫化ハイドロカルビルフェナート（Ｉ）は、少
なくとも４重量％硫黄を含有する第二アルカリ土類金属
硫化ハイドロカルビルフェナートまたはその先駆物質を
潤滑油（ＩＩ）の存在で過塩基化することによって得ら
れ、潤滑油量（ＩＩ）の量は、添加濃厚物の重量の第二
アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナートまた
はその先駆物質に対する比率が少なくとも３．０である
ような量である。
【００１４】本発明による添加濃厚物は、それらが大量
の潤滑油を組込み、それによって安価になり、一方貴重
な性質を実質的に減少させることなく高いＴＢＮを保持
するという利点を有する。
【００１５】他の側面において、本発明は、３００を超
えるＴＢＮを有し完成潤滑油組成物中への混和に適した
添加濃厚物を製造する方法において、（Ａ）（ｉ）ハイ
ドロカルビル置換フェノールおよび少なくとも４重量％
硫黄を含有する硫化ハイドロカルビルフェノールを与え
るに充分な量の硫黄の給源、（ｉｉ）４重量％未満の硫
黄を含有する硫化ハイドロカルビルフェノールおよび硫
化ハイドロカルビルフェノールの硫黄含量を少なくとも
４重量％に増加するに充分な量の硫黄の給源、（ｉｉ
ｉ）少なくとも４重量％硫黄を含有するアルカリ土類金
属硫化ハイドロカルビルフェナート、または（ｉｖ）少
なくとも４重量％硫黄を含有する硫化ハイドロカルビル
フェノールのいずれかである少なくとも一種の化合物、
（Ｂ）反応の間の中間点で単回の添加または複数の添加
のいずれかで添加されるアルカリ土類金属塩基、（Ｃ）
（ｉ）２−４個の炭素原子を有する多価アルコール、
（ｉｉ）ジ−（Ｃ２−Ｃ４）グリコール、（ｉｉｉ）ト
リ−（Ｃ２−Ｃ４）グリコール、（ｉｖ）式（ＩＩ）、
【００１６】
【化４】
【００１７】（式中、Ｒ３はＣ１−Ｃ６アルキル基であ
り、Ｒ４はアルキレン基であり、Ｒ５は水素またはＣ１
−Ｃ６アルキル基であり、ｘは１−６の整数である。）
のモノ−またはポリ−アルキレングリコールアルキルエ
ーテル、（ｖ）Ｃ１−Ｃ２０の一価アルコール、（ｖ
ｉ）２０個までの炭素原子を有するケトン、（ｖｉｉ）
１０個までの炭素原子を有するカルボン酸エステル、ま
たは（ｖｉｉｉ）２０個までの炭素原子を有するエーテ
ル、のいずれかである少なくとも一種の化合物、（Ｄ）
潤滑油、（Ｅ）成分（Ｂ）の添加または添加毎に続いて
添加される二酸化炭素、（Ｆ）（ｉ）式（ＩＩＩ）、
【００１８】
【化５】
【００１９】（式中、Ｒ１はＣ１０−Ｃ２４アルキルま
たはアルケニル基であり、Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ４アル
キルもしくはＣＨ２ＣＯＯＨ基である。）を有するカル
ボン酸またはその無水酸、エステルもしくは塩、（ｉ
ｉ）３６−１００個の炭素原子を有するポリカルボン酸
またはその無水酸、エステルもしくは塩の、いずれかで
ある少なくとも一種の化合物の、濃厚物の重量に基づい
て２−４０重量％を与えるに充分なもの、および（Ｇ）
触媒、を高温で反応させることからなり、成分（Ａ）の
成分（Ｇ）に対する重量比が、３００を超えるＴＢＮを
有する濃厚物を製造するようなものであり、かつ潤滑油
（Ｄ）は、添加濃厚物の重量のアルカリ土類金属硫化ハ
イドロカルビルフェナート［（Ａ）（ｉｉｉ）］または
その先駆物質［（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）または
（Ａ）（ｉｖ）］に対する比率が少なくとも３．０であ
るような量で添加されることを特徴とする添加濃厚物の
製造方法を提供する。
【００２０】成分（Ａ）−（Ｇ）は、当業界で公知のど
の順序ででも反応混合物に添加することができる。しか
し、成分（Ｅ）を添加するときには、成分（Ｂ）が存在
することが必須である。典型的には、成分（Ａ）、
（Ｂ），（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）および（Ｇ）が最初に
反応し、次いでその生産物が（Ｅ）と反応する。その
他、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の一部、（Ｄ）、
（Ｆ）および（Ｇ）が最初に反応することができて、次
いでその生産物が（Ｅ）の一部と反応する。その後、
（Ｂ）の残余が反応することができ、その生産物が
（Ｅ）の残余と反応する。添加の順序の他の変法は当事
者には容易に明らかである。例えば成分（Ｇ）は初期の
反応物から省き、成分（Ｅ）の直前に添加することがで
きる。
【００２１】本発明の方法を実施する利点は、少なくと
も３と２０くらいのスケールアップ係数が達成され、一
方高ＴＢＮを保持しそれによって方法の経済性を改良す
ることができる点である。
【００２２】硫黄の追加なしで、初期の反応物としてア
ルカリ土類金属硫化ヒドロカルビルフェナートを使用す
ること即ち向上方法では、硫化水素が発生しないという
従来技術方法の公知の利点が保持される。
【００２３】反応混合物の成分（Ａ）は、（ｉ）ハイド
ロカルビル置換フェノールおよび少なくとも４重量％硫
黄を含有する硫化ハイドロカルビルフェノールを与える
に充分な量の硫黄の給源、（ｉｉ）４重量％未満の硫黄
を含有する硫化ハイドロカルビルフェノールおよび硫化
ハイドロカルビルフェノールの硫黄含量を少なくとも４
重量％に増加するに充分な量の硫黄の給源、（ｉｉｉ）
少なくとも４重量％硫黄を含有するアルカリ土類金属硫
化ハイドロカルビルフェナート、または（ｉｖ）少なく
とも４重量％硫黄を含有する硫化ハイドロカルビルフェ
ノールのいずれかである。適切には、成分（Ａ）として
使用されるアルカリ土類金属フェナートのアルカリ土類
金属部分は、ストロンチウム、カルシウム、マグネシウ
ムまたはバリウム、好適にはカルシウム、バリウムまた
はマグネシウム、さらに好適にはカルシウムとすること
ができる。（Ａ）（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｖ）で出
発する方法は第一意図方法と見做すことができ、（Ａ）
（ｉｉｉ）で出発する方法は向上方法である。アルカリ
土類金属硫化ヒドロカルビルフェナート（Ａ）（ｉｉ
ｉ）、または少なくとも６重量％の硫黄、さらに好適に
は８重量％の硫黄を含有する硫化ヒドロカルビルフェノ
ールを使用することは好適である。一般的に、反応物の
硫黄含量が高くなればなる程、高いスケールアップ係数
を達成することができる。独特のスケールアップ係数に
適した硫黄レベルの決定は、当事者の能力の範囲内のこ
とである。硫黄に関する前記の数値は反応物の硫黄含量
を表し、生産物の硫黄含量を表すものではなく、それは
一般的にかなりもっと低い。硫化フェナート（Ａ）（ｉ
ｉｉ）は炭酸塩または非炭酸塩とすることができる。
【００２４】ヒドロカルビル置換フェノールまたはアル
カリ土類金属ヒドロカルビルフェナートのヒドロカルビ
ル置換基は好適にはアルキル基である。そのアルキル基
は枝分れしたものまたは枝分れしないものとすることが
できる。適切なアルキル基は４−５０個、好適には９−
２８個の炭素原子を含有する。特に適切なアルキルフェ
ノールは、フェノールをプロピレンテトラマーでアルキ
ル化して得られるＣ１ ２アルキルフェノールである。ヒ
ドロカルビル置換フェナートおよびヒドロカルビ置換ル
フェノールはモノ−またはポリ−置換化合物とすること
ができる。特に適切なポリ−置換フェノールはジノニル
フェノールである。硫黄の供源は例えば、元素状硫黄、
一ハロゲン化硫黄または二ハロゲン化硫黄とすることが
できる。
【００２５】種々の出発物質を製造する方法は当業界で
は公知である。アルカリ土類金属塩基［成分Ｂ］は適切
には、アルカリ土類金属酸化物もしくは水酸化物、好適
には水酸化物とすることができる。好適なアルカリ土類
金属はカルシウム、マグネシウムおよびバリウムであ
り、さらに好適なものはカルシウムである。アルカリ土
類金属塩基は、３００以上、好適には３５０以上、さら
に好適には３７０以上、最も好適には４００以上のＴＢ
Ｎを有する生産物を生産するのに充分な、成分（Ａ）に
比例する量で添加しなければならない。この量は、フェ
ノールまたはフェナートの性質および添加潤滑油の量に
左右される。
【００２６】典型的には、成分（Ｂ）の成分（Ａ）に対
する重量比は０．２−５０：１、好適には０．４−１
０：１である。アルカリ土類金属塩基（Ｂ）は初期の反
応物に一度に全部添加することができ、または一部を初
期反応物に添加し残余を本方法の次の工程で一部でもし
くはそれ以上の部で添加することができる。
【００２７】成分（Ｃ）は２−４個の炭素原子を有する
多価アルコールとすることができる。多価アルコールは
適切には二価アルコール例えばエチレングリコールもし
くはポリプレングリコール、または三価アルコール例え
ばグリセロールである。ジ−またはトリ−（Ｃ２−
Ｃ４）グリコールは適切にはジエチレングリコールまた
はトリエチレングリコールのいずれかとすることができ
る。アルキレングリコールアルキルエーテルまたはポリ
オキシアルキレングリコールエーテルは、式（ＩＩ）、
【００２８】
【化６】
【００２９】（式中、Ｒ３はＣ１−Ｃ６アルキル基であ
り、Ｒ４はアルキレン基であり、Ｒ５は水素またはＣ１
−Ｃ６アルキル基であり、ｘは１−６の整数である。）
を有するものである。式（ＩＩ）を有する適切な化合物
には、エチレングリコール、ジエチレングリコールまた
はトリエチレングリコールのモノメチルまたはジメチル
エーテルが含まれる。特に適切なジグリコールエーテル
はメチルジグゴール（ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＯＨ）である。グリコールと式（ＩＩ）のグリコー
ルエーテルも使用することができる。成分（Ｃ）は適切
には、１０個までの炭素原子を有するカルボン酸エステ
ル、Ｃ１−Ｃ２０一価アルコール、２０個までの炭素原
子を有するケトンまたは２０個までの炭素原子を有する
エーテルとすることができ、これらは脂肪族、脂環式ま
たは芳香族とすることができる。実例はメタノール、ア
セトン、２−エチルヘキサノールシクロヘサノール、シ
クロヘキサノン、ベンジルアルコール、酢酸エチルおよ
びアセトフェノン、好適には２−エチルヘキサノールで
ある。本発明の濃厚物を製造する好適な方法には、
（ｉ）上記の成分（Ｃ）と（ｉｉ）溶媒との組合わせで
使用することができる。溶媒（ｉｉ）として適切には不
活性炭化水素を使用することができ、それは脂肪族また
は芳香族とすることができる。適切な溶媒（ｉｉ）に
は、トルエン、キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィ
ン、例えばヘキサンおよび脂環式パラフィンが含まれ
る。
【００３０】（ｉ）と（ｉｉ）との適切な組合せはメタ
ノールとトルエンである。（ｉ）と（ｉｉ）との組合せ
を使用する利点はエチレングリコールの使用を回避でき
ることである。潤滑油添加物中の残留エチレングリコー
ルにより、濃厚物を使用するエンジンが腐食する結果と
なる。
【００３１】潤滑油［成分Ｄ］は適切には、動物油、植
物油または鉱物油である。適切には潤滑油は石油誘導潤
滑油、例えばナフテン基、パラフィン基または混合基油
である。溶媒中性油は特に適切である。その他、潤滑油
は合成潤滑油とすることができる。適切な合成潤滑油に
は、合成エステル潤滑油が含まれ、その油にはジエステ
ル、例えばジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセバ
ケートおよびトリデシルアジペート、または重合炭化水
素潤滑油、例えば液体ポリイソブテンおよびポリーアル
ファオレフィンが含まれる。成分（Ｄ）は植物油である
場合、濃厚物が組込まれている完成潤滑油組成物中に使
用される潤滑油は適切には植物油である。潤滑油は、少
なくとも３．０、好適には５を超える、さらに好適には
１０を超える、最も好適には１５を超えるスケールアッ
プ係数を達成するのに少なくとも充分な量で使用され
る。
【００３２】成分（Ｅ）は二酸化炭素であり、それは気
体または固体、好適には気体の形態で添加することがで
きる。気体状で使用される場合、適切には反応混合物に
吹込むことができる。二酸化炭素の使用量は、濃厚物の
重量に基づいて適切には５−２０重量％、特別には９−
１５重量％である。本発明の方法が向上方法である場合
（即ち、成分（Ａ）（ｉｉｉ）で出発する）、成分
（Ｂ）が二段階で添加され、各添加に二酸化炭素の添加
が続くことが好適である。しかし、第一意図方法では、
成分（Ｂ）が単回添加で添加され、成分（Ｂ）の添加に
続いて二酸化炭素も単回添加で添加されるのが好適であ
る。
【００３３】成分（Ｆ）は、Ｆ（ｉ）上記の式（Ｉ）の
カルボン酸またはそのエステル、酸無水物もしくは塩、
またはＦ（ｉｉ）３６−１００個の炭素原子を有するポ
リカルボン酸またはそのエステル、無水酸、もしくは塩
である。成分（Ｆ）の添加量は、濃厚物の重量に基づい
て２−４０重量％を与えるのに充分なものとするべきで
ある。好適には、式（ＩＩＩ）のカルボン酸中のＲ１は
枝なしアルキルまたはアルケニルである。式（ＩＩＩ）
の好適な酸は、Ｒ１がＣ１０−Ｃ２４、さらに好適には
Ｃ１８−Ｃ２４直鎖アルキル、およびＲ２が水素である
ものである。式（ＩＩＩ）の適切な飽和カルボン酸の実
例には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジ
ン、ベヘニン酸およびリングノセリン酸が含まれる。式
（ＩＩＩ）の適切な不飽和酸の実例には、ラウロレイン
酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシコレイン酸、リノレ
イン酸およびリノレン酸が含まれる。酸の混合物、例え
ばナタネトップ脂肪酸も使用することができる。酸の特
に適切な混合物は、飽和および不飽和酸の両方を含む種
々の酸を含有する商品銘柄である。この種の混合物は合
成的に得られるかまたは天然物、例えば綿実油、落花生
油、ココナッツ油、アマニ油、パーム核油、オリーブ
油、コーン油、パーム油、ヒマシ油、大豆油、ひまわり
油、にしん油、いわし油および牛脂から誘導される。硫
化酸および酸混合物も使用することができる。カルボン
酸の代わりに、またはカルボン酸とは別に、酸のエステ
ルまたは酸無水物、好適には酸無水物を使用することが
できる。カルボン酸の塩が使用される場合、塩はアルカ
リ土類金属塩であることが好適である。しかし、カルボ
ン酸またはカルボン酸の混合物を使用することは好適で
ある。式（ＩＩＩ）の好適なカルボン酸はステアリン酸
である。（Ｆ）（ｉ）を使用する代わりに、または使用
することとは別に、３６−１００個の炭素原子を含有す
るポリカルボン酸またはそのエステルもしくは酸無水物
であるＦ（ｉｉ）を使用することができる。Ｆ（ｉｉ）
は好適にはジ−カルボン酸である。実例はポリイソブテ
ンスクシン酸またはポリイソブテンスクシン酸無水物で
ある。
【００３４】好適には式（Ｉ）を有するカルボン酸また
はそのポリーカルボン酸もしくはそのエステル、酸無水
物もしくは塩は、添加濃厚物の重量に基づいて１０重量
％−４０重量％、さらに好適には１２−２０％例えば約
１６重量％の量で組込まれる。１０重量％を超えるカル
ボン酸またはその誘導体を組込む利点は、一般的に比較
的低い濃厚物粘度が作成されることである。
【００３５】成分（Ｇ）は触媒である。触媒は、無機化
合物または有機化合物、好適には無機化合物である。適
切な無機化合物にはハロゲン化水素、ハロゲン化金属、
ハロゲン化アンモニウム、金属アルカノアート、アンモ
ニウムアルカノアートまたはモノ−、ジ−、トリ−、テ
トラ−アルキルアンモニウムフォルマートもしくはアル
コノアートが含まれる。ハロゲン化金属または金属アル
カノアートの金属部分に関して、これは適切には亜鉛、
アルミニウム、またはアルカリ土類金属、例えばカルシ
ウムのいずれかである。好適な金属部分はカルシウムで
ある。ハロゲン化物部分に関して、塩化物が好適であ
る。アルカノアート部分は適切にはＣ２−Ｃ１０アルカ
ノアート、例えばアセタートまたはプロピオナートであ
る。置換アンモニウム化合物が使用される場合、それは
適切にはテトラ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）アンモニウム
化合物、特にテトラメチルアンモニウム化合物例えばテ
トラメチルアンモニウムアセタートである。適切な触媒
の実例には、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、酢酸
カルシウム、酢酸アンモニウム、酢酸亜鉛およびテトラ
メチルアンモニウムアセタートが含まれる。適切には、
触媒の使用量は２．９重量％までとすることができる。
触媒は過塩基化工程を促進し、その他の利益を有する。
【００３６】好適には、濃厚物のＴＢＮは３５０を超え
る、さらに好適には３７０を超える、もっとさらに好適
には４００を超えるものである。適切には濃厚物は、１
００℃で測定して１０００ｃＳｔ未満、好適には７５０
ｃＳｔ未満、さらに好適には５００未満の粘度を有す
る。適切には、成分（Ａ）−（Ｇ）の反応は５０−２０
０℃、好適には１３０−１６５℃で実施することができ
る。圧力は大気圧、減圧または過圧とすることができ
る。濃厚物は通常の方法例えば成分（Ｃ）の蒸留ストリ
ッピングによって回収することができる。
【００３７】最後に、その様に得られた濃厚物を濾過す
ることは好適である。一般的に、本反応は、許容粘度即
ち１００℃で１０００ｃＳｔ未満の粘度を有する濃厚物
を製造し、かつ１００℃で７５０−５００ｃＳｔ未満の
粘度を有する濃厚物を製造することができる。さらに、
濃厚物は一般的に所望の粘度指数性質を有する。この種
の粘度性は、濃厚物の加工（濾過を含め）を促進するか
ら有利である。しかし、１００℃で、一般的に高ＴＢＮ
レベルで１０００ｃＳｔより高い粘度を有する濃厚物を
製造することも可能である。このような濃厚物の濾過は
問題点を提出するが、これは濾過の前に希釈剤を添加
し、濾過後に希釈剤をストリップすることによって克服
することができる。その他、高粘度濃厚物、例えば１０
０℃で１０００ｃＳｔを超える粘度を有し、高ＴＢＮ例
えば３５０を超えるＴＢＮを有する濃厚物は、さらに潤
滑油の添加によって、３００を超えるＴＢＮを維持しつ
つ希釈することができ、それによって濾過が促進され
る。
【００３８】本発明のさらなる側面によれば、上記のよ
うに製造される主比率の潤滑油と小比率の添加濃厚物か
らなる完成潤滑油組成物が提供される。
【００３９】本発明の他の側面によれば、上記のように
製造される添加濃厚物と任意的には一つまたはそれ以上
の種類の通常の潤滑油添加物の有効量からなる添加濃厚
物組成物が提供される。添加濃厚物組成物は、必然的に
上記の完成潤滑油よりも少ない潤滑油からなる。好適に
は、完成潤滑油組成物は、０．５−１５０の範囲のＴＢ
Ｎを与えのに充分の添加濃厚物を含有する。
【００４０】完成潤滑油中に存在する添加濃厚物量は最
終用途の性質に左右される。つまり、船舶潤滑油では、
添加濃厚物の存在量は適切には９−１００のＴＢＮを与
えるのに充分なもの、自動エンジン潤滑油では、その量
は４−２０のＴＢＮを与えるのに充分なものとすること
ができる。
【００４１】完成潤滑油はまた、一つまたはそれ以上の
他の種類の通常潤滑油添加物、例えば粘度指数改善剤、
抗磨耗剤、抗酸化剤、分散剤、錆止剤、流動点降下剤な
どの有効量を含有することができ、これらは完成潤滑油
組成物中に直接または濃厚物組成物を介してのいずれか
で組込むことができる。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、少なくとも３と２０く
らいのスケールアップ係数が達成され、一方高ＴＢＮを
保持しそれによって方法の経済性を改良することができ
る利点が得られる。
【００４３】また、本発明によれば、硫黄の追加なし
で、初期の反応物としてアルカリ土類金属硫化ヒドロカ
ルビルフェナートを使用すること即ち向上方法では、硫
化水素が発生しないという従来技術方法の公知の利点が
保持される。
【００４４】
【実施例】以下、実施例を参照して本発明について説明
する。
【００４５】用語「ＴＢＮ］は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６
の方法により測定して、全塩基数をｍｇＫＯＨ／ｇで示
すのに使用した。粘度はＡＳＴＭ Ｄ４４５の方法で測
定した。実施例および比較試験においては、略語Ｖ
１００を使用した。これは１００℃での粘度を示す。
【００４６】比較試験１ ９．１％カルシウムおよび３．３％硫黄を含有する硫化カルシウムアルキルフ ェナート： ２５０ｇ 潤滑油： ２８ｇ 石灰： ７２ｇ ステアリン酸： ６９ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール： １１１ｇ からなるスラリーを１４５℃／１１′Ｈｇまで加熱し、
５分間保持した。エチレングリコール（７２ｇ）を添加
し、１４５℃／１１′Ｈｇでさらに５分間保持した。
【００４７】二酸化炭素（７２ｇ）を１４５℃／１バー
ルで添加し、次いで２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒を除
去した。濾過生産物（４３２ｇ）は、 カルシウム： １４．２％ 硫黄： １．９％ ＴＢＮ： ３９８ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： ３３７ｃＳｔスケールアップ係数 ：４３２／２５０＝１．７３：１ を含有した。
【００４８】これは、出発カルシウムアルキルフェナー
トの硫黄含量が４重量％未満であり、スケールアップ係
数が３未満であったから、本発明による実施例ではな
い。
【００４９】比較試験２（本発明によるものではない） 硫化カルシウムアルキルフェナートを２５０ｇの代わり
に５７ｇを使用した以外は、比較試験１の条件を反復し
た。潤滑油（２８ｇの代わりに２２１ｇ）を紛失するフ
ェナートと取替えた。この変化はスケールアップ係数を
１．７３から７．６：１に増加させる効果を有した。２
１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒ストリップ段階の間に、生
産物はグリースになり、試験は中止した。
【００５０】上記の比較試験では、「第二意図」方法に
おいて主要制限要因はスケールアップ係数であり、これ
は工程経済および反応融通性の両者に対するきびしい圧
迫となることが示される。
【００５１】実施例１ ５．８％カルシウムおよび４．４硫黄を含有する硫化カルシウムアルキルフェ ナート： ５８ｇ 潤滑油： １６１ｇ 石灰： １１０ｇ ステアリン酸： ７８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール： １５０ｇ からなるスラリーを１３０℃／１１′Ｈｇまで加熱し、
５分間保持した。エチレングリコール（４２ｇ）を添加
し、１３０℃／１１′Ｈｇでさらに５分間保持した。
【００５２】二酸化炭素（７０ｇ）を１３０℃／１バー
ルで添加し、次いで２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒を除
去した。濾過生産物（４４３ｇ）は、 カルシウム： １４．１％ 硫黄： ０．７％ ＴＢＮ： ３９３ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： ５９ｃＳｔスケールアップ係数 ：７．６：１ を含有した。
【００５３】比較試験３ 硫化カルシウムアルキルフェナートが、カルシウムを
５．８％の代わりに５．５％および硫黄を４．４％の代
わりに３．２％含有した以外は、実施例１の条件を反復
した。２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒ストリップ段階の
間に、生産物はグリースになり、試験は中止した。
【００５４】即ち、実施例１と対比して、カルシウムの
減少よりもむしろ硫黄の不足によってこの比較試験は失
敗した。
【００５５】実施例２ ５．８％カルシウムおよび４．４硫黄を含有する硫化カルシウムアルキルフェ ナート： １４６ｇ 潤滑油： ８４ｇ 石灰： ９８ｇ ステアリン酸： ７６ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール：１５０ｇ からなるスラリーを１３０℃／１１′Ｈｇまで加熱し、
５分間保持した。エチレングリコール（４２ｇ）を添加
し、１３０℃／１１′Ｈｇでさらに５分間保持した。
【００５６】二酸化炭素（８０ｇ）を１３０℃／１バー
ルで添加し、次いで２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒を除
去した。濾過生産物（４３６ｇ）は、 カルシウム： １４．２％ 硫黄： １．５％ ＴＢＮ： ３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： １０４ｃＳｔスケールアップ係数 ：３．０：１ を含有した。
【００５７】次の実施例３−５の各々は、上記の実施例
２の反応条件に従い、使用成分のあるもの仕込重量にお
いてのみ異なる。これは、４００ＴＢＮ処方に標準化す
るために必要であった。
【００５８】実施例３ 硫化カルシウムアルキルフェナート：１２１ｇ 潤滑油： １０５ｇ 石灰： １０１ｇ ステアリン酸： ７８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール：１５０ｇ エチレングルコール： ４２ｇ 二酸化炭素： ７０ｇ 生産物重量： ４３６ｇ カルシウム： １３．９％ 硫黄： １．２％ ＴＢＮ： ３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： ７９ｃＳｔスケールアップ係数 ： ３．６：１
【００５９】実施例４ 硫化カルシウムアルキルフェナート：１０４ｇ 潤滑油： １２１ｇ 石灰： １０３ｇ ステアリン酸： ７８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール：１５０ｇ エチレングルコール： ４２ｇ 二酸化炭素： ７０ｇ 生産物重量： ４３８ｇ カルシウム： １４．０％ 硫黄： １．１％ ＴＢＮ： ３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： １０９ｃＳｔスケールアップ係数 ： ４．２：１
【００６０】実施例５ 硫化カルシウムアルキルフェナート：０８４ｇ 潤滑油： １３８ｇ 石灰： １０７ｇ ステアリン酸： ７８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール：１５０ｇ エチレングルコール： ４２ｇ 二酸化炭素： ７０ｇ 生産物重量： ４５８ｇ カルシウム： １４．０％ 硫黄： ０．９％ ＴＢＮ： ３９０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： ６３ｃＳｔスケールアップ係数 ： ５．５：１
【００６１】実施例６ ５．３％カルシウムおよび７．１％硫黄（４．４％の代わりに）を含有する硫 化カルシウムアルキルフェナート： ２２ｇ 潤滑油： １９７ｇ 石灰： １１０ｇ ステアリン酸： ７８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール： １５０ｇ からなるスラリーを１３０℃／１１′Ｈｇまで加熱し、
５分間保持した。エチレングリコール（４２ｇ）を添加
し、１３０℃／１１′Ｈｇでさらに５分間保持した。
【００６２】二酸化炭素（７０ｇ）を１３０℃／１バー
ルで添加し、次いで２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒を除
去した。濾過生産物（４３８ｇ）は、 カルシウム： １３．７％ 硫黄： ０．６％ ＴＢＮ： ３８３ｍｇＫＯＨ／ｇ Ｖ１００： ９４ｃＳｔスケールアップ係数 ： １９．９：１ を含有した。
【００６３】比較試験４ カルシウムアルキルフェナートが、７．１％の代わりに
５．９％の硫黄を含有した以外は、上記の実施例６の操
作を反復した。
【００６４】実施例６および比較試験４では、スケール
アップ係数と出発カルシウム硫化アルキルフェナートの
硫黄含量との間の関係が示される。７．１％の硫黄含量
を使用する実施例６では、１９．１：１のスケールアッ
プ係数が達成される。このスケールアップ係数は、比較
試験４のように硫黄含量が５．９％に減少すると達成す
ることができない。
【００６５】実施例７ 上記の失敗の比較試験４で使用した硫化カルシウムアル
キルフェナートは、計画処方で再試験して、７．６：１
を超え（実施例１参照）かつ１９．９：１未満（実施例
６）のスケールアップ係数を与えた。
【００６６】 ５．３％カルシウムおよび５．９％硫黄を含有する硫化カルシウムアルキルフ ェナート： ４４ｇ 潤滑油： １７５ｇ 石灰： １１１ｇ ステアリン酸： ６８ｇ 酢酸カルシウム： ４ｇ ２−エチルヘキサノール： １５０ｇ からなるスラリーを１３０℃／１１′Ｈｇまで加熱し、
５分間保持した。エチレングリコール（４２ｇ）を添加
し、１３０℃／１１′Ｈｇでさらに５分間保持した。
【００６７】二酸化炭素（７０ｇ）を１３０℃／１バー
ルで添加し、次いで２１０℃／１０ｍｍＨｇで溶媒を除
去した。濾過生産物（４４３ｇ）は、 カルシウム： １４．４％ 硫黄： ０．７％ ＴＢＮ： ４０１ｍｇＫＯＨ／ｇスケールアップ係数 ： １０：１ を含有した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 125:00 129:16 129:06 129:38） Ｃ１０Ｎ 10:04 30:06 30:12 40:25 70:00 (72)発明者 スティーブン ジェームズ クック イギリス国、エイチユー12 ９デーエイ、 ノース ハンバーサイド、バートン ピド シー、チェスナット ガース ３番 (72)発明者 ショーン パトリック オコーナー イギリス国、アールエイチ２ ０エスエ ス、サリー、ライギット、モンクス ウォ ーク 11番

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ３００を超えるＴＢＮを有し完成潤滑油
    組成物中への混和に適した添加濃厚組成物であって、
    （Ｉ）第二アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェ
    ナートまたはその先駆物質を過塩基化することによって
    得られる第一アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフ
    ェナート、および（ＩＩ）潤滑油、からなり、添加濃厚
    組成物中の潤滑油（ＩＩ）の量は、添加濃厚物の重量の
    第二アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナート
    またはその先駆物質に対する比率が少なくとも３．０で
    あるような量であることを特徴とする添加濃厚組成物。
  2. 【請求項２】 ３００を超えるＴＢＮを有し完成潤滑油
    組成物中への混和に適した請求項１記載の添加濃厚組成
    物において、（Ｉ′）第一アルカリ土類金属硫化ハイド
    ロカルビルフェナート、および（ＩＩ′）潤滑油、から
    なり、第一アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェ
    ナート（Ｉ′）は、少なくとも４重量％硫黄を含有する
    第二アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナート
    またはその先駆物質を潤滑油（ＩＩ′）の存在で過塩基
    化することによって得られ、潤滑油量（ＩＩ′）の量
    は、添加濃厚物の重量の第二アルカリ土類金属硫化ハイ
    ドロカルビルフェナートまたはその先駆物質に対する比
    率が少なくとも３．０であるような量であることを特徴
    とする添加濃厚組成物。
  3. 【請求項３】 ３７０を超えるＴＢＮを有する請求項１
    または２記載の添加濃厚組成物。
  4. 【請求項４】 ４００を超えるＴＢＮを有する請求項１
    または２記載の添加濃厚組成物。
  5. 【請求項５】 １００℃で１０００ｃＳｔ未満の粘度を
    有する請求項１−４のいずれか一項に記載の添加濃厚
    物。
  6. 【請求項６】 １００℃で５００ｃＳｔ未満の粘度を有
    する請求項５記載の添加濃厚物。
  7. 【請求項７】 ３００を超えるＴＢＮを有する請求項１
    −６のいずれか一項に記載の添加濃厚物を製造する方法
    において、（Ａ）（ｉ）ハイドロカルビル置換フェノー
    ルおよび少なくとも４重量％硫黄を含有する硫化ハイド
    ロカルビルフェノールを与えるに充分な量の硫黄の給
    源、（ｉｉ）４重量％未満の硫黄を含有する硫化ハイド
    ロカルビルフェノールおよび硫化ハイドロカルビルフェ
    ノールの硫黄含量を少なくとも４重量％に増加するに充
    分な量の硫黄の給源、（ｉｉｉ）少なくとも４重量％硫
    黄を含有するアルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフ
    ェナート、または（ｉｖ）少なくとも４重量％硫黄を含
    有する硫化ハイドロカルビルフェノールのいずれかであ
    る少なくとも一種の化合物、（Ｂ）反応の間の中間点で
    単回の添加または複数の添加のいずれかで添加されるア
    ルカリ土類金属塩基、（Ｃ）（ｉ）２−４個の炭素原子
    を有する多価アルコール、（ｉｉ）ジ−（Ｃ２−Ｃ４）
    グリコール、（ｉｉｉ）トリ−（Ｃ２−Ｃ４）グリコー
    ル、（ｉｖ）式（ＩＩ）、 【化１】 （式中、Ｒ３はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ４はア
    ルキレン基であり、Ｒ５は水素またはＣ１−Ｃ６アルキ
    ル基であり、ｘは１−６の整数である。）のモノ−また
    はポリ−アルキレングリコールアルキルエーテル、
    （ｖ）Ｃ１−Ｃ２０の一価アルコール、（ｖｉ）２０個
    までの炭素原子を有するケトン、（ｖｉｉ）１０個まで
    の炭素原子を有するカルボン酸エステル、または（ｖｉ
    ｉｉ）２０個までの炭素原子を有するエーテル、のいず
    れかである少なくとも一種の化合物、（Ｄ）潤滑油、
    （Ｅ）成分（Ｂ）の添加または添加毎に続いて添加され
    る二酸化炭素、（Ｆ）（ｉ）式（ＩＩＩ）、 【化２】 （式中、Ｒ１はＣ１０−Ｃ２４アルキルまたはアルケニ
    ル基であり、Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルもしくは
    ＣＨ２ＣＯＯＨ基である。）を有するカルボン酸または
    その無水酸、エステルもしくは塩、（ｉｉ）３６−１０
    ０個の炭素原子を有するポリカルボン酸またはその無水
    酸、エステルもしくは塩の、いずれかである少なくとも
    一種の化合物の、濃厚物の重量に基づいて２−４０重量
    ％を与えるに充分なもの、および（Ｇ）触媒、を高温で
    反応させることからなり、成分（Ａ）の成分（Ｇ）に対
    する重量比が、３００を超えるＴＢＮを有する濃厚物を
    製造するようなものであり、かつ潤滑油（Ｄ）は、添加
    濃厚物の重量のアルカリ土類金属硫化ハイドロカルビル
    フェナート［（Ａ）（ｉｉｉ）］またはその先駆物質
    ［（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）または（Ａ）（ｉ
    ｖ）］に対する比率が少なくとも３．０であるような量
    で添加されることを特徴とする添加濃厚物の製造方法。
  8. 【請求項８】 アルカリ土類金属塩基のアルカリ土類金
    属がカルシウム、マグネシウムまたはバリウムのいずれ
    かである請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 アルカリ土類金属がカルシウムである請
    求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 アルカリ土類金属塩基（Ｂ）は、３７
    ０以上のＴＢＮを有する濃厚物を製造するに充分な成分
    （Ａ）に比例する量で添加される請求項７−９のいずれ
    か一項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 潤滑油（Ｄ）は、添加濃厚物の重量の
    アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナート
    ［（Ａ）（ｉｉｉ）］またはその先駆物質［（Ａ）
    （ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）または（Ａ）（ｉｖ）］に対す
    る比率が少なくとも５であるような量で添加される請求
    項７−１０のいずれか一項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 比率が１０を超える請求項１１記載の
    方法。
  13. 【請求項１３】 比率が１５を超える請求項１２記載の
    方法。
  14. 【請求項１４】 成分（Ｆ）が式（ＩＩＩ）のカルボン
    酸であり、かつ式（ＩＩＩ）中のＲ′が枝のないアルキ
    ルまたはアルケニルである請求項７−１３のいずれか一
    項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 式（ＩＩＩ）のカルボン酸中で、Ｒ１
    がＣ１８−Ｃ２４直鎖アルキルであり、Ｒ２が水素であ
    る請求項１４記載の方法。
  16. 【請求項１６】 式（ＩＩＩ）のカルボン酸がステアリ
    ン酸である請求項１４−１５のいずれか一項に記載の方
    法。
  17. 【請求項１７】 成分（Ｆ）が式（ＩＩＩ）の酸の混合
    物である請求項７−１３のいずれか一項に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 成分（Ｆ）が添加濃厚物の重量に基づ
    いて１２−２０重量％の量で存在する請求項７−１７の
    いずれか一項に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 成分（Ｇ）が、ハロゲン化水素、ハロ
    ゲン化金属、ハロゲン化アンモニウム、金属アルカノア
    ート、アンモニウムアルカノアートまたはモノ−、ジ
    −、トリ−、もしくはテトラ−アルキルアンモニウムフ
    ォルマートもしくはアルカノアートのいずれかである請
    求項７−１８のいずれか一項に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 成分（Ａ）が、少なくとも６重量％硫
    黄を含有する（Ａ）（ｉｉｉ）または（Ａ）（ｉｖ）の
    いずれかである請求項７−１９のいずれか一項に記載の
    方法。
  21. 【請求項２１】 主比率の潤滑油と小比率の添加濃厚物
    からなる、請求項７−２０のいずれか一項に記載の方法
    により製造される完成潤滑油組成物。
  22. 【請求項２２】 潤滑油が船舶用潤滑油であり、添加濃
    厚物量が９−１００のＴＢＮを与えるに充分である請求
    項２１記載の完成潤滑油組成物。
  23. 【請求項２３】 潤滑油が自動車用潤滑油であり、添加
    濃厚物量が４−２０のＴＢＮを与えるに充分である請求
    項２１記載の完成潤滑油組成物。
JP5155438A 1992-06-27 1993-06-25 アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナートを含有する添加濃厚物、その製造方法およびその利用 Pending JPH0657280A (ja)

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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716914A (en) * 1986-11-29 1998-02-10 Bp International Limited Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
US5714443A (en) * 1986-11-29 1998-02-03 Bp Chemicals (Additives) Limited Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
GB9411093D0 (en) * 1994-06-03 1994-07-27 Bp Chemicals Additives Detergent additives for lubricating oils, their preparation and use
GB9416838D0 (en) * 1994-08-19 1994-10-12 Bp Chemicals Additives Overbased metal salts, their preparation and use
US5529705A (en) * 1995-03-17 1996-06-25 Chevron Chemical Company Methods for preparing normal and overbased phenates
USH1536H (en) * 1995-04-11 1996-06-04 The Lubrizol Corporation Overbased materials in ester media
EP0945499B1 (en) * 1998-03-26 2011-05-11 Chevron Oronite Company LLC Lubricating oil compositions suitable for use in medium speed diesel engines
US5942476A (en) * 1998-06-03 1999-08-24 Chevron Chemical Company Low-viscosity highly overbased phenate-carboxylate
GB0318776D0 (en) 2003-08-09 2003-09-10 Johnson Matthey Plc Lean NOx catalyst
NZ725495A (en) 2014-04-02 2020-05-29 Franck Natali Doped rare earth nitride materials and devices comprising same
US20180346839A1 (en) * 2017-06-05 2018-12-06 Afton Chemical Corporation Methods for improving resistance to timing chain wear with a multi-component detergent system

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3493516A (en) * 1966-05-04 1970-02-03 Chevron Res Carboxylate modified phenates
US3810837A (en) * 1972-06-27 1974-05-14 Texaco Inc Overbased sulfurized calcium alkylphenolate manufacture
CA1207313A (en) * 1982-05-14 1986-07-08 Joseph M. Swietlik Lubricating oil additives
FR2529226B1 (fr) * 1982-06-24 1987-01-16 Orogil Procede de preparation d'alkylphenates sulfurises de metaux alcalino-terreux utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes
US4865754A (en) * 1986-01-14 1989-09-12 Amoco Corporation Lubricant overbased phenate detergent with improved water tolerance
US5024773A (en) * 1986-10-21 1991-06-18 Chevron Research Company Methods for preparing, group II metal overbased sulfurized alkylphenols
GB8628609D0 (en) * 1986-11-29 1987-01-07 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814009D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
EP0385616B1 (en) * 1989-02-25 1994-06-01 Bp Chemicals (Additives) Limited A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
JPH04183792A (ja) * 1990-11-19 1992-06-30 Idemitsu Kosan Co Ltd 過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネート及びその用途

Also Published As

Publication number Publication date
NO932347D0 (no) 1993-06-25
DE69327821T2 (de) 2000-07-27
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