JPH0657663U - 感熱記録用剥離シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】粘着紙および剥離紙の感圧接着層に接していな
い非剥離面上に感熱記録層を設けることにより、例えば
感熱粘着紙側はＰＯＳラベルとして使用し、剥離紙側は
レシート等として使用可能な両面感熱記録用剥離シート
を提供するものである。 【構成】支持体の表面に無色ないしは淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する感熱記録層Ａ及び保護層を順次設
け、該支持体の裏面に感圧接着層を介して剥離紙を貼付
した感熱記録用剥離シートにおいて、感圧接着層と接し
ていない側の剥離紙上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する感熱記録層Ｂと、必要により保護
層を設けたことを特徴とする感熱記録用剥離シート。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案はサーマルヘッドにより、両面に直接記録像が得られる感熱記録用剥離 シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】

無色又は淡色の塩基性染料と呈色剤との呈色反応を利用し、サーマルヘッドか らの熱エネルギーにより両発色物質を反応させて記録像を得るようにした感熱記 録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器 がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録 媒体としてのみならず巾広い分野において使用されている。 その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ(point of sales)システム用の感熱 記録用剥離シートが挙げられる。従来、感熱記録用剥離シートの感熱発色粘着ラ ベル側はラベルプリンターで印字後、商品等に貼着されるが、剥離紙側は単に粘 着剤層の面を保護するために併用され、ラベル本体から剥離されて別個に巻き取 られ、廃棄処分されていた。

【０００３】

【考案が解決使用とする課題】

本考案の目的は、粘着紙および剥離紙の感圧粘着剤層に接していない非剥離面 上に感熱記録層を設けることにより、例えば感熱粘着紙側はＰＯＳラベルとして 使用し、剥離紙側はレシート等として使用可能な感熱記録用剥離シートを提供す るものである。

【０００４】

【考案が解決するための手段】

本考案者等は、支持体の表面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有 する感熱記録層Ａ及び保護層を順次設け、該支持体の裏面に感圧粘着剤層を介し て剥離紙を貼付した感熱記録用剥離シートにおいて、感圧粘着剤層が接していな い側の剥離紙上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記録 層Ｂと、必要により保護層を設けることにより、同時に両面記録が可能で、しか も従来廃棄されていた剥離紙の有効利用にもつながることを見出し、本考案を完 成するに至った。

【０００５】

【作用】

本考案は、支持体の表面に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する 感熱記録層Ａ及び保護層を順次設け、該支持体の裏面に感圧粘着剤層を介して剥 離紙を貼付した感熱記録用剥離シートにおいて、感圧粘着剤層が接していない側 の剥離紙上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層Ｂ と、必要により保護層を設けた感熱記録用剥離シートで、感熱記録層Ａと感熱記 録層Ｂの記録色調は同色でも異色でも可能である。更に支持体と感熱記録層Ａ、 および／または剥離紙と感熱記録層Ｂとの間に顔料と接着剤を有する中間層を設 けることにより、記録感度が高められる。また、感熱記録層上に保護層を設ける ことにより、油、可塑剤等の薬品に対する記録像の保存性が改良される。

【０００６】 本考案の感熱記録層に用いられる無色ないしは淡色の塩基性染料、及び該染料 と反応して呈色し得る呈色剤は、この分野で一般に知られているものをすべて使 用し得る。 かかる塩基性染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ ェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド 、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３− （Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベ ンジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−ア ニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエ チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク ロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７ −アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６− メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ リノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル オラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン 、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ （ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ エチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ− ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ− エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ− エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ− メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３ ，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニ ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３− ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレ ン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１， １−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７− テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６ −メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘ キシル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサ ンテン−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，１１−トリ（ジメチ ルアミノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく 、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。

【０００７】 呈色剤としては、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪 酸アルミニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキ シジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフ ェノール、４−tert−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェノー ル、４，４′−イソプロピリデンビス（２tert−ブチルフェノール）、４，４′ −sec −ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェノール、４，４′−イソプ ロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′−ビス（４−ヒドロキ シフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−メチレンビス（４−クロルフェ ノール）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４， ４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノンモノベンジルエーテ ル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２ ，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒド ロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息 香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸sec − ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル，４−ヒドロ キシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルプロピル、４− ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル 、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹 脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安 息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキ シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロシキ安息香酸、３，５−ジメチル −４−ヒドロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒドロキシジフ ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホ ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ− ４′−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メ チルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、ビス（ ３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（ ２−メチル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）スルフィド等のスル フィド誘導体、さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸等と例え ば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、 ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の 有機酸性物質等。

【０００８】 これらの物質を含む感熱記録層用塗液の調製方法は、各々一般に水を分散媒体 とし、各種化合物を、例えば熱及び溶剤等で溶解せしめた後水中に分散させてエ マルジョンにする方法、アトライター、ボールミル、サンドグラインダー等を利 用した湿式粉砕方法等が挙げられる。

【０００９】 また感熱記録層中には、通常バインダー類を含有させるが、バインダー類とし ては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルア ルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポ リビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水 マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アク リル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共 重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。バ インダー類は感熱記録層全固形分に対し好ましくは５〜４０重量％、より好まし くは１０〜３０重量％程度配合される。

【００１０】 更に、感熱記録層中には本考案での所望の効果を阻害しない範囲で各種公知の 顔料が使用でき、例えば炭酸マグネシウム、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、 アラゴナイト系軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウ ム、スルフォアルミン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルカリ変成シリカ 、カオリン、クレー、タルク、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無 水シリカ、活性白土等の無機顔料等やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダ ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有 機顔料等が挙げられる。

【００１１】 本考案において、記録像の薬品等に対する保存性を向上させるために感熱記録 層上に設ける保護層に用いるバインダーとしては、例えばデンプン類、ヒドロキ シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ ン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ リビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポ リビニルアルコール、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ウレタン系樹脂等 が挙げられる。また、顔料としては、水酸化アルミニウム、カオリン、炭酸等が 挙げられる。保護層に用いるバインダーと顔料の比率は、バインダーに対して３ ０〜５００重量％、好ましくは５０〜３００重量％の範囲で調節するのが好まし い。

【００１２】 また、必要に応じて感熱記録層および保護層を構成する塗液中には必要に応じ て各種の助剤を添加することができ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステ ルワックス等のワックス類、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム塩、ドデシ ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト リウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その 他消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。

【００１３】 本考案の、支持体と感熱記録層Ａ、および／または剥離紙と感熱記録層Ｂとの 間に設ける中間層に使用する顔料としては吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上の物 が好ましい。また、接着剤としては上記感熱記録層や保護層に使用されるものが 好ましい。

【００１４】 感熱記録層、保護層および中間層の形成方法については特に限定されず、例え ばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ロッドブレード コーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティン グ、カーテン・コーティング、ダイ・コーティング等適当な塗布方法により塗液 を支持体に塗布乾燥する等の方法で形成される。感熱記録層、保護層および中間 層塗液の塗布量も特に限定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましく は３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１５】 本考案で感圧粘着剤層に使用される粘着剤としては、例えばゴム系、アクリル 系、ビニルエーテル系等のエマルジョンや溶剤ないし無溶剤型の各種粘着剤が挙 げられる。 尚、粘着ラベルを形成する方法については特に限定するものではなく、常法に 従って剥離シートの剥離面上に粘着剤を塗布乾燥することによって感圧粘着剤層 を形成した後、該感圧粘着剤層上に感熱記録体を貼り合わして仕上げられる。該 剥離シートとしてはグラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト 紙や、または上質紙等にポリエチレン等をラミネートしたポリラミネート紙等に フッ素樹脂やシリコーン樹脂を乾燥重量で０．０５〜３ｇ／ｍ² 程度の範囲で調 節されるのが望ましい。 粘着剤の塗布方法としては、例えばロールコーター、ナイフコーター、バーコ ター、スロットダイコーター等が使用され、塗布量は乾燥重量で５〜５０ｇ／ｍ ² 程度の範囲で調節される。

【００１６】

【実施例】

以下に実施例を示し、本考案をより具体的に説明するが、勿論これらに限定さ れるものではない。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部お よび重量％を示す。

【００１７】 〔実施例１〕 Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン １０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロース の５％水溶液１０部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径 が０．８μｍとなるまで粉砕した。

【００１８】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン５０部、メチルセ ルロースの５％水溶液５０部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平 均粒子径が１．４μｍとなるまで粉砕した。

【００１９】 感熱記録層Ａの形成 Ａ液８０部、Ｂ液１４０部、１０％ポリビニルアルコール水溶液１６０部、炭 酸カルシウム３５部、水１００部を混合攪拌し、感熱記録層用塗液を得た。得ら れた塗液を７０ｇ／ｍ² の上質紙の表面に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となるように塗 布・乾燥した。

【００２０】 保護層の形成 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ− ２００、日本合成化学社製〕の１０％水溶液２００部とカオリン〔商品名：ＵＷ −９０、ＥＭＣ社製〕６０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液１５部、水１４０ 部を混合攪拌して保護層用の塗液を得た。得られた塗液を、上記感熱記録層上に 乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して保護層を有する感熱記録 体を得た。

【００２１】 感熱記録用剥離シートの形成 ７０ｇ／ｍ² の台紙にシリコーン樹脂層を設けた剥離紙のシリコーン樹脂層上 にアクリル系エマルジョン粘着剤〔商品名：ニッカゾールＬ−１４４、日本カー バイド工業社製〕を乾燥後の塗布量が１７ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感 圧粘着剤層を設けた。次いで、この感圧粘着剤層上に、上記で得られた感熱記 録紙の裏面を貼り合わして片面に感熱記録層を有する感熱記録用剥離シートを得 た。

【００２２】 感熱記録層Ｂの形成 上記で得られた感熱記録用剥離シートの裏面（剥離紙の剥離剤面と反対側） 上に感熱記録層Ａの形成と全く同様にして感熱記録層Ｂを形成し、両面に感熱記 録層を有する感熱記録用剥離シートを得た。

【００２３】 〔実施例２〕 中間層の形成 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製〕１００部、スチレン・ブ タジエン共重合体ラテックス（固形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール の１０％水溶液３０部および水２００部からなる組成物を混合・攪拌して調製し た中間層形成用塗液を、７０ｇ／ｍ² の上質紙、および６０ｇ／ｍ² の台紙上に シリコーン樹脂層を設けた剥離紙の非剥離面上に乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ² と なるように塗布乾燥し、それぞれに中間層を形成した。

【００２４】 感熱記録層Ａの形成 上記中間層Ａ上に、実施例１と同様にして感熱記録層Ａを形成した。

【００２５】 保護層の形成 実施例１と同様にして上記感熱記録層Ａ上に、保護層を形成した。

【００２６】 感熱記録用剥離シートの形成 上記中間層を設けた剥離紙のシリコーン樹脂層上に感圧粘着剤層を設けた以外 は、実施例１と同様にして片面に感熱記録層を有する感熱記録用剥離シートを得 た。

【００２７】 感熱記録層Ｂの形成 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロ ロフェニルアミノ）フルオランの代わりに３−ジエチルアミノ−７−クロロフル オランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録層Ｂを形成した。

【００２８】 保護層の形成 上記感熱記録層Ｂ上に、実施例１における保護層の形成と同様にして保護層を 形成し、両面に感熱記録層を有する感熱記録用剥離シートを得た。

【００２９】 かくして得られた２種類の感熱記録用剥離シートの記録適性を、感熱記録評価 機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製〕により、印加エネルギー0.3mJ/dot で記録して評価した。得られた記録像の記録濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１ ４型、マクベス社製〕で測定し、その結果を〔表１〕に記載した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【考案の効果】

本考案は、〔表１〕の結果から明らかなように、粘着紙側及び剥離紙側に記録 が可能な感熱記録用剥離シートであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本考案の支持体上および剥離紙上に感熱
記録層を有する感熱記録用剥離シートの断面図である。

【図２】図２は本考案の支持体および剥離紙上に中間
層、感熱記録層、および保護層を有する感熱記録用剥離
シートの断面図である。

【符号の説明】

１：保護層 ２：感熱記録層Ａ ３：中間層 ４：支持体 ５：感圧粘着剤層 ６：剥離紙 ７：中間層 ８：感熱記録層Ｂ ９：保護層

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の表面に無色ないしは淡色の塩基性
   染料と呈色剤を含有する感熱記録層Ａ及び保護層を順次
   設け、該支持体の裏面に感圧粘着剤層を介して剥離紙を
   貼付した感熱記録用剥離シートにおいて、感圧粘着剤層
   が接していない側の剥離紙上に、無色ないしは淡色の塩
   基性染料と呈色剤を含有する感熱記録層Ｂと、必要によ
   り保護層を設けたことを特徴とする感熱記録用剥離シー
   ト。
2. 【請求項２】支持体と感熱記録層Ａ、および／または剥
   離紙と感熱記録層Ｂとの間に顔料と接着剤を有する中間
   層を設けた請求項１記載の感熱記録用剥離シート。