JPH0657801B2 - ジスアゾ染料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は遊離酸の状態で式(1) 式中、Ｒ＝Ｈ、ＣＨ₃、 Ｒ₁＝Ｈまたは置換基、 Ｂ＝−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ、 ここにＺは脱離基を表わし、 Ｘ＝少なくとも１個の反応性フツ素原子を含むピリミジ
ン系の反応成分の基、 u、v＝Ｈ、ＳＯ₃Ｈ、ここにｕ≠ｖ；Ｚ＝の例にはＯＳ
Ｏ₃Ｈ、ＯＰＯ₃Ｈ、Ｓ₂Ｏ₃Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＯＣＨ₃が
ある、 と一致する新規なジスアゾ反応性染料に関するものであ
る。

適当な置換基Ｒ₁は殊にハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、ＮＯ₂、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ
である。これらの好適なものはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ
Ｈ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ
₂Ｈ₅、ＮＯ₂で示される。

染色条件下で脱離できる少なくとも１個のフツ素置換基
を含む適当なピリミジン基Ｘには例えば継ぎのものがあ
る：２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−フルオロ−
2,5−ジクロロ−４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−
４−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−クロロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−5,6−ジクロロ−４−
ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−メチル−４−ピ
リミジニル、2,5−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４
−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、2,
5,6−トリフロオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−
６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、
2,6−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピ
リミジニル、2,6−ジフルオロ−５−クロロメチル−４
−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−ニトロ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニ
ル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオ
ロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−
フルオロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニト
ロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオ
ロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フエ
ニル−または−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−４−カルボキシアミド−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオ
ロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カル
ボメトキシアミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−
６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−シアノ−ピリミジニル、2,6−ジフルオロ−５−
メチル−スルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニ
ル、2,6−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−４−
ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロ−ピリミジン
−４−イル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチル−
ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メチル−ピ
リミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−
メチル−ピリジン−４−イル、5,6−ジフルオロピリミ
ジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−トリ
フルオロメチル−ピリミジン−４−イル、６−フルオロ
−２−フエニル−ピリミジン−４−イル、６−フルオロ
−５−シアノ−ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−
５−ニトロ−ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５
−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル及び６−フ
ルオロ−５−フエニル−スルホニル−ピリミジン−４−
イル。

本願においては、式（１）の範囲内において好適なジス
アゾ反応染料について特許を請求する。すなわち、それ
は遊離酸の状態で式 式中、 ＲはＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ¹はＨまたはＣｌであり、 Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚであり、 ＺはＯＳＯ₃Ｈであり、 Ｘは の基であり、 ｕはＨであり、 ｖはＳＯ₃Ｈである、 で表わされるジスアゾ反応性染料である。

また本発明は式 のアミンをジアゾ化し、そして式 の８−アミノ−１−ヒドロキシナフタレンスルホン酸と
カツプリングさせて酸性媒質中に式 の化合物を生じさせ、そしてこのモノアゾ染料を中性媒
質中で式 のアミンから調製したジアゾニウム化合物とカツプリン
グさせて式(1)の染料を生じさせることを特徴とする、
式(1)の染料の製造方法に関するものである。

式(5)の化合物は式 のジアミンを少なくとも２個のフツ素原子により置換さ
れ、そして式 Ｆ−Ｘ（Ｆ＝フツ素）(7) を有するピリミジンとそれ自体公知の方法でＨ−Ｆを除
去することにより縮合させて得られる。

式(2)〜(7)の化合物において、Ｒ、Ｒ₁、Ｂ、Ｘ、u及び
vは式(1)に定義したものである。合成に対する反応条件
はアシル化、ジアゾ化及びカツプリングの分野で通常の
条件と一致する。例えば、合成は好ましくは水性媒質中
で行う。

式(1)の反応性染料を製造する可能な出発化合物の例に
は次のものがある： a）式(3)のカツプリング成分 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスル
ホン酸（Ｈ酸）、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレ
ン−4,6−ジスルホン酸（Ｋ酸）、 b)式(2)のジアゾ成分 c)式(6)のジアミン d)式(7)のピリミジン 2,4−ジフルオロ−６−メチルピリミジン、2,6−ジフル
オロ−４−メチル−５−クロロピリミジン、2,4−ジフ
ルオロピリミジン−５−イルエチルスルホン、2,6−ジ
フルオロ−４−クロロピリミジン、2,4,6−トリフルオ
ロ−５−クロロピリミジン、2,6−ジフルオロ−４−メ
チル−５−ブロモピリミジン、2,4−ジフルオロ−5,6−
ジクロロ−または−ジブロモ−ピリミジン、4,6−ジフ
ルオロ−2,5−ジクロロ−または−ジブロモ−ピリミジ
ン、2,6−ジフルオロ−４−ブロモピリミジン、2,4,6−
トリフルオロ−５−ブロモピリミジン、2,4,6−トリフ
ルオロ−５−クロロメチルピリミジン、2,4,6−トリフ
ルオロ−５−ニトロピリミジン、2,4,6−トリフルオロ
−５−シアノピリミジン、アルキル2,4,6−トリフルオ
ロピリミジン−５−カルボキシレートまたは−５−カル
ボキシアミド、2,6−ジフルオロ−５−メチル−４−ク
ロロピリミジン、2,6−ジフルオロ−５−クロロピリミ
ジン、2,4,6−トリフルオロ−５−メチルピリミジン、
2,4−ジフルオロ−５−ニトロ−クロロピリミジン、2,4
−ジフルオロ−５−シアノピリミジン、2,4−ジフルオ
ロ−５−メチルピリミジン、６−トリフルオロメチル−
５−クロロ−2,4−ジフルオロピリミジン、６−フエニ
ル−2,4−ジフルオロピリミジン、６−トリフルオロメ
チル−2,4−ジフルオロピリミジン、５−トリフルオロ
メチル−2,4,6−トリフルオロピリミジン、2,4−ジフル
オロ−５−ニトロ−ピリミジン、2,4−ジフルオロ−５
−トリフルオロメチルピリミジン、2,4−ジフルオロ−
５−メチルスルホニル−ピリミジン、2,4−ジフルオロ
−５−フエニル−ピリミジン、2,4−ジフルオロ−５−
カルボキシアミド−ピリミジン、2,4−ジフルオロ−５
−カルボメトキシ−ピリミジン、2,4−ジフルオロ−６
−トリフルオロメチルピリミジン、2,4−ジフルオロ−
６−カルボキシアミド−ピリミジン、2,4−ジフルオロ
−６−カルボメトキシピリミジン、2,4−ジフルオロ−
６−フエニルピリミジン、2,4−ジフルオロ−６−シア
ノピリミジン、2,4,6−トリフルオロ−５−メチルスル
ホニルピリミジン、2,4−ジフルオロ−５−クロロ−６
−カルボメトキシ−ピリミジン、５−トリフルオロメチ
ル−2,4−ジフルオロピリミジン、4,6−ジフルオロ−５
−クロロピリミジン、4,6−ジフルオロ−５−トリフル
オロメチル−ピリミジン、4,6−ジフルオロ−２−メチ
ル−ピリミジン、4,6−ジフルオロ−５−クロロ−２−
メチル−ピリミジン、4,5,6−トリフルオロ−ピリミジ
ン、4,6−ジフルオロ−５−クロロ−２−トリフルオロ
メチル−ピリミジン、4,6−ジフルオロ−２−フエニル
−ピリミジン、4,6−ジフルオロ−５−シアノ−ピリミ
ジン、4,6−ジフルオロ−５−ニトロピリミジン、4,6−
ジフルオロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン及び4,
6−ジフルオロ−５−フエニル−スルホニル−ピリミジ
ン。

式(1)の反応性染料を単離し、そして処理して有用で、
乾燥した染料調製物を生成させ得る。塩析及びろ過によ
り極めて低温で単離を行うことが好ましい。必要に応じ
て等量部のリン酸−ナトリウム及びリン酸二ナトリウム
の混合物の添加後に染料ろ過ケーキを乾燥することがで
き；好ましくは乾燥は高すぎない温度で、そして減圧下
で行う。全体の合成混合物を噴霧乾燥することによりあ
る場合には直接に、即ち染料を中間的に単離せずに本発
明による乾燥調製物を製造することができる。

式(1)の反応性染料は高い反応性に特色があり、そして
これらのものは良好な湿潤及び光に対する堅牢特性を有
する染色物を生じさせる。染料は高い可溶性及び電解質
可溶性と良好な消費(exhaustion)特性及び高度の固着性
を兼備し、そして未固着の部分を容易に除去することが
殊に注目すべきである。染色物を排出することができ
る。

式(1)の新規な染料はヒドロキシまたはカルバモイル含
有材料、例えば織物繊維、フイラメント並びに羊毛、
絹、ナイロン及びポリウレタン製の繊維布の染料及び捺
染に、そして天然または再生セルロースの耐洗たく性染
色及び捺染に適しており、その際にセルロース材料は酸
結合剤の存在下で、且つ必要に応じて反応性染料に対し
て開示された方法を用いて熱により処理することが有利
である。

示される式は対応する遊離酸のものである。染料は一般
にアルカリ金属塩、殊にNa塩の状態で単離し、そして染
色に用いる。

実施例に挙げる重量は遊離酸に対するものである。実施
例に示される色調指数はカラー・インデツクス(Ｃolur
Ｉndex)色調表示チヤードである。

実施例１ 式 の染料61.1gを1,3−ジアミノベンゼン−６−スルホン酸
18.8ｇと2,4,6−トリフルオロ−５−クロロピリミジン
１７ｇの縮合生成物33.7ｇジアゾニウム化合物とpH６〜
７でカツプリングさせ、暗青色の染料を生じさせた。塩
析、単離、乾燥及び粉砕により濃い粉末として式 の染料が生じ、このものは水中で青色の溶液を生じ、そ
して木綿を帯赤紺色(３８)から黒色の色調に染色した。

ジアゾニウム化合物に対する出発物質として第２欄に挙
げられるジアミノベンゼンスルホン酸及び第３欄に挙げ
られるピリミジンから得られる縮合生成物、並びにpH６
〜７でカツプリングできるモノアゾ染料として第４欄に
記される化合物を用いて上の方法に従った場合、同様に
第５欄に挙げられる色調に木綿を染色する反応性染料が
生じた(カツコ内：カラー・インデツクス色調数)。 ピリミジン Ａ2,4,6−トリフルオロ−５−クロロピリミジン Ｂ2,4−ジフルオロ−5,6−ジクロロピリミジン Ｃ2,4−ジフルオロ−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ン Ｄ2,4−ジフルオロ−５−クロロピリミジン Ｅ4,6−ジフルオロ−2,5−ジクロロピリミジン λ_max値 実施例 λ_max １ ６１０ ２ ６１０ ３ ６１０ ６ ６１５

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−215360（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−155250（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−125751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−57754（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の状態で式 式中、 ＲはＨまたはＣＨ₃であり、 Ｒ¹はＨまたはＣｌであり、 Ｂは−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚであり、 ＺはＯＳＯ₃Ｈであり、 Ｘは の基であり、 ｕはＨであり、 ｖはＳＯ₃Ｈである、 で表わされるジスアゾ反応性染料。