JPH0660219B2 - ポリアセチレンの製造方法 - Google Patents

ポリアセチレンの製造方法

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JPH0660219B2
JPH0660219B2 JP11390488A JP11390488A JPH0660219B2 JP H0660219 B2 JPH0660219 B2 JP H0660219B2 JP 11390488 A JP11390488 A JP 11390488A JP 11390488 A JP11390488 A JP 11390488A JP H0660219 B2 JPH0660219 B2 JP H0660219B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電気材料に関するもので、さらに詳しくは、
電気伝導性や非線形光学効果を示すポリアセチレン結合
を有する有機材料の製造方法に関するものである。
従来の技術 アセチレン誘導体のポリマーは、π電子共役系を持つた
め、電気伝導性や非線形光学効果を示すことから、電気
機能材料、光学機能材料として広く研究されている。
これまでのポリアセチレンの製造方法としては、白川法
と呼ばれる触媒を利用した重合法がよく知られている。
一方、親水性基と疎水性基をもつ両親媒性のアセチレン
誘導体を用いれば、ラングミュアーブロジェット法(以
下、LB法と称する。)によりオングストロームオーダ
ーの超薄膜であるアセチレン誘導体の単分子膜を形成で
き、さらに、累積膜を形成することもできる。そのた
め、LB法を用いたポリアセチレンの研究が盛んに行わ
れている。
発明が解決しようとする課題 ところが、単に、親水性基と疎水性基をもつ両親媒性の
アセチレン誘導体を水面上に展開しただけでは、単分子
膜<100>を形成している直鎖状炭化水素分子内のア
セチレン基<101>の向きが、各々の分子で様々な方
向を向いており、そののちのエネルギービームの照射に
よる重合反応では、重合によって形成される共役二重結
合の形成方向が、アセチレン基の向きによるため、一方
向に長い共役二重接合を持つポリアセチレン<102>
を形成できる可能性はほとんどなく、また、それを解決
する方法も見いだされてなかった。<第21図> 課題を解決するための手段 本発明では、有機溶剤に溶解させたアセチレン基およ
び、分極率の大きい置換基、または、不対電子をもつ置
換基をふくむ直鎖状炭化水素分子でその分子の両端の一
方が親水基からなり、また、他方が疎水基からなる有機
分子を水面上に展開し、前記有機溶剤を蒸発させたの
ち、水面上に残った前記アセチレン基を含む有機分子を
水面上で水面方向にバリアでかき集め、所定の表面圧力
を加えながら、水面上に単分子膜をを形成する。この
時、単分子膜に対して、所定の角度で、また、所定の強
度の磁場をかける。つぎに、前記単分子膜を所定の基板
に移し取ったのち、もしくは、水面上に形成した単分子
膜の状態でエネルギービームを照射して重合反応を行
う。この時も、単分子膜に対して。所定の角度で、ま
た、所定の強度の磁場をかける。以上の処理によりポリ
アセチレンを形成する。
作用 本発明で用いるアセチレン基を持つ直鎖状炭化水素分子
には分極率の大きい基、または、不対電子持つ基があ
り、外部からかけられる磁場の角度およびその強度に応
じて前記の基の向きが定められる。したがって、水面上
に展開された前記有機分子をバリアでかき集めるときに
磁場をかけると前記基の向きが一定となり、そのため、
前記直鎖状炭化水素分子の炭素原子および水素原子の立
体的位置は一意的に定まる。同時に、前記直鎖状炭化水
素分子内のアセチレン基の立体的向きも一意的に定ま
る。この状態はすべての直鎖状炭化水素分子に共通であ
るため、すべてのアセチレン基の立体的向きは同一方向
となり、非常に整った単分子膜が形成される。さらに、
エネルギービームを前述した単分子膜に照射して、アセ
チレンモノマーを重合反応させポリアセチレンを形成す
るときも、同様に磁場をかけることにより同じ効果が生
じ、非常に長い共役二重結合を持つポリアセチレンを形
成することができる。
実施例 以下に、本発明の第1の実施例を模式図面を用いて詳細
に説明する。
本発明に使用したアセチレン基を含む直鎖状炭化水素分
子1はω−トリコシノイック膜(CH≡C−CHCl−
(CH19−COOH)で、3位の位置の炭素原子
には塩素原子が配位している。前記直鎖状炭化水素分子
1をクロロホルムに溶解させ、水面2上に滴下し、展開
させる。クロロホルムを蒸発させたのち、バリア3でも
って、前記直鎖状炭化水素分子1をかき集め、一定の表
面圧を加えて水面上に単分子膜4を形成する。このと
き、同時に水面に平行に磁場5をかけておく。磁場の影
響により、前記直鎖状炭化水素分子1内の塩素原子6は
炭素原子7−塩素原子6間の分極により磁場のプラス側
8に向く。
したがって、同直鎖状炭化水素分子1内にあるアセチレ
ン基9の立体的向きも一意的に定められる。このアセチ
レン基の立体的向きは全ての直鎖状炭化水素分子内のア
セチレン基に共通である。<第1図および第2図(ただ
し、第2図は第1図の円内の拡大図である)> つぎに、水面上に形成された単分子膜4にエネルギービ
ームとしてX線10を照射する。この時も、前述と同様
に、同方向、同強度の磁場をかけ、アセチレン基の立体
的向きを一定にしておく。X線10の照射によりアセチ
レンは重合反応を起こし、ポリアセチレン11を形成す
る。<第3図および第4図(ただし、第4図は第3図の
円内の拡大図である。)> つぎに、水面上に形成したポリアセチレンを含むポリマ
ー12を基板13上に移し取り、ポリアセチレン膜14
を形成する。<第5図> 以下に、本発明の第2の実施例を模式図面(第2図)を
用いて詳細に説明する。
発明に使用したアセチレン基を含む直鎖状炭化水素分子
20はω−トリコシノイック膜(CH≡C−CHCN−
(CH19−COOH)で、3位の位置の炭素原子
にはシアノ基が配位している。前記直鎖状炭化水素分子
20をクロロホルムに溶解させ、水面21上に滴下し、
展開ぅせる。クロロホルムを蒸発させたのち、バリア2
2でもって、前記直鎖状炭化水素分子20をかき集め、
一定の表面圧を加えて水面上に単分子膜23を形成す
る。このとき、同時に水面に平行に磁場24をかけてお
く。磁場の影響により、前記直鎖状炭化水素分子20内
のシアノ基25はシアノ基内の窒素原子の不対電子のス
ピン効果により反磁性となり磁場のプラス側26に向
く。したがって、同直鎖状炭化水素分子20内にあるア
セチレン基27の立体的向きも一意的に定められる。こ
のアセチレン基の立体的向きは全ての直鎖状炭化水素分
子内のアセチレン基に共通である。<第6図および第7
図(ただし、第7図は第6図の円内の拡大図である)> つぎに、水面上に形成された単分子膜23にエネルギー
ビームとしてX線28を照射する。この時も、前述と同
様に、同方向、同強度の磁場をかけ、アセチレン基の立
体的向きを一定にしておく。X線28の照射によりアセ
チレンは重合反応を起こし、ポリアセチレン29を形成
する。<第8図および第9図(ただし、第9図は第8図
の円内の拡大図である。)> つぎに、水面上に形成したポリアセチレンを含むポリマ
ー30を基板31上に移し取り、ポリアセチレン膜32
を形成する。<第10図> 以下に、本発明の第3の実施例を模式図面を用いて詳細
に説明する。
発明に使用したアセチレン基を含む直鎖状炭化水素分子
40はω−トリコシノイック膜(CH≡C−CHCl−
(CH19−COOH)で、3位の位置の炭素原子
には塩素原子が配位している。前記直鎖状炭化水素分子
40をクロロホルムに溶解させ、水面41上に滴下し、
展開ぅせる。クロロホルムを蒸発させたのち、バリア4
2でもって、前記直鎖状炭化水素分子40をかき集め、
一定の表面圧を加えて水面上に単分子膜43を形成す
る。
このとき、同時に水面に平行に磁場44をかけておく。
磁場の影響により、前記直鎖状炭化水素分子40内の塩
素原子45は炭素原子46−塩素原子45間の分極によ
り磁場のプラス側47に向く。したがって、同直鎖状炭
化水素分子40内にあるアセチレン基48の立体的向き
も一意的に定められる。このアセチレン基の立体的向き
は全ての直鎖状炭化水素分子内のアセチレン基に共通で
ある。<第11図および第12図(ただし、第12図は
第11図の円内の拡大図である)> つぎに、一定な表面圧を加えながら水面41上に形成さ
れた単分子膜43を基板49上にうつしとる。<第13
図> つぎに、基板49上に移し取られた単分子膜43にエネ
ルギービームとしてX線50を照射する。X線照射によ
り単分子膜内のアセチレン基48は重合反応を起こしポ
リアセチレン膜51を形成する。この時も、前述と同様
に、同方向、同強度の磁場をかけ、アセチレン基の立体
的向きを一定にしておく。<第14図および第15図
(ただし、第15図は第14図の円内の拡大図であ
る。)> 以下に、本発明の第4の実施例を模式図面を用いて詳細
に説明する。
発明に使用したアセチレン基を含む直鎖状炭化水素分子
60はω−トリコシノイック膜(CH≡C−CHCN−
(CH19−COOH)で、3位の位置の炭素原子
にはシアノ基が配位している。前記直鎖状炭化水素分子
60をクロロホルムに溶解させ、水面61上に滴下し、
展開ぅせる。クロロホルムを蒸発させたのち、バリア6
2でもって、前記直鎖状炭化水素分子60をかき集め、
一定の表面圧を加えて水面上に単分子膜63を形成す
る。このとき、同時に水面に平行に磁場64をかけてお
く。磁場の影響により、前記直鎖状炭化水素分子60内
のシアノ基65はシアノ基内の窒素原子の不対電子のス
ピン効果により反磁性となり磁場のプラス側66に向
く。したがって、同直鎖状炭化水素分子60内にあるア
セチレン基67の立体的向きも一意的に定められる。こ
のアセチレン基の立体的向きは全ての直鎖状炭化水素分
子内のアセチレン基に共通である。<第16図および第
17図(ただし、第17図は第16図の円内の拡大図で
ある)> つぎに、一定な表面圧を加えながら水面61上に形成さ
れた単分子膜63を基板69上にうつしとる。<第18
図> つぎに、基板69上に移し取られた単分子膜63にエネ
ルギービームとしてX線70を照射する。X線照射によ
り単分子膜内のアセチレン基68は重合反応を起こしポ
リアセチレン膜71を形成する。この時も、前述と同様
に、同方向、同強度の磁場をかけ、アセチレン基の立体
的向きを一定にしておく。<第19図および第20図
(ただし、第20図は第19図の円内の拡大図であ
る。)> なお、本発明の実施例では磁場をかけながら単分子膜を
形成し、そののち、基板上に単分子膜を移し取り、磁場
をかけながらエネルギービームを照射し重合反応させ、
ポリアセチレンを形成する例と磁場をかけながら単分子
膜を形成し、そののち、磁場をかけながらエネルギービ
ームを照射し重合反応させ、水面上でポリアセチレンを
形成し、基板上に単分子膜を移し取る例をポリアセチレ
ンを含む直鎖状炭化水素誘導体として分極率を有する置
換基の例とポリアセチレンを含む直鎖状炭化水素誘導体
として不対電子を有する置換基の例について示したが、
そのほか、水面上に形成された単分子膜を所定の基板
に移し取ったのち、磁場をかけた状態で前記単分子膜に
エネルギービームを照射する例、磁場をかけた状態で
水面上に単分子膜を形成し、前記単分子膜を所定の基板
に移し取ったのち、エネルギービームを前記単分子膜に
照射する例、水面上に形成された単分子膜に磁場をか
けた状態でエネルギービームを照射し、そののち、水面
上の重合されたポリアセチレンを基板に移し取る例、
磁場をかけた状態で水面上に単分子膜を形成し、かつ、
水面上に形成された単分子膜にエネルギービームを照射
し、そののち、水面上に重合されたポリアセチレンを基
板に移し取る例は、第1の実施例、第2の実施例、第3
の実施例、第4の実施例の構成要素であることは明白で
ある。
また、本発明の実施例では、アセチレン基を含む直鎖状
炭化水素分子としてω−トリコシノイック酸(CH≡C
−(CH20−COOH)誘導体を用いたが、これ
関わらず、アセチレン基を含むその他の直鎖状炭化水素
分子であってもよい。
さらになお、分極率の大きい基として本発明の実施例で
は、塩素原子の例を示したが、その他の分極率の大きい
基として−F、−NO基、−CHO基などであっても
よい。
さらにまた、不対電子を持つ基として本発明の実施例で
は−CN基の例を示したが、その他の不対電子を持ち、
高スピン多重度を有する置換基であればよい、その例と
してカルベンを含む基などがある。
さらにさらになお、本発明の実施例では、アセチレンの
X線照射により機能性膜としてポリアセチレンを形成す
る例を示したが、そのほか、様々な機能性膜を形成でき
る。その例として、ジアセチレンの重合反応によりポリ
ジアセチレンを形成することができる。
さらにさらにまた、本発明の実施例では、磁場を用いて
直鎖状炭化水素分子の配列を整列したが、そのほか、電
場を用いて直鎖状炭化水素分子の配列を整列してもよ
い。
さらにさらにさらになお、本発明の実施例では、LB法
により単分子膜による例を示したが、LB法により形成
された累積膜であっても本発明による効果が得られるこ
とは明白である。
さらにさらにさらにまた、本発明の実施例では、アセチ
レン基を含み、末端にカルボン酸のある直鎖状炭化水素
分子の用いてLB法により単分子膜を形成したが、−S
iClのような水に対して活性な基を付加させて置け
ばLB法の代わりに化学吸着法の使用が可能なことは言
うまでもない。
発明の効果 本発明を用いることにより、電気伝導性や非線形光学効
果の優れたポリアセチレンを効率よく製造することがで
きる。さらに、この製造方法では、理論的には共役二重
結合が連続して形成できるため、従来得られなかった非
常に長い直鎖状の超高分子量のポリアセチレンの製造も
可能であるため、非線形光学効果を利用したデバイスの
製作には極めて有効である。また。超共役二重結合は超
伝導性を有すると考えられており、本発明により常温超
伝導物質が製作できる可能性がある。
【図面の簡単な説明】
第1図から第5図は本発明の第1の実施例を示す模式
図、第6図から第10図は本発明の第2の実施例を示す
模式図、第11図から第15図は本発明の第3の実施例
を示す模式図、第16図から第20図は本発明の第4の
実施例を示す模式図、第21図は従来例を示す模式図で
ある。 1,20,40,60……直鎖状炭化水素分子、4,2
3,43,63……単分子膜、5,24,44,64…
…磁場、6,45……塩素原子、7,46……炭素原
子、9,27,48,67……アセチレン基、10,2
8,50,70……X線、14,32,51,71……
ポリアセチレン膜、25,65……シアノ基。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、単分子膜を所定の基板に移し取ったの
    ち、磁場をかけた状態で前記単分子膜にエネルギービー
    ムを照射することを特徴としたポリアセチレンの製造方
    法。
  2. 【請求項2】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、磁場をかけた状態で水面上に単分子膜
    を形成し、前記単分子膜を所定の基板に移し取ったの
    ち、エネルギービームを前記単分子膜に照射することを
    特徴としたポリアセチレンの製造方法。
  3. 【請求項3】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、磁場をかけた状態で水面上に単分子膜
    を形成し、前記単分子膜を所定の基板に移し取ったの
    ち、磁場をかけた状態でエネルギービームを照射するこ
    とを特徴としたポリアセチレンの製造方法。
  4. 【請求項4】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、水面上に形成された単分子膜に磁場を
    かけた状態でエネルギービームを照射し、そののち、水
    面上の重合されたポリアセチレンを基板に移し取ること
    を特徴としたポリアセチレンの製造方法。
  5. 【請求項5】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、磁場をかけた状態で水面上に単分子膜
    を形成し、かつ、水面上に形成された単分子膜にエネル
    ギービームを照射し、そののち、水面上の重合されたポ
    リアセチレンを基板に移し取ることを特徴としたポリア
    セチレンの製造方法。
  6. 【請求項6】有機溶剤に溶解させたアセチレン基(−C
    ≡C−)を含む有機分子を水面上に展開し、前記有機溶
    剤を蒸発させたのち、前記水面上に展開した前記アセチ
    レン基を含む有機分子を集め、所定の表面圧力を加え
    て、有機分子の単分子膜を水面上に形成する工程と、前
    記単分子膜を所定の基板に移し取る工程と、エネルギー
    ビームを前記単分子膜に照射し前記有機分子内のアセチ
    レン基を重合させる工程とからなるポリアセチレンの製
    造方法において、磁場をかけた状態で水面上に単分子膜
    を形成し、かつ、水面上に形成された単分子膜に磁場を
    かけた状態でエネルギービームを照射し、そののち、水
    面上の重合されたポリアセチレンを基板に移し取ること
    を特徴としたポリアセチレンの製造方法。
  7. 【請求項7】アセチレン基を含む有機分子が直鎖状炭化
    水素分子からなり、その末端の一方が親水基からなり、
    また、他方が疎水基からなり、かつ、前記直鎖状炭化水
    素分子中の任意の位置に分極率の大きい置換基を持つこ
    とを特徴とした特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれ
    かに記載のポリアセチレンの製造方法。
  8. 【請求項8】アセチレン基を含む有機分子が直鎖状炭化
    水素分子からなり、その末端の一方が親水基からなり、
    また、他方が疎水基からなり、かつ、前記直鎖状炭化水
    素分子中の任意の位置に不対電子を持つ置換基を持つこ
    とを特徴とした特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれ
    かに記載のポリアセチレンの製造方法。
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