JPH066098B2 - 不粘着コーティング用の調合物 - Google Patents
不粘着コーティング用の調合物Info
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- JPH066098B2 JPH066098B2 JP63173633A JP17363388A JPH066098B2 JP H066098 B2 JPH066098 B2 JP H066098B2 JP 63173633 A JP63173633 A JP 63173633A JP 17363388 A JP17363388 A JP 17363388A JP H066098 B2 JPH066098 B2 JP H066098B2
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- F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
- F24C15/00—Details
- F24C15/005—Coatings for ovens
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J36/00—Parts, details or accessories of cooking-vessels
- A47J36/02—Selection of specific materials, e.g. heavy bottoms with copper inlay or with insulating inlay
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は料理用熱板、焼き型、フライパン、金属深鍋な
どの不粘着コーティング用の調合物に関する。それはパ
ン焼き器具および調理用具の金属表面へ焼き付けの後
に、これらの型の中で焼かれ、煮られまたは炒められ
る、特に糖または脂肪を含有する食品が付着することお
よび容器または板金の表面から離れなくなることを防ぐ
ものである。
どの不粘着コーティング用の調合物に関する。それはパ
ン焼き器具および調理用具の金属表面へ焼き付けの後
に、これらの型の中で焼かれ、煮られまたは炒められ
る、特に糖または脂肪を含有する食品が付着することお
よび容器または板金の表面から離れなくなることを防ぐ
ものである。
本発明に特に、主として熱硬化性の、ポリオールにより
変性されたポリシロキサンＡと、ポリシロキサンＡに関
して0.０５〜４重量％のこれと反応性の線状シロキサン
Ｂとから成り、前記変性されたポリシロキサンＡは一般
式 （OR1＝１〜４の炭素原子を有する第一級または第二級
のアルコールから誘導されたアルコキシ基、 R2＝アルキル残基および／またはフェニル残基、 ａ＝１〜1.5、 ｂ＝0.1〜0.8） のポリシロキサンＡ１と多価アルコールＡ２との反応に
より得られるものであり、その際反応は、１つのSiOR1
基にほぼ１つのCOH基が対応する量の割合で行われ、そ
して反応は２５〜９０％の反応率において打ち切られて
おり、また反応性線状ポリシロキサンＢは一般式 （Ｒ3，Ｒ4は同一または異なり、メチル残基またはフェ
ニル残基であるが、これらの残基の少なくとも８０モル
％はメチル残基である。
変性されたポリシロキサンＡと、ポリシロキサンＡに関
して0.０５〜４重量％のこれと反応性の線状シロキサン
Ｂとから成り、前記変性されたポリシロキサンＡは一般
式 （OR1＝１〜４の炭素原子を有する第一級または第二級
のアルコールから誘導されたアルコキシ基、 R2＝アルキル残基および／またはフェニル残基、 ａ＝１〜1.5、 ｂ＝0.1〜0.8） のポリシロキサンＡ１と多価アルコールＡ２との反応に
より得られるものであり、その際反応は、１つのSiOR1
基にほぼ１つのCOH基が対応する量の割合で行われ、そ
して反応は２５〜９０％の反応率において打ち切られて
おり、また反応性線状ポリシロキサンＢは一般式 （Ｒ3，Ｒ4は同一または異なり、メチル残基またはフェ
ニル残基であるが、これらの残基の少なくとも８０モル
％はメチル残基である。
Ｒ5は同一または異なり、１〜４炭素原子を有するアル
キル残基および／またはフェニル残基および／または変
性されたポリシロキサンＡのSiOR1基またはCOH基と反応
する性能を有する基であり、その際少なくとも１つの残
基Ｒ5はそのような反応性ある基である。
キル残基および／またはフェニル残基および／または変
性されたポリシロキサンＡのSiOR1基またはCOH基と反応
する性能を有する基であり、その際少なくとも１つの残
基Ｒ5はそのような反応性ある基である。
ｘ≧０） に相当するものである、不粘性コーティング用の調合物
に関する。
に関する。
本発明は特に前記の態様の調合物に関するものである
が、その調合物は機械的に強く負荷のかかるパン焼きお
よび調理用具に特に適するものであって、焼き付けの後
に高い硬度を示すコーティングを与える。この高い硬度
または例えば、肉などを焼く際に生ずる温度、すなわ
ち、約１８０℃以上の温度においても保持されなければ
ならない。
が、その調合物は機械的に強く負荷のかかるパン焼きお
よび調理用具に特に適するものであって、焼き付けの後
に高い硬度を示すコーティングを与える。この高い硬度
または例えば、肉などを焼く際に生ずる温度、すなわ
ち、約１８０℃以上の温度においても保持されなければ
ならない。
欧州特許第００１７９５８号にパン焼きおよび調理用具
の不粘着コーティングの調合物が記載されており、これ
は主として熱硬化性ポリシロキサン樹脂およびこれと反
応性の線状シロキサンから成るものである。この熱硬化
性ポリシロキサン樹脂と反応性線状ポリシロキサンの混
合物は普通の硬化触媒系の存在で約２００〜３００℃に
おいて金属の表面に焼き付けられると目的にかなう。
の不粘着コーティングの調合物が記載されており、これ
は主として熱硬化性ポリシロキサン樹脂およびこれと反
応性の線状シロキサンから成るものである。この熱硬化
性ポリシロキサン樹脂と反応性線状ポリシロキサンの混
合物は普通の硬化触媒系の存在で約２００〜３００℃に
おいて金属の表面に焼き付けられると目的にかなう。
熱硬化性シロキサン樹脂として、次のようにして得られ
るポリマーを使用することができる。すなわち、一般式 〔上式中、 ＯＲ5′は１〜４の炭素原子を有する第一級または第二
級の脂肪族アルコールのアルコキシ基であり、 Ｒ6′はアルキルおよび／またはフェニル残基であり、 ａは1.0〜1.5の値を、 ｂは0.1〜0.7の値を有する。〕 のシロキサンを低分子の多価アルコールと共に１００〜
１６０℃の温度で場合により公知のエステル交換触媒系
および溶媒の存在でアルコールＲ5′OHを除去しなが
ら、１つのSiOR5′基が１つのCOH基に対応するような量
の割合で互いに反応させ、その際反応を２５〜８０％の
反応率において１００℃より下の温度に冷却することに
より反応を打ち切らせる。
るポリマーを使用することができる。すなわち、一般式 〔上式中、 ＯＲ5′は１〜４の炭素原子を有する第一級または第二
級の脂肪族アルコールのアルコキシ基であり、 Ｒ6′はアルキルおよび／またはフェニル残基であり、 ａは1.0〜1.5の値を、 ｂは0.1〜0.7の値を有する。〕 のシロキサンを低分子の多価アルコールと共に１００〜
１６０℃の温度で場合により公知のエステル交換触媒系
および溶媒の存在でアルコールＲ5′OHを除去しなが
ら、１つのSiOR5′基が１つのCOH基に対応するような量
の割合で互いに反応させ、その際反応を２５〜８０％の
反応率において１００℃より下の温度に冷却することに
より反応を打ち切らせる。
反応性線状ポリシロキサンとして式 のポリシロキサンが使用され、上式中 Ｒ1′とＲ2′は同一または異なり、そしてこれらの残基
の少なくとも８０モル％がメチル残基であるという条件
つきでメチル基またはフェニル基を意味し、 基Ｒ3′は同一または異なり、そして次の群、 ａ）１〜４の炭素原子を有するアルキル残基、 ｂ）フェニル残基、 ｃ）硬化性ポリシロキサン樹脂の縮合可能な基と反応す
る性能を有する基、 から選ばれる１つの基または若干の基を意味し、その場
合に少なくとも１つの残基Ｒ3′はｃ）の意味を有し、
ｘ＝０または０より大なる整数である。
の少なくとも８０モル％がメチル残基であるという条件
つきでメチル基またはフェニル基を意味し、 基Ｒ3′は同一または異なり、そして次の群、 ａ）１〜４の炭素原子を有するアルキル残基、 ｂ）フェニル残基、 ｃ）硬化性ポリシロキサン樹脂の縮合可能な基と反応す
る性能を有する基、 から選ばれる１つの基または若干の基を意味し、その場
合に少なくとも１つの残基Ｒ3′はｃ）の意味を有し、
ｘ＝０または０より大なる整数である。
その場合に反応性線状ポリシロキサンは調合物の中に、
低級多価アルコールにより変形されたシロキサン樹脂に
関して、0.０５〜４重量％の量で含有される。
低級多価アルコールにより変形されたシロキサン樹脂に
関して、0.０５〜４重量％の量で含有される。
EU-PS（欧州特許）第００１７９５８号の調合物により
得られる表面層は所望の不粘着性を示す。それは比較的
低い温度（２００℃）において既に焼き付けられること
ができる。その熱可塑性は、当時の技術状況から既知の
樹脂と比較して僅少である。この調合物は特にパン焼き
型のコーティングに適しており、焼き型は通常機械的に
負荷を加えられないものである。しかしフライパンと深
鍋は炒めるとか煮る料理に使われるので、本質的により
高い機械的負荷にさらされる。そのほかに炒めの場合に
は熱い脂肪または油によりパン焼きの場合よりもしばし
ば高い温度に達する。
得られる表面層は所望の不粘着性を示す。それは比較的
低い温度（２００℃）において既に焼き付けられること
ができる。その熱可塑性は、当時の技術状況から既知の
樹脂と比較して僅少である。この調合物は特にパン焼き
型のコーティングに適しており、焼き型は通常機械的に
負荷を加えられないものである。しかしフライパンと深
鍋は炒めるとか煮る料理に使われるので、本質的により
高い機械的負荷にさらされる。そのほかに炒めの場合に
は熱い脂肪または油によりパン焼きの場合よりもしばし
ば高い温度に達する。
本発明の基本的課題は、金属表面上に焼き付けられた後
に、技術の現状に従えば可能な程度よりも高い硬度を有
する不粘着表面層を形成する調合物を発見することにあ
る。この比較的高い硬度は特に２００℃以上の温度にお
いて保持されなければならない。このいわゆる熱硬度は
コーティングを施された物の実用的価値について特に重
要である。熱硬度はそれらのコーティングされた物がさ
らされる度々の温度変化に際しても低下することを許さ
れない。それらのコーティングは金属の基材と良く接着
して高い機械的強さを示すべきである。機械的強さの低
すぎることはポリテトラフルオロエチレンでコーティン
グされた物の周知の欠点である。前記のコーティングは
さらにそのコーティングを施されたフライパンや深鍋の
意図されざる過熱に際して何らの生理学上心配される分
解生成物を発生してはならない。
に、技術の現状に従えば可能な程度よりも高い硬度を有
する不粘着表面層を形成する調合物を発見することにあ
る。この比較的高い硬度は特に２００℃以上の温度にお
いて保持されなければならない。このいわゆる熱硬度は
コーティングを施された物の実用的価値について特に重
要である。熱硬度はそれらのコーティングされた物がさ
らされる度々の温度変化に際しても低下することを許さ
れない。それらのコーティングは金属の基材と良く接着
して高い機械的強さを示すべきである。機械的強さの低
すぎることはポリテトラフルオロエチレンでコーティン
グされた物の周知の欠点である。前記のコーティングは
さらにそのコーティングを施されたフライパンや深鍋の
意図されざる過熱に際して何らの生理学上心配される分
解生成物を発生してはならない。
公告された英国特許出願第２１５２９４６号からケイ素
ポリエステル樹脂の焼き付けにより得られる不粘着コー
ティングが知られている。この場合に１００重量部の硬
化性ケイ素ポリステル樹脂に対して２０〜２００重量部
の小葉状固体物質、好ましくは雲母、の添加が発明の要
件である。確かにこれにより硬化された表面層の一定の
物理的特性は改良される。例えば、その硬度は高めら
れ、またその透過性は低減される。しかしこの改良には
樹脂の基本的性質により限界がある。それ故むしろコー
ティング樹脂自身の改良により硬化された表面層の諸特
性の改良を達成するように努めなければならない。
ポリエステル樹脂の焼き付けにより得られる不粘着コー
ティングが知られている。この場合に１００重量部の硬
化性ケイ素ポリステル樹脂に対して２０〜２００重量部
の小葉状固体物質、好ましくは雲母、の添加が発明の要
件である。確かにこれにより硬化された表面層の一定の
物理的特性は改良される。例えば、その硬度は高めら
れ、またその透過性は低減される。しかしこの改良には
樹脂の基本的性質により限界がある。それ故むしろコー
ティング樹脂自身の改良により硬化された表面層の諸特
性の改良を達成するように努めなければならない。
本発明の対象はそれ故望まれる特性の組合せを得るため
にポリシロキサン樹脂が特別な方法で改変される、最初
に述べた仕方の調合物である。
にポリシロキサン樹脂が特別な方法で改変される、最初
に述べた仕方の調合物である。
本発明の調合物はポリオールにより変性されたポリシロ
キサンＡと反応性線状ポリシロキサンＢから成り、次の
ことを特徴とするものである。すなわち、ポリシロキサ
ンＡ１の変性のために多価アルコールＡ２として、１モ
ルのジカルボン酸HOOC-R7-COOHと２モルの式R6OHのアル
コールとのエステル化により得られる一般式 のエステル基を含有するポリオール 〔上式中、Ｒ6残基は分子内で同一または異なり、かつ Ｒ7はアルキレン基、シクロアルキレン基またはフェニ
レン基であり、そしてエステル基を含有するポリオール
は少なくとも３のヒドロキル基を示さなければならな
い。〕 を使用することを特徴とする。
キサンＡと反応性線状ポリシロキサンＢから成り、次の
ことを特徴とするものである。すなわち、ポリシロキサ
ンＡ１の変性のために多価アルコールＡ２として、１モ
ルのジカルボン酸HOOC-R7-COOHと２モルの式R6OHのアル
コールとのエステル化により得られる一般式 のエステル基を含有するポリオール 〔上式中、Ｒ6残基は分子内で同一または異なり、かつ Ｒ7はアルキレン基、シクロアルキレン基またはフェニ
レン基であり、そしてエステル基を含有するポリオール
は少なくとも３のヒドロキル基を示さなければならな
い。〕 を使用することを特徴とする。
Ｒ6残基として次の残基 が特に好まれる。Ｒ7残基としてはフェニレン基が好ま
れる。
れる。
式Ｉは、それによりエステル基を有するポリオールが描
かれているが、平均式と見なされるべきである。２モル
のR6OHと１モルのジカルボン酸とのエステル化に際して
ある量でオリゴマーのポリエステルポリオール（すなわ
ち、１回より多くジカルボン酸単位が含まれている化合
物）もまた生成する。この化合物はその混合物から分離
されなければならない。エステル基を有するポリオール
の製造は専門家に周知である。
かれているが、平均式と見なされるべきである。２モル
のR6OHと１モルのジカルボン酸とのエステル化に際して
ある量でオリゴマーのポリエステルポリオール（すなわ
ち、１回より多くジカルボン酸単位が含まれている化合
物）もまた生成する。この化合物はその混合物から分離
されなければならない。エステル基を有するポリオール
の製造は専門家に周知である。
反応を促進するために慣用のエステル化触媒を使用する
ことができる。これについての技術の現状はEU-PS第０
０９２７０１号を参照されたい。
ことができる。これについての技術の現状はEU-PS第０
０９２７０１号を参照されたい。
一般式Ｉの特に好まれるエステルポリオールは次のもの
である。
である。
ポリシロキサンＡ１と式Ｉのポリエステルポリオールと
の反応は１つのSiOR1基にほぼ１つのCOH基が対応する量
の割合で行われる。SiOR1：COHの商はその場合に0.8か
ら1.2までの範囲内にある。しかし１の商が好まれる。
の反応は１つのSiOR1基にほぼ１つのCOH基が対応する量
の割合で行われる。SiOR1：COHの商はその場合に0.8か
ら1.2までの範囲内にある。しかし１の商が好まれる。
反応相手の変換は２５〜９０％の反応率で打ち切られ
る。その際に高い反応率は得られた変性ポリシロキサン
Ａと反応性線状ポリシロキサンＢとの反応を容易にする
ことが明らかになった。それ故ポリシロキサンＡ１のポ
リエステルポリオールＡ2との反応を５０〜８０％の反
応率まで実施することが好ましい。その変性されたポリ
シロキサンＡは高い反応率にもかかわらず比較的低粘性
であり、従って取り扱い易い。
る。その際に高い反応率は得られた変性ポリシロキサン
Ａと反応性線状ポリシロキサンＢとの反応を容易にする
ことが明らかになった。それ故ポリシロキサンＡ１のポ
リエステルポリオールＡ2との反応を５０〜８０％の反
応率まで実施することが好ましい。その変性されたポリ
シロキサンＡは高い反応率にもかかわらず比較的低粘性
であり、従って取り扱い易い。
ポリシロキサンＡ１と反応性線状ポリシロキサンＢは技
術の現状から周知の製品であり、例えばEU-PS第００１
７９５８号に記載されている。
術の現状から周知の製品であり、例えばEU-PS第００１
７９５８号に記載されている。
一般式 のポリシロキサンＡ１においてOR1は好ましくはOC2H5基
である。Ｒ2はメチルおよび／またはフェニル基である
ことが好ましい。指数ａは１〜1.5の、好ましくは1.1〜
1.4の値を有する。指数ｂは0.1〜0.8の、好ましくは0.3
〜0.7の値を有する。
である。Ｒ2はメチルおよび／またはフェニル基である
ことが好ましい。指数ａは１〜1.5の、好ましくは1.1〜
1.4の値を有する。指数ｂは0.1〜0.8の、好ましくは0.3
〜0.7の値を有する。
一般式 の線状シロキサンＢにおいてＲ3とＲ4は好ましくはメチ
ル残基であり、その場合にメチル残基の２０モル％のフ
ェニル残基により置換されることができる。Ｒ5もまた
この意味を持つことができるが、しかし少なくとも１つ
の残基Ｒ5はSiOR1基またはCOH-基と反応する性能を有し
なければならない。そのような反応性基はＣ−，HO
-，LiO-またはR8O-基であり、前式中Ｒ8は１〜４炭素原
子を有する低級アルキル残基またはアシル残基である。
好ましくはＲ8はメチル、エチルまたはアセチル残基で
ある。１つのＲ5がSiOR基またはCOH基と反応する性能を
有するならば、それでもう十分である。しかし１つより
多いＲ5残基、例えば２つ、３つまたはすべてのＲ5基が
反応性を有することもできる。
ル残基であり、その場合にメチル残基の２０モル％のフ
ェニル残基により置換されることができる。Ｒ5もまた
この意味を持つことができるが、しかし少なくとも１つ
の残基Ｒ5はSiOR1基またはCOH-基と反応する性能を有し
なければならない。そのような反応性基はＣ−，HO
-，LiO-またはR8O-基であり、前式中Ｒ8は１〜４炭素原
子を有する低級アルキル残基またはアシル残基である。
好ましくはＲ8はメチル、エチルまたはアセチル残基で
ある。１つのＲ5がSiOR基またはCOH基と反応する性能を
有するならば、それでもう十分である。しかし１つより
多いＲ5残基、例えば２つ、３つまたはすべてのＲ5基が
反応性を有することもできる。
指数ｘは０であることはできるが、しかしそれは好まし
くは０より大であり、そして特に１０〜５００の値を有
し、殊に１５〜１５０の値であることが好まれる。
くは０より大であり、そして特に１０〜５００の値を有
し、殊に１５〜１５０の値であることが好まれる。
そのようなポリシロキサンＢの例は次のものである。
本発明の調合物に周知の方法で硬化剤（例えば、ブチル
チタナートまたはスズオクトアート）、顔料および充填
材（例えば、酸化チタンまたはカーボンブラック）、な
らびに浸潤剤および流展剤（例えば、レシチンまたはエ
チルセルロース）を通例の量で添加することができる。
チタナートまたはスズオクトアート）、顔料および充填
材（例えば、酸化チタンまたはカーボンブラック）、な
らびに浸潤剤および流展剤（例えば、レシチンまたはエ
チルセルロース）を通例の量で添加することができる。
本発明の調合物はコーティングされる下地の上へ吹き付
け、ナイフ塗り、はけ塗りまたは浸漬により塗られてか
ら、次に焼き付けされる。その際焼き付け温度は樹脂の
種類および場合により添加された触媒に従って定まる。
この方法により約１０〜４０μｍの層の厚さを有するコ
ーティングが得られる。
け、ナイフ塗り、はけ塗りまたは浸漬により塗られてか
ら、次に焼き付けされる。その際焼き付け温度は樹脂の
種類および場合により添加された触媒に従って定まる。
この方法により約１０〜４０μｍの層の厚さを有するコ
ーティングが得られる。
本発明の対象は次に実施例を通してより詳細に説明され
る。
る。
1.１ポリエステルポリオールＡ２の製造 Ａ２−Ｉ １６６ｇのイソフタル酸と２６８ｇの２，２−ジ（ヒド
ロキシメチル）−ブタン(1)オール（トリメチロールプ
ロパン）を１００ｇのキシロールと共に１２０℃に加熱
する。次に0.3ｇの次亜リン酸を加える。温度を３時間
以内に１９０℃に上げる。生成する水はキシロールと共
沸して蒸留除去される。酸価が７０〜１００に達した後
に水を追い出すため窒素を導入する。温度を３時間以内
に２２０℃に高める。反応は、酸価が５以下に達すると
終了する。付随して生成する留出物は３６ｇの水と１０
０ｇのキシロールから成る。製品のOH価は５６０mgKOH
／ｇ物質である。
ロキシメチル）−ブタン(1)オール（トリメチロールプ
ロパン）を１００ｇのキシロールと共に１２０℃に加熱
する。次に0.3ｇの次亜リン酸を加える。温度を３時間
以内に１９０℃に上げる。生成する水はキシロールと共
沸して蒸留除去される。酸価が７０〜１００に達した後
に水を追い出すため窒素を導入する。温度を３時間以内
に２２０℃に高める。反応は、酸価が５以下に達すると
終了する。付随して生成する留出物は３６ｇの水と１０
０ｇのキシロールから成る。製品のOH価は５６０mgKOH
／ｇ物質である。
1.２ポリエステルポリオールＡ２の製造 Ａ２−II １４８ｇの無水フタル酸と６２ｇのエチレングリコール
を１４５℃に加熱する。この温度で攪拌し、酸価が２６
７に落ちるまで続ける。そこで１３４ｇのトリメチロー
ルプロパンを加える。窒素を導入しながら４時間内に２
２０℃になるようさらに加熱する。酸価が５以下に達し
た後に反応は終了する。留出物の量は１８ｇである。製
品のOH価は５１５mgKOH／ｇ物質である。
を１４５℃に加熱する。この温度で攪拌し、酸価が２６
７に落ちるまで続ける。そこで１３４ｇのトリメチロー
ルプロパンを加える。窒素を導入しながら４時間内に２
２０℃になるようさらに加熱する。酸価が５以下に達し
た後に反応は終了する。留出物の量は１８ｇである。製
品のOH価は５１５mgKOH／ｇ物質である。
2.１変性ポリシロキサンＡの製造 Ａ−−Ｉ １０００ｇの次式アルコキシポリシロキサンＡ１ （-OC2H5基の含有率＝１１．９重量％） ２６３ｇのポリエステルポリオールＡ２−Ｉ、３８１ｇ
のジエチレングリコールジメチルエーテル、７６１ｇの
キシロールおよび０．２ｇのブチルチタナートを蒸留装
置の中に初めに入れて、攪拌しながら加熱する。反応は
１３５℃で始まる。７３ｇのエタノールが留出した後、
沈積物を冷却させる。このエタノール量は６０％の変換
に相当する。この生成物の焼き付け残留分は１８０℃で
１時間後に５０％になる。生成物は２５０mm2/sの粘度
を有する。
のジエチレングリコールジメチルエーテル、７６１ｇの
キシロールおよび０．２ｇのブチルチタナートを蒸留装
置の中に初めに入れて、攪拌しながら加熱する。反応は
１３５℃で始まる。７３ｇのエタノールが留出した後、
沈積物を冷却させる。このエタノール量は６０％の変換
に相当する。この生成物の焼き付け残留分は１８０℃で
１時間後に５０％になる。生成物は２５０mm2/sの粘度
を有する。
2.２変性ポリシロキサンＡの製造 Ａ−−II １０００ｇの次式アルコキシポリシロキサンＡ１ （-OC2H5基の含有率＝１４．４重量％） ３１８ｇのポリエステルポリオールＡ２−II、１１７１
ｇのメチルイソアミルケトンおよび０．２ｇのブチルチ
タネートを蒸留装置の中に初めに入れて、攪拌しながら
加熱する。反応は１４０℃で始まる。９６ｇのエタノー
ルが留出した後、沈積物を冷却させる。このエタノール
量は６５％の変換に相当する。生成物の焼き付け残留分
は５０％になる。生成物は１２０mm2/sの粘度を有す
る。
ｇのメチルイソアミルケトンおよび０．２ｇのブチルチ
タネートを蒸留装置の中に初めに入れて、攪拌しながら
加熱する。反応は１４０℃で始まる。９６ｇのエタノー
ルが留出した後、沈積物を冷却させる。このエタノール
量は６５％の変換に相当する。生成物の焼き付け残留分
は５０％になる。生成物は１２０mm2/sの粘度を有す
る。
3.１本発明の調合物の製造 Ｚ−−Ｉ １００ｇの変性シロキサン樹脂Ａ−−Ｉを０．４重量部
の次式シロキサンＢ−−Ｉ と混合し、そして攪拌しながら０．５重量部の(BUO)4Ti
触媒を混入する。
の次式シロキサンＢ−−Ｉ と混合し、そして攪拌しながら０．５重量部の(BUO)4Ti
触媒を混入する。
3.２ 本発明の調合物の製造 Ｚ−−II １００ｇの変性シロキサン樹脂Ａ−IIを0.2重量部の次
式シロキサンＢ−−II と混合し、そして攪拌しながら０．５重量部の(BUO)4Ti
触媒を混入する。
式シロキサンＢ−−II と混合し、そして攪拌しながら０．５重量部の(BUO)4Ti
触媒を混入する。
本発明の調合物Ｚ−−ＩとＺ−−IIの使用技術的試験 各１００ｇの調合物Ｚ−−ＩおよびＺ−−IIを５０ｇの
二酸化チタンで着色する。そのラッカーをドクターでア
ルミニウム試験板（Bonder１４０１Ａ）の上に塗布し
てから、１５分の排気時間の後に換気炉の中で２７０℃
において１０分間硬化させる。層の厚さは３０〜３５μ
ｍである。
二酸化チタンで着色する。そのラッカーをドクターでア
ルミニウム試験板（Bonder１４０１Ａ）の上に塗布し
てから、１５分の排気時間の後に換気炉の中で２７０℃
において１０分間硬化させる。層の厚さは３０〜３５μ
ｍである。
次の試験を実施する。
1.ECCA−規格Ｔ４−ISO３２７０Ｄ３３６３による鉛筆
硬度 2.DIN５３１５１ISO２４０９によるごばん目切り試験 3.油試験： コーティングした試験板を２００℃で３時間オリーブ油
の中に置く。それからごばん目切り試験を実施し、また
鉛筆硬度を測定する。
硬度 2.DIN５３１５１ISO２４０９によるごばん目切り試験 3.油試験： コーティングした試験板を２００℃で３時間オリーブ油
の中に置く。それからごばん目切り試験を実施し、また
鉛筆硬度を測定する。
4.蒸気試験： コーティングした板金を小さな湯沸かし（口径１．７c
m）の口の２cm上に固定して、水蒸気がそのコーティン
グした表面に当って凝縮するように置く。試験の継続は
１０分間である。その際約１４０〜１５０ｇの水が蒸発
される。その後にコーティングした表面上に粗い亜麻布
（チーズクロス）を７重に折り畳んだもので圧力をかけ
ずに２回ピストン行程を行なう。何度の２回ピストン行
程の後にコーティングした表面が光沢を失うかを測定す
る。
m）の口の２cm上に固定して、水蒸気がそのコーティン
グした表面に当って凝縮するように置く。試験の継続は
１０分間である。その際約１４０〜１５０ｇの水が蒸発
される。その後にコーティングした表面上に粗い亜麻布
（チーズクロス）を７重に折り畳んだもので圧力をかけ
ずに２回ピストン行程を行なう。何度の２回ピストン行
程の後にコーティングした表面が光沢を失うかを測定す
る。
5.目玉焼き卵試験： 目玉焼き卵をコーティングした板金の上で焼く。目玉焼
き卵の分離、コーティングした板金への残りかすの付
着、ならびに場合によりコーティングの着色を評価す
る。
き卵の分離、コーティングした板金への残りかすの付
着、ならびに場合によりコーティングの着色を評価す
る。
6.砂糖試験： コーティングした板金の上に砂糖をのせて、それが液体
になりそして薄茶色になるまで長く加熱する。それから
その融けた砂糖を固化するまで冷却させ、へらでコーテ
ィング表面からそぎとる。残留する残りかすの量を、ま
た場合によりコーティング層の着色を評価する。
になりそして薄茶色になるまで長く加熱する。それから
その融けた砂糖を固化するまで冷却させ、へらでコーテ
ィング表面からそぎとる。残留する残りかすの量を、ま
た場合によりコーティング層の着色を評価する。
7.コンデンスミルク試験： コンデンスミルクをコーティングした板金の上で、水が
ミルクから蒸発させられるまで長く加熱する。それから
板金を室温まで冷却させ、残りかすの付着およびコーテ
ィング層の着色があればそれを評価する。
ミルクから蒸発させられるまで長く加熱する。それから
板金を室温まで冷却させ、残りかすの付着およびコーテ
ィング層の着色があればそれを評価する。
8.酢酸試験： コーティングした板金を１時間５０℃の５％酢酸の中に
置く。その後ごばん目切り試験で評価する。
置く。その後ごばん目切り試験で評価する。
9.ケチャップ試験： コーティングした板金を１００℃に加熱したケチャップ
溶液の中に置く。その後付着および着色があればそれを
評価する。
溶液の中に置く。その後付着および着色があればそれを
評価する。
溶液の組成： ケチャップ ６００ｇ NaC水溶液 ６００ｇ パプリカ ５ｇ こしょう ５ｇ 使用技術的試験の結果は次の表に要約されている。比較
のため技術の現状のコーティングを同様にして試験し
た。このコーティングは次のように構成される。
のため技術の現状のコーティングを同様にして試験し
た。このコーティングは次のように構成される。
あるポリシロキサン樹脂をトリメチロールプロパンとエ
チレングリコールの混合物と反応させたものと前記のポ
リシロキサンＢ−−II（欧州特許明細書第００７９５８
号の実施例４に従う）との調合１００ｇを二酸化チタン
５０ｇで着色する。そのラッカーをドクターでアルミニ
ウム試験板（Bonder１４０１Ａ）に塗布してから、１
５分の排気時間の後に換気炉の中で２７０℃において１
０分間硬化させる。層の厚さは３２μｍである。
チレングリコールの混合物と反応させたものと前記のポ
リシロキサンＢ−−II（欧州特許明細書第００７９５８
号の実施例４に従う）との調合１００ｇを二酸化チタン
５０ｇで着色する。そのラッカーをドクターでアルミニ
ウム試験板（Bonder１４０１Ａ）に塗布してから、１
５分の排気時間の後に換気炉の中で２７０℃において１
０分間硬化させる。層の厚さは３２μｍである。
これらの結果は、本発明の調合物から作られたコーティ
ングは高い温度においても優秀な不粘着性および硬度を
示すこと、従って前記の使用目的に抜群に使用可能なこ
とを明らかに示している。比較例は、従来の技術の現状
に従う方法によればまず第一に高い温度において比較し
得る耐油性および機械的負荷に対する抵抗力が達成され
得ないことを示している。
ングは高い温度においても優秀な不粘着性および硬度を
示すこと、従って前記の使用目的に抜群に使用可能なこ
とを明らかに示している。比較例は、従来の技術の現状
に従う方法によればまず第一に高い温度において比較し
得る耐油性および機械的負荷に対する抵抗力が達成され
得ないことを示している。
Claims (2)
- 【請求項１】(a)主として熱硬化性の、ポリオールによ
り変性されたポリシロキサンＡと、 (b)ポリシロキサンＡに関して0.05〜４重量％のこれと
反応性の線状シロキサンＢとを含んで成る調合物であっ
て、 前記変性されたポリシロキサンＡは一般式 （式中、ＯＲ1は、１〜４の炭素原子を有する第１級ま
たは第二級のアルコールから誘導されたアルコキシ基、 Ｒ2は、アルキル基またはフェニル基、 aは、１〜1.5、 bは、0.1〜0.8を示す） のポリシキロサンA1と、 １モルのジカルボン酸HOOC-R7-COOHと２モルの式R6OHの
アルコールとのエステル化により得られる一般式 のエステル基を含有するポリオールA2、 Ｒ7は、アルキレン基、シクロアルキレン基またはフェ
ニレン基を示し、 また、このエステル基を含有するポリオールA2は少なく
とも３のヒドロキシル基を有している） との反応により得られるものであり、その際反応は、１
つのSiOR1基にほぼ１つのCOH基が対応する量の割合で行
われ、そして反応は25〜90％の反応率において打ち切ら
れていて、 また、前記反応性線状ポリシロキサンＢは一般式 （Ｒ3、Ｒ4は同一または異なり、メチル基またはフェニ
ル基であるが、これらの基の少なくとも80モル％はメチ
ル基、 Ｒ5は同一または異なり、-C、-OH、LiO-、R8O-（Ｒ8は
１〜４炭素原子を有する低級アルキル基またはアシル
基）を示し、 ｘ≧０）で示される、 料理用熱板、焼き型、フライパン、金属深鍋などの不粘
着コーティング用の調合物。 - 【請求項２】Ｒ1がエチル、Ｒ2がメチルまたはフェニ
ル、 Ｒ7がフェニレンである特許請求の範囲第１項記載の調
合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3728414A DE3728414C1 (de) | 1987-08-26 | 1987-08-26 | Zubereitung zur abhaesiven Beschichtung von Backblechen,Backformen,Pfannen,Metalltoepfen und dergleichen |
| DE3728414.2 | 1987-08-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6462366A JPS6462366A (en) | 1989-03-08 |
| JPH066098B2 true JPH066098B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=6334490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63173633A Expired - Lifetime JPH066098B2 (ja) | 1987-08-26 | 1988-07-12 | 不粘着コーティング用の調合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898772A (ja) |
| EP (1) | EP0304739B1 (ja) |
| JP (1) | JPH066098B2 (ja) |
| AT (1) | ATE75244T1 (ja) |
| DE (2) | DE3728414C1 (ja) |
| ES (1) | ES2032208T3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5491869A (en) * | 1994-03-09 | 1996-02-20 | Sullivan; Frank J. | Silicone rubber utensil |
| DE19934103A1 (de) * | 1999-07-21 | 2001-01-25 | Goldschmidt Ag Th | Polyorganosiloxanharze mit Trenneffekt |
| US6489025B2 (en) | 2000-04-12 | 2002-12-03 | Showa Denko K.K. | Fine carbon fiber, method for producing the same and electrically conducting material comprising the fine carbon fiber |
| US6835457B2 (en) * | 2001-05-15 | 2004-12-28 | Markem Corporation | Marking substrates |
| DE10302743A1 (de) * | 2003-01-24 | 2004-07-29 | Goldschmidt Ag | Verwendung von Siliconharzen als Dispergiermittel |
| ES3061994T3 (en) | 2018-02-08 | 2026-04-08 | Evonik Operations Gmbh | Aqueous polyorganosiloxane hybrid resin dispersion |
| EP3719076A1 (de) | 2019-04-01 | 2020-10-07 | Evonik Operations GmbH | Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5711380A (en) * | 1979-04-24 | 1980-10-30 | Engelhard Industries Ltd. | Electrodeposition of white gold alloy |
| EP0017958B1 (de) * | 1979-04-24 | 1982-11-10 | Th. Goldschmidt AG | Zubereitung zur abhäsiven Beschichtung von Backblechen, Backformen, Pfannen, Metalltöpfen und dergleichen |
| DE3214984C2 (de) * | 1982-04-22 | 1985-05-15 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, hitzehärtbaren Siliconharzes |
| GB2152946B (en) * | 1984-01-23 | 1987-06-03 | Postans Limited | Non-stick coating |
-
1987
- 1987-08-26 DE DE3728414A patent/DE3728414C1/de not_active Expired
-
1988
- 1988-07-12 JP JP63173633A patent/JPH066098B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-04 US US07/228,246 patent/US4898772A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-12 DE DE8888113113T patent/DE3870360D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-12 AT AT88113113T patent/ATE75244T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-12 ES ES198888113113T patent/ES2032208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-12 EP EP88113113A patent/EP0304739B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2032208T3 (es) | 1993-01-16 |
| EP0304739A3 (en) | 1990-10-03 |
| EP0304739A2 (de) | 1989-03-01 |
| EP0304739B1 (de) | 1992-04-22 |
| ATE75244T1 (de) | 1992-05-15 |
| US4898772A (en) | 1990-02-06 |
| DE3728414C1 (de) | 1988-09-08 |
| DE3870360D1 (de) | 1992-05-27 |
| JPS6462366A (en) | 1989-03-08 |
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