JPH0662841B2 - 流体ポリマー／ポリオール分散体 - Google Patents

流体ポリマー／ポリオール分散体

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JPH0662841B2
JPH0662841B2 JP60088472A JP8847285A JPH0662841B2 JP H0662841 B2 JPH0662841 B2 JP H0662841B2 JP 60088472 A JP60088472 A JP 60088472A JP 8847285 A JP8847285 A JP 8847285A JP H0662841 B2 JPH0662841 B2 JP H0662841B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ときどきポリマーポリオールまたはグラフト
ポリオールと呼ばれるポリマー／ポリオールの製造に使
用することができる新規の変性（modified）ポリオール
に関する。本発明は、またかような変性ポリオールの製
造方法および該変性ポリオールから誘導されるポリマー
／ポリオールの製造方法並びにポリマー／ポリオールの
利用に関する。本発明は、特に新規の変性ポリエーテル
並びにそれらの上記の用途への利用に関する。
多官能性イソシアネートと多官能性アルコールとを反応
させてウレタンフオーム、エラストマー、樹脂などを生
成する反応は、商業用として大規模に利用されている周
知の化学反応である。商業的にポリウレタンの製造に
は、一般に、多官能性イソシアネートとポリエーテルポ
リオールのような多官能性アルコールとの間の反応が含
まれる。かようなポリエーテルポリオールは、多官能性
低分子量アルコールにポリアルキレンオキサイド鎖を付
加することによつて製造される。ポリアルキレンオキサ
イド鎖は、典型的に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドまたはそれらの混合物からランダムまたはブ
ロツク形態で製造される。
最近、上記の型のポリエーテルポリオールの使用が、あ
る分野では、付加的のポリマー物質を含有するポリエー
テルポリオールに代つて使用されるようになつた。ポリ
マー／ポリオールとして公知のこれらのポリエーテルポ
リオールは、米国特許明細書第3,304,273号、同第3,38
3,351号、米国再発行特許明細書第28,715号、同第29,11
8号に記載されている。一般に、かようなポリマー／ポ
リオールは、遊離基触媒の存在下でポリエーテルポリオ
ール中に分散させた１種またはそれ以上のオレフイン状
に不飽和のモノマーを重合させることによつて製造され
ている。ポリエーテルポリオールに少なくとも部分的に
グラフトされているモノマーのポリマーまたはコポリマ
ーから成ると考えられているこの方法によつて製造され
たポリマー／ポリオールは、以前のポリエーテルポリオ
ールに比較して最終ポリウレタンに改善された耐力特性
を付与する重要な利点を有する。
さらに改善された耐力特性を有するポリウレタンを得る
ことの必要性からポリマー／ポリオールをさらに改善す
る試みが行なわれている。ポリマー／ポリオーの開発
は、特に、ポリマーの沈降に抵抗性を有する低粘度流体
の形態でポリマー／ポリオールを維持しつつ、ポリマー
含量を増加させる方向を指向している。
安全な低粘度ポリマーポリオールを生成するために、重
合の間に非水分散剤（non aqueous dispersant)(NAD)安
定剤と呼ばれる別の成分を導入することが提案されてい
る。このNAD安定剤は、生長しつつあるポリマー鎖と共
重合またはグラフトして粒子の凝集を妨げる立体障害
（sterichindrance）を形成する、計画的に添加された
不飽和を含有するポリオールまたはポリエーテルポリオ
ールから成る。
かようなNAD安定剤は、米国特許明細書第3,823,201号に
示されており、ポリエーテルと例えば無水マレイン酸の
ような不飽和酸の無水物との反応によつて得られた不飽
和ポリエーテルポリオールが開示されている。この場
合、不飽和酸の無水物がポリエーテルポリオールの遊離
の水酸基と反応してポリオール１モル当り約0.10〜0.70
モルの不飽和を有するポリエーテルポリオールを生成す
る。
ポリエーテルポリオールに不飽和を導入し、それによつ
てNAD安定剤を形成する同様な方法が、米国特許明細書
第4,198,488号、英国特許明細書1,411,646号および欧州
特許明細書第６６０５号に開示されている。
オレフイン状不飽和を有する１種またはそれ以上のモノ
マーを、新規のNAD安定剤を含有するポリエーテルポリ
オール中で重合させることによつて、好ましい粘度と高
固形分含量において沈降に抵抗性のあるポリマー／ポリ
オールが製造できることが見出された。
本発明によつて、ポリオールと該ポリオールの水酸基と
反応することができる少なくとも２個の官能基を有する
化合物から成るカツプリング剤とを反応させることによ
つて製造されたものであることを特徴とするNAD安定剤
として使用するのに好適な変性ポリオールが提供され
る。
水酸基と反応することができる少なくとも２個の官能基
を有するカツプリング剤を使用することによつて、該カ
ツプリング剤中に任意の追加の不飽和を使用する必要が
ないことが本発明のNAD安定剤の特徴である。しかし、
最終的のNAD安定剤の特性をさらに改善するために所望
ならば追加の不飽和も存在することができる。
本発明の安定剤が作用する機構は、詳細には理解されて
いない。しかし、特定の機構を支持することはしない
が、カツプリング剤がポリオール分子と結合して広がつ
た網状構造を形成するものと考えられている。ポリマー
／ポリオールの製造の間、かような網状構造がポリマー
物質が凝集して沈降するのに十分な大きさの粒子になる
のを妨げるか、または最終生成物の粘度を変化させる。
NAD安定剤の製造に使用されるポリオールは、例えばポ
リアルキレンポリエーテルポリオール、ポリヒドロキシ
含有ポリエステル、ポリヒドロキシ末端のポリウレタン
ポリマー多価アルコールポリチオエーテルなどである。
好ましい部類のポリオールは、通常ポリエーテルポリオ
ールと呼ばれているポリアルキレンポリエーテルポリオ
ールであり、これらのうちで次の亜類が最も好ましい： (a)非還元糖のアルキレンオキサイド付加物およびそれ
らの誘導体 (b)ポリフエノールのアルキレンオキサイド付加物 (c)ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキサイド付
加物 である。
使用されるポリエーテルポリオールは、４００を越える
数平均分子量と２０〜２８０の範囲内のヒドロキシル価
を有するべきある。数平均分子量およびヒドロキシル価
のような用語は、当業者のなじみの語であろう。
ポリエーテルポリオールが、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、ジエチレングリコール、異性ブタントリ
オール、ペンタントリオール、ヘキサントリオールおよ
びペンタエリスリトールのような多価アルコールのうち
の１種のポリ（エチレンオキサイドおよび（または）プ
ロピレンオキサイド）付加物であるのが最も好ましい。
カツプリング剤に関しては、原則的には、該カツプリン
グ剤自体がポリオールによつて、またはカツプリング反
応条件下で、さらに崩壊性もしくは分解性でないという
ことを条件として、ポリオールの水酸基と反応すること
ができる２個またはそれ以上の官能基を有する任意の分
子でよい。
カツプリング剤は、珪素原子と結合しており、水酸基と
反応することができる少なくとも２個の官能基を有する
珪素含有化合物でもよい。かような珪素含有化合物の好
ましい群は、一般式 RmSi(X)4-m（式中、ｍは０〜２の整数であり、Ｒ基は独
立に、飽和ハイドロカルビル基もしくは水素であり、Ｘ
基は独立に、-OH、R1がＣ１〜Ｃ１０ハイドロカルビル基
である-OR1、もしくはハロゲンである）を有する化合物
である。好ましいＲ基は、置換もしくは未置換のＣ１〜
Ｃ１０アルキル基である。好ましい珪素化合物の例に
は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テ
トラクロロシラン、トリクロロシランが含まれる。
珪素化合物の他の好ましい部類は、式 RmSi((OSiR2)nX)4-m（式中、ｍ、ＲおよびＸは前記と同
じであり、ｎは０より大きい整数である）を有する化合
物である。
カツプリング剤はまた、２個またはそれ以上のアルコキ
シ基、ハライド基、カルボン酸基、カルボン酸ハライド
基、カルボン酸エステル基、炭酸エステル基、アルキル
もしくはアリールスルホネート基などを有する有機化合
物でもよい。２個の水酸基と反応する無水物のような官
能基は、不飽和が不存在であつても使用できる。
かようなカツプリング剤の特別の一部類は、２個または
それ以上のアルコキシ基を含有する化合物である。かよ
うな化合物の例には、テトラメチルオルトカーボネート
およびテトラエチルオルトカーボネートのようなテトラ
アルキルオキシアルカン、トリエトキシオルトホルメー
トのようなトリアルコキシアルカンおよび式(R)(R1)(OR
2)(OR3)、（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立
に、好ましくは２０個未満の炭素原子を有するアルキル
またはアリールハイドロカルビル基であり、ＲおよびＲ
１はまた水素原子でもよい）を有するジアルコキシアル
カンが含まれる。これらの化合物の例は、１，１−ジメ
トキシエタンである。
かようなカツプリング剤の他の好ましい部類は、例えば
１，２−ジブロモエタンのようなＣ１〜Ｃ２０ジハロア
ルカンである少なくとも２個のハライド基を有するカツ
プリング剤である。
２個またはそれ以上のカルボン酸基を有する飽和カルボ
ン酸またはそれらの誘導体も、これらに重合条件下で反
応性の不飽和がなくても使用することができる。例えば
フタル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リ
ンゴ酸、酒石酸およびそれらの誘導体のような酸が使用
できる。酸基は１個であるがこれに加えて、例えばグリ
コール酸および乳酸のようにポリオールと反応性の他の
官能基を有するカルボン酸も使用できる。
カツプリング剤は、例えばジメチルカーボネート、ジエ
チルカーボネートおよびジフエニルカーボネートのよう
なカルボン酸のアルキルまたはアリールエステルも使用
できる。
ポリオールの水酸基と反応できる官能基を持たないが、
Ｃ＝Ｏ二重結合が２個の官能基として作用するのでアル
デヒドおよびケトンもカツプリング剤として使用でき
る。好ましい例は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ドおよびグリオキサールである。
かようなカツプリング剤の最後の好ましい群は、２個ま
たはそれ以上のスルホネート基を有するアルキルまたは
アリールスルホネートである。アルキルスルホニルハラ
イドおよびアルキルサルフエートも使用できる。
最後に上記に説明したカツプリング剤に加えて、硼酸ま
たはそのエステルおよびチタネート、トリメチルボレー
トなども使用することができる。好ましいチタネート
は、テトラアルコキシオルトチタネートである。
上記の本発明の別の態様では、NAD安定剤の製造方法が
提供される。典型的には、NAD安定剤は、カツプリング
剤と例えばトルエンのような不活性溶剤中のポリオール
とを、６０〜１６０℃好ましくは１００〜１２０℃の範
囲内の温度で反応させることによつて製造される。この
反応は、例えばトリフルオロ酢酸／酢酸ナトリウム混合
物またはアミジンもしくはグアニジン触媒のようなエス
テル交換またはエーテル交換触媒の存在下で行うのが好
ましい。酸触媒を使用したときは、反応の終りで炭酸水
素ナトリウムのような中和剤の添加が必要である。
カツプリング剤とポリオールとの反応は、上記のように
行うことができるが、反応にハライド化合物またはアル
キルもしくはアリールスルホネートが含まれる場合に
は、例えばポリオールをアルカリ金属で処理することに
よつてカツプリング剤と反応させる前に、ポリオールの
アルカリ金属塩を形成させる必要がある。
上記の型の反応によつて生成されたNAD安定剤は、２５
℃で５００〜４０００cpsの範囲の粘度を有することが
好ましい。これに加えてNAD安定剤は、0.8重量％未満、
好ましくは0.3〜0.7重量％の誘導された不飽和を有する
べきである。
前記のように、上記のNAD安定剤は、高水準のポリマー
を含有するポリマー／ポリオールを製造するために特に
有用である。本発明の他の態様において、液体ポリオー
ル中の１種またはそれ以上のモノマーを重合条件下およ
び遊離基触媒の存在下で重合させることから成る流体ポ
リマー／ポリオールの製造方法であつて該液体ポリオー
ルが、(i)基剤ポリオールおよび(ii)上記の型のNAD安定
剤から成ることを特徴とする製造方法が提供される。
ポリマー／ポリオールの製造に使用される基剤ポリオー
ルは、NAD安定剤またはその混合物に関連して前記した
任意のポリオールが使用できる。基剤ポリオールは、周
囲温度で１００〜５０００センチポアズの範囲内、好ま
しくは１００〜２０００センチポアズの範囲内の粘度を
有するべきである。
ポリマー／ポリオールの製造の間、モノマーの重合によ
つて液体基剤ポリオール中にポリマーが生成される。使
用されるモノマーは、好適には例えばスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルおよびメチルメタクリ
レートのようなビニルモノマーである。コポリマーの製
造のためには、スチレンとアクリロニトリルの混合物を
使用するのが好ましい。最終のポリマー／ポリオール
は、好適には２０重量％より多いポリマーが存在するも
のであり、好ましくは３０〜７０重量％の間のポリマー
を有するポリマー／ポリオールである。前記のコポリマ
ー中のスチレンとアクリロニトリルの相対的量に関して
は、価格の点でスチレンの存在量を最大にできることが
望ましい。モル基準で、コポリマーが５０〜１００％の
スチレンを含有するのが望ましい。
ポリマー／ポリオールの製造の間に起こる重合反応は、
遊離基開始剤によつて開始される。遊離開始剤は、過酸
化物、過硼酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩およびアゾ化合物
が含まれるビニル重合反応に日常使用されている任意の
ものでよい。かような遊離基開始剤の典型的の例には、
アルキルおよびアリールハイドロパーオキサイド、ジア
ルキルおよびジアリールパーオキサイド、ジアルキルパ
ーオキシパーカーボネートおよびアゾビス（ニトリル）
が含まれる。好ましい遊離基開始剤は、アゾビス（イソ
ブチロニトリル）およびビス（４−ｔ−ブチルシクロヘ
キシル）パーオキシカーボネート〔パーカドツクス（Pe
rkadox）〕が含まれる。
本発明のNAD安定剤を使用して製造されたポリマー／ポ
リオールは、ポリウレタン、特にウレタンフオームの製
造に有用である。かようなウレタンフオームは、生成物
に関連する他の物理的特性を損うことなく改善された引
張強さおよび耐力特性を有する。従つて、他官能性イソ
シアネートと上記した型のポリマー／ポリオールとを、 (a)ウレタン形成反応のための触媒、 (b)発泡剤、および (c)気泡安定剤 の存在下で反応させることによるウレタンフオームの製
造方法が提供される。
有利に使用ができる多官能性イソシアネートには、例え
ば１，２−ジイソシアナトエタン、１，３−ジイソシア
ナトプロパンのようなジイソシアナトアルカン、異性ベ
ンゼン−、キシレン−およびトルエンジイソシアネー
ト、MDIなどが含まれる。
ウレタン形成反応を促進するたに使用される触媒も同様
に当業者にはなじみの深いものであろう。これらには、
アミン、ホスフイン、無機の強塩基、チタネート、シリ
ケートおよびスタネートエステルおよび有機スズ誘導体
が含まれる。
発泡剤および気泡安定剤に関して使用できる物質の範囲
は、当業者の精通していることであろう。例えば好適な
発泡剤には、水および低分子量のハロゲン化炭化水素が
含まれる。
本方法は、バツチ式または連続式で行うことができる。
本発明を次の実施例で説明する。
NAD安定剤の製造 実施例１−カツプリング剤としてのトリエトキシメチル
シラン 機械的かく拌機、温度計およびコンデンサーを接続した
デイーンスターク（Dean Stark）装置を備えた２反応
器に、三フツ化酢酸（1.38ｇ、１２ミリモル）、酢酸カ
リウム（0.69ｇ、6.9ミリモル）、トルエン（４００m
l）、ポリエーテルポリオール〔９７０ｇ、グリセロー
ルから出発した、PO：８６％、EO１４％、MW：３５０
０、OH価46.0mg KOH／ｇ、BP社製品、ポリューラツクス
（Polyurax）Ｕ１０−０１〕およびトリエトキシメチル
シラン（16.5ｇ、９２ミリモル）の配合物を装填した。
次いで、反応混合物を２時間で１１０℃に熱した。この
間に、ポリエーテルポリオールとトリエトキシメチルシ
ランとの間でエーテル交換反応が行なわれ、NAD安定剤
とエタノールとが生成された。１１０℃でトルエン／エ
タノールの共沸が始まり、デイーンスターク装置を通し
ての蒸留によつて除去した。ガスクロマトグラフイーを
使用して留出物中のエタノールの濃度を監視することに
よつて、反応は事実上２時間内に完了したことが見出さ
れた。
実施例２−カツプリング剤としてのテトラエトキシシラ
ン 実施例１に記載のような装置を供えた４の反応容器
に、ポリエーテル（２０００ｇ、グリセロールから出発
した、PO：８６％、EO１４％、MW：３５００、OH価46.0
mg KOH／ｇ、BP社製品、ポリューラツクスＵ１０−０
１）、三フツ化酢酸（2.8ｇ、２４ミリモル）、酢酸カ
リウム（1.40ｇ、１４ミリモル）およびテトラエトキシ
シラン（26.5ｇ、１２６ミリモル）の配合物を装填し
た。
反応は実施例１に記載のように３時間行い、次いで、混
合物を炭酸水素ナトリウム（20.0ｇ、２３８ミリモル）
で中和した。次いで溶剤を除去し、生成物を濾過した。
この生成物は２５℃で２４０００cpsの粘度、33.2mg KO
H／ｇのOH価、0.0009mg KOH／ｇの酸価および１７３０
０の平均MWを有した。
実施例３−カツプリング剤としてのトリエチルオルトフ
オルメート 実施例１に記載の装置を備えた１容器に、ポリエーテ
ル（５００ｇ、グリセロールから出発した、PO：８６
％、EO１４％、MW：３５００、OH価46.0mg KOH／ｇ、BP
社製品：ポリューラツクスＵ１０−０１）およびトルエ
ン（２００ml）の混合物を装填した。ポリオール中の残
留水を共沸蒸留によつて除去した。この混合物に、三フ
ツ化酢酸（0.7ｇ、６ミリモル）、酢酸カリウム（0.35
ｇ、3.5ミリモル）およびトリエチルオルトホルメート
（14.1ｇ、９５ミリモル）の配合物を装填した。
反応は実施例１に記載のように５時間行い、次いで、混
合物を炭酸水素ナトリウム（５ｇ、５９ミリモル）で中
和した。溶剤を除去し、生成物を濾過した。この生成物
は、２５℃で８４０００cpsの粘度、OH価33.9mg KOH／
ｇおよび平均MW１４２００を有した。
実施例４−カツプリング剤としてのテトラエチルオルト
チタネート 実施例１に記載のような装置を備えた１容器に、ポリ
エーテル（５００ｇ、グリセロールから出発した、PO：
８６％、EO１４％、MW：３５００、OH価46.0mg KOH／
ｇ、BP社製品：ポリューラツクスＵ１０−０１）および
トルエン（２００ml）の配合物を装填した。ポリオール
中の残留水を共沸蒸留によつて除去した。この配合物
に、テトラエトキシオルトチタネート（7.2ｇ、３０ミ
リモル）を添加した。
反応は、実施例２に記載のようにして３時間行い、次い
で、減圧蒸留によつて溶剤を除去した。
実施例５−カツプリング剤としてのテトラクロロシラン 実施例１に記載のような装置を備えた４容器に、ポリ
エーテル（２０００ｇ、グリセロールから出発した、P
O：８６％、EO１４％、MW：３５００、OH価46.0mg KOH
／ｇ、BP社製品、ポリューラツクスＵ１０−０１）およ
びトルエン（８００ml）の配合物を装填した。ポリオー
ル中の残留水を共沸蒸留によつて除去した。この配合物
に、テトラクロロシラン（１４ｇ、93.6ミリモル）を添
加した。
次いで、この混合物をかく拌しながら６０℃で５時間熱
し、溶剤および発生した塩化水素を減圧蒸留によつて除
去し、この生成物を酸痕跡を中和せずにそのまま使用し
た。この生成物は、２５℃で６２００cpsの粘度、0.001
3mg KOH／ｇの酸価、３６mg KOH／ｇのOH価および１１
３００の平均MWを有した。
実施例６−カップリング剤としてのトリクロロシラン 温度計、スターラー、熱交換装置を備えたオートクレー
ブに、ポリエーテル（３００ｇ、グリセロールより出発
した、PO：８６％、EO１４％、MW：３５００、OH価46.0
mg KOH／ｇ、BP社製品、ポリューラツクスＵ１０−０
１）、トルエン（１５０ml）およびトリクロロシラン
（3.80ｇ、８５ミリモル）を装填した。
混合物を、６５℃で５時間かく拌した。次いで、溶剤お
よび塩化水素を減圧蒸留によつて除去し、生成物は中和
せずにそのまま使用した。この生成物のOH価は、40.0mg
KOH／ｇであつた。
コポリマー分散体の製造 比較実験Ａ：安定剤を添加しないポリオールの使用 上記の装置を備えた１の反応器に、基剤ポリエーテル
（何等の安定剤も使用しない上記実施例の生成物２１０
ｇ）を装填した。かく拌および窒素の微流下で装填物を
１２５℃に熱し、スチレンの流れ（90.65ｇ、２１
％）、アクリロニトリル（38.85ｇ、９％）および上記
ポリエーテル（90.0ｇ）中に分散させた重合開始剤〔パ
ーカドツクス（Parkadox）Ｐ−１６、2.65ｇ、0.5％〕
を２時間の間に前記装填物に連続的に添加した。添加の
完了前に、完全に凝固したポリマー塊が得られ、スター
ラーを停止させた。
実施例７ 温度計、スターラー、滴下漏斗および熱交換器を備えた
１の反応器に、基剤ポリエーテル（２１０ｇ、グリセ
ロールから出発した、PO：８６％、EO１４％）および実
施例２の安定剤（26.5ｇ、５％）の配合物を装填した。
かく拌および窒素の微流下で、装填物を１２５℃に熱
し、スチレンの流れ（141.2ｇ、26.6％）、アクリロニ
トリル（60.5ｇ、１２％）および上記の基剤ポリエーテ
ル（90.0ｇ）中に分散させた重合開始剤（パーカドツク
スＰ−１６、2.65ｇ、0.5％）を、前記の装填物に２時
間の間に連続的に添加した。添加が完了してから、反応
混合物を１２５℃に１時間維持した。次いで、１０mmHg
未満下、１１０℃２時間で反応混合物から揮発物質を抜
取つた。抜取られた反応生成物は、乳白色の安定な分散
体であり、２５℃で５５００cpsの粘度を有した。
実施例８−全部ポリスチレンポリマーの分散体 実施例７に記載のような装置を備えた１のオートクレ
ーブに、基剤ポリエーテル（実施例７のもの、２１０
ｇ）および実施例２の安定剤（28.30ｇ、５％）の配合
物を充填した。かく拌および窒素の微流下で装填物を１
２５℃に熱し、スチレンの流れ（２３２ｇ、４１％）お
よび上記の基剤ポリエーテル（９０ｇ）中に分散させた
重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、AIBN、5.66
ｇ、１％）を、２時間の間に前記の装填物中に連続的に
添加した。添加が完了してから反応混合物を、１２５℃
に１時間維持した。１０mmHg未満下、１１０℃２時間
で、反応混合物から揮発物質を抜取つた。抜取られた反
応生成物は、乳白色の安定な分散体であり、（３８％ポ
リマー）、２５℃で、２０００cpsの粘度を有した。
実施例９−全部ポリスチレンポリマーの分散体 実施例８に記載のような装置を備えた１の反応器に、
基剤ポリエーテル（実施例８の、２１０ｇ）および実施
例２の安定剤（28.30ｇ、５％）の配合物を装填した。
かく拌および窒素の微流下で、装填物を１２５℃に熱
し、スチレンの流れ（２３２ｇ、４１％）と上記の基剤
ポリエーテル（９０ｇ）中に分散させた重合開始剤（ア
ゾビスイソブチロニトリル、AIBN、5.66ｇ、１％）を、
２時間の間に前記の装填物に連続的に添加した。添加が
完了してから、反応混合物を１２５℃に１時間維持し
た。１０mmHg未満下１１０℃２時間で反応混合物から揮
発物質を抜取つた。抜取られた反応生成物は、乳白色の
安定な分散体であり、（３７％ポリマー）、２５℃で２
５００cpsの粘度を有した。
上記の実施例において略字、ｈ、cpsは、それぞれ、時
間およびセンチポアズを意味する。
上記の実施例は、変性ポリエーテルポリオールが、３０
重量％を超えるポリマー含量において甚だしく粘稠な生
成物を形成することなく、安定なアクリロニトリルスチ
レンポリマー−ポリオールの製造用として好適であるこ
とを証明している。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】液体ポリオール中で１種またはそれ以上の
    オレフィン性モノマーを、遊離基触媒の存在下および重
    合条件下で重合させる事によって製造された流体ポリマ
    ー／ポリオール分散体であって、前記の液体ポリオール
    が、 (a)数平均分子量400以上及びヒドロキシル価20〜280を
    有する第１のポリエーテルポリオールを含む基剤ポリオ
    ール、及び (b)数平均分子量400以上及びヒドロキシル価20〜280を
    有する第２のポリエーテルポリオールまたは該第１のポ
    リエーテルポリオールと、該ポリオールの水酸基と反応
    することができる少なくとも２個の官能基を有する化合
    物から成るカップリング剤との反応によって製造された
    変性ポリオールから成ることを特徴とする前記の流体ポ
    リマー／ポリオール分散体。
  2. 【請求項２】該変性ポリオールを作るのに用いるカップ
    リング剤が (i)式RmSi(X)4-m（式中、ｍは０または１であり、Ｒ基
    は、独立に、飽和ハイドロカルビル基もしくは水素であ
    り、Ｘ基は、独立に、-OH、R1がC1〜C10ハイドロカルビ
    ル基である-OR1もしくはハロゲンである）を有する珪素
    含有化合物、 (ii)テトラアルキルオルトホルメート、 (iii)トリアルコキシアルカン、及び (iv)ジアルコキシアルカン から成る群から選ばれることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の流体ポリマー／ポリオール分散体。
  3. 【請求項３】該珪素含有化合物が、テトラエトキシシラ
    ン、テトラメトキシシラン、テトラクロロシランおよび
    トリクロロシランから成る群から選ばれることを特徴と
    する特許請求の範囲第２項記載の流体ポリマー／ポリオ
    ール分散体。
  4. 【請求項４】該流体ポリマー／ポリオール分散体が、20
    重量％より多いポリマーを含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第１項記載の流体ポリマー／ポリオール分
    散体。
  5. 【請求項５】該流体ポリマー／ポリオール分散体が、30
    〜70重量％の間のポリマーを含有することを特徴とする
    特許請求の範囲第４項記載の流体ポリマー／ポリオール
    分散体。
  6. 【請求項６】該液体ポリオール中に分散したポリマー
    が、モル基準で50〜100％のスチレンを含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の流体ポリマー／
    ポリオール分散体。
  7. 【請求項７】該ポリマーが、スチレンとアクリロニトリ
    ルとのコポリマーであることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項記載の流体ポリマー／ポリオール分散体。
  8. 【請求項８】該変性ポリオールが、25℃で500〜4000cps
    の範囲の粘度を有することを特徴とする特許請求の範囲
    第１項記載の流体ポリマー／ポリオール分散体。
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