JPH0662908B2 - 顔料分散剤、その製造法及びそれを含有してなる陰極電着被覆組成物 - Google Patents
顔料分散剤、その製造法及びそれを含有してなる陰極電着被覆組成物Info
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- JPH0662908B2 JPH0662908B2 JP2182881A JP18288190A JPH0662908B2 JP H0662908 B2 JPH0662908 B2 JP H0662908B2 JP 2182881 A JP2182881 A JP 2182881A JP 18288190 A JP18288190 A JP 18288190A JP H0662908 B2 JPH0662908 B2 JP H0662908B2
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、イミダゾリン残基（moiety）を含有する第１
級アミンと炭酸アルキレンとの反応生成物である顔料分
散剤、該顔料分散剤の製造法、及び該顔料分散剤を含有
する着色された（pigmented）電着可能な（electrodepo
sitable）被覆用組成物に関する。
級アミンと炭酸アルキレンとの反応生成物である顔料分
散剤、該顔料分散剤の製造法、及び該顔料分散剤を含有
する着色された（pigmented）電着可能な（electrodepo
sitable）被覆用組成物に関する。
電着（electrodeposition）による導電性基体（substra
te）の被覆は、周知であり、そして重要な工業的方法で
ある。例えば、電着は、自動車工業において自動車の車
体（substrate）にプライマー（下塗り塗料）を塗布す
るのに広く使用されている。この方法では、導電性物品
は、皮膜形成性重合体の水性エマルジヨンから形成され
た被覆組成物中に１つの電極として浸漬される。この電
極として働き且つ被覆される対象となる物品と、上記水
性エマルジヨンと電気的に接触している対向電極との間
に、該物品上に所望の被覆が形成されるまで電流が通さ
れる。被覆すべき物品は、陽極である対向電極を含む電
気回路において陰極である。
te）の被覆は、周知であり、そして重要な工業的方法で
ある。例えば、電着は、自動車工業において自動車の車
体（substrate）にプライマー（下塗り塗料）を塗布す
るのに広く使用されている。この方法では、導電性物品
は、皮膜形成性重合体の水性エマルジヨンから形成され
た被覆組成物中に１つの電極として浸漬される。この電
極として働き且つ被覆される対象となる物品と、上記水
性エマルジヨンと電気的に接触している対向電極との間
に、該物品上に所望の被覆が形成されるまで電流が通さ
れる。被覆すべき物品は、陽極である対向電極を含む電
気回路において陰極である。
陰極（cathodic）電着浴に使用される被覆用の樹脂組成
物もまた当該技術において周知である。前記の樹脂は、
代表的には鎖延長され且つ窒素を含む様に付加されたポ
リエポキシド樹脂から製造される。その窒素は、代表的
にはアミン化合物との反応によつて導入される。代表的
には、前記の樹脂を架橋剤と混合し、次いで酸で中和し
て通常一次（principal）エマルジヨンと称される水性
エマルジヨンを形成させる。
物もまた当該技術において周知である。前記の樹脂は、
代表的には鎖延長され且つ窒素を含む様に付加されたポ
リエポキシド樹脂から製造される。その窒素は、代表的
にはアミン化合物との反応によつて導入される。代表的
には、前記の樹脂を架橋剤と混合し、次いで酸で中和し
て通常一次（principal）エマルジヨンと称される水性
エマルジヨンを形成させる。
上記の一次エマルジヨンを顔料ペースト、凝集溶剤、水
及び他の添加剤と通常は被覆する場所で混合して電着浴
を形成させる。この電着浴は、陽極を収容している絶縁
タンクに入れられる。被覆すべき物品は陰極を形成し、
且つ電着浴を収容しているタンク中に通される。プライ
マー被膜の厚みは、電着浴の特性、電気的作業特性及び
浸漬時間によつて変化する。
及び他の添加剤と通常は被覆する場所で混合して電着浴
を形成させる。この電着浴は、陽極を収容している絶縁
タンクに入れられる。被覆すべき物品は陰極を形成し、
且つ電着浴を収容しているタンク中に通される。プライ
マー被膜の厚みは、電着浴の特性、電気的作業特性及び
浸漬時間によつて変化する。
被覆された物品は、所定時間後に電着浴から取り出され
る。該物品を脱イオン水で洗浄し、得られたプライマー
被膜を代表的には炉（オーブン）中で架橋を生じるのに
十分な温度で硬化させる。
る。該物品を脱イオン水で洗浄し、得られたプライマー
被膜を代表的には炉（オーブン）中で架橋を生じるのに
十分な温度で硬化させる。
陰極電着可能な樹脂組成物、被覆浴及び陰極電着方法に
ついては、米国特許第3,922,253号、同4,419,467号、同
4,137,140号及び同4,468,307号各明細書に記載されてい
る。
ついては、米国特許第3,922,253号、同4,419,467号、同
4,137,140号及び同4,468,307号各明細書に記載されてい
る。
顔料分散剤は、電着被覆（electrocoat）プライマー組
成物の非常に重要な構成部分である。顔料分散法は、一
次顔料粒子の凝塊物（agglomerates）又は凝集物（aggr
egates）からの該顔料粒子の分離、吸蔵された空気及び
吸着水の置換並びに分散樹脂による顔料表面の湿潤及び
被覆を伴なう。理想的には、分散する間に機械的に分離
されている各一次粒子も凝集しないように安定化され
る。顔料粒子が塗料中に適当に分散され且つ安定化され
ていないと、製造者によつて顔料に付与された諸利点が
失われ得る。例えば、顔料が電着浴中で沈降し得、その
結果、基体の防蝕性が失われることになる。更に、不十
分な顔料分散によつて表面外観及び作業特性が悪影響を
受けることになる。
成物の非常に重要な構成部分である。顔料分散法は、一
次顔料粒子の凝塊物（agglomerates）又は凝集物（aggr
egates）からの該顔料粒子の分離、吸蔵された空気及び
吸着水の置換並びに分散樹脂による顔料表面の湿潤及び
被覆を伴なう。理想的には、分散する間に機械的に分離
されている各一次粒子も凝集しないように安定化され
る。顔料粒子が塗料中に適当に分散され且つ安定化され
ていないと、製造者によつて顔料に付与された諸利点が
失われ得る。例えば、顔料が電着浴中で沈降し得、その
結果、基体の防蝕性が失われることになる。更に、不十
分な顔料分散によつて表面外観及び作業特性が悪影響を
受けることになる。
顔料分散剤が良ければ良い程、必要とされる分散剤は少
量で済み、従つて使用される顔料−分散剤比を向上し得
る。このことは結果として分散剤コストの節約、作業性
の改良、生産能力の向上及び電着浴中の揮発性有機物濃
度（VOC）の低下を計れ得る。陰極電着被覆法に使用さ
れる現在市販されている顔料分散剤は、代表的にはオニ
ウム塩又はアミン塩のいずれかを含有するポリエポキシ
ド樹脂である。当該技術で公知の顔料分散剤を使用した
場合には、得られる顔料ペースト中の最大の顔料−分散
剤比（場合によつては“顔料−バインダー比”として知
られている）は3:1である。又、上記の顔料分散剤は、
電着被覆浴のVOC（揮発性有機物濃度）を高める溶剤の
使用を必要とする。現在市販されている顔料分散剤は、
少なくとも30〜40％の溶剤を含有している。
量で済み、従つて使用される顔料−分散剤比を向上し得
る。このことは結果として分散剤コストの節約、作業性
の改良、生産能力の向上及び電着浴中の揮発性有機物濃
度（VOC）の低下を計れ得る。陰極電着被覆法に使用さ
れる現在市販されている顔料分散剤は、代表的にはオニ
ウム塩又はアミン塩のいずれかを含有するポリエポキシ
ド樹脂である。当該技術で公知の顔料分散剤を使用した
場合には、得られる顔料ペースト中の最大の顔料−分散
剤比（場合によつては“顔料−バインダー比”として知
られている）は3:1である。又、上記の顔料分散剤は、
電着被覆浴のVOC（揮発性有機物濃度）を高める溶剤の
使用を必要とする。現在市販されている顔料分散剤は、
少なくとも30〜40％の溶剤を含有している。
問題は、顔料−分散剤比を最大化し且つ必要とされる溶
剤量を最小化するか又は全く使用しないで済む顔料分散
剤を見い出すことである。この様な顔料分散剤が見い出
されれば、分散剤のコスト節約、加工性の向上及び電着
被覆浴中のVOCの低下を計れるであろう。
剤量を最小化するか又は全く使用しないで済む顔料分散
剤を見い出すことである。この様な顔料分散剤が見い出
されれば、分散剤のコスト節約、加工性の向上及び電着
被覆浴中のVOCの低下を計れるであろう。
本発明によれば、（ｉ）炭酸アルキレンと、（ii）次の
構造式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを接触させ反応させることに
よつて製造される顔料分散剤が提供される。
構造式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを接触させ反応させることに
よつて製造される顔料分散剤が提供される。
本発明の顔料分散剤を使用することによつて顔料ペース
ト中の顔料−分散剤比を12:1或はそれ以上に上昇させる
ことが出来ることが知見された。これは非常に驚くべき
ことであり約3:1の顔料−分散剤比を必要とする現在市
販されている顔料分散剤に比べて４倍も改良されてい
る。更に、本発明の顔料分散剤は顔料分散剤中における
溶剤の使用を省略して排除することを可能とし、このよ
うな次第で100％固形分にすることができる。
ト中の顔料−分散剤比を12:1或はそれ以上に上昇させる
ことが出来ることが知見された。これは非常に驚くべき
ことであり約3:1の顔料−分散剤比を必要とする現在市
販されている顔料分散剤に比べて４倍も改良されてい
る。更に、本発明の顔料分散剤は顔料分散剤中における
溶剤の使用を省略して排除することを可能とし、このよ
うな次第で100％固形分にすることができる。
また、本発明の顔料分散剤は次の（１）〜（５）の付加
的な特性を有する。すなわち（１）有機酸でプロトン化
することによつて水分散性にすることができる；（２）
アミノ化反応が速く、副反応を殆んど生じないか又は全
く生じない；（３）低い粘度を有している；（４）優れ
た機械的安定性を有している；及び（５）完全に水溶性
とすることができるという諸特性を有する。
的な特性を有する。すなわち（１）有機酸でプロトン化
することによつて水分散性にすることができる；（２）
アミノ化反応が速く、副反応を殆んど生じないか又は全
く生じない；（３）低い粘度を有している；（４）優れ
た機械的安定性を有している；及び（５）完全に水溶性
とすることができるという諸特性を有する。
本発明の顔料分散剤は、種々の異なる被覆用途、例え
ば、噴霧、浸漬或はローラー被覆に使用可能である。本
発明の新規な顔料分散剤の主たる用途の１つは陰極電着
被覆法における用途である。本発明の顔料分散剤を陰極
電着被覆用途に使用する方法について以下に説明する。
しかしながら、これらの説明は本発明の顔料分散剤の可
能な用途を限定するものではない。
ば、噴霧、浸漬或はローラー被覆に使用可能である。本
発明の新規な顔料分散剤の主たる用途の１つは陰極電着
被覆法における用途である。本発明の顔料分散剤を陰極
電着被覆用途に使用する方法について以下に説明する。
しかしながら、これらの説明は本発明の顔料分散剤の可
能な用途を限定するものではない。
前記の通り、陰極電着浴中の大部分の一次エマルジヨン
がエポキシ−アミン・付加物であるバインダー樹脂を有
することは周知である。該アミン−エポキシ・付加物は
架橋剤と混合され且つ水溶性又は水分散性生成物を得る
ために酸で中和される。本発明の新規な顔料分散剤は、
種々の異なる陰極電着被覆バインダー樹脂と共に使用す
ることができるが、好ましいバインダー樹脂はエポキシ
−アミン樹脂である。
がエポキシ−アミン・付加物であるバインダー樹脂を有
することは周知である。該アミン−エポキシ・付加物は
架橋剤と混合され且つ水溶性又は水分散性生成物を得る
ために酸で中和される。本発明の新規な顔料分散剤は、
種々の異なる陰極電着被覆バインダー樹脂と共に使用す
ることができるが、好ましいバインダー樹脂はエポキシ
−アミン樹脂である。
本発明の別の要旨によれば、エポキシ−アミン・バイン
ダー樹脂と顔料と顔料分散剤とを含有してなる陰極電着
可能な（electrodepositable）被覆組成物であつて、該
顔料分散剤が（ｉ）炭酸アルキレンと（ii）次の構造
式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物との反応生成物である陰極電着
可能な被覆組成物が提供される。
ダー樹脂と顔料と顔料分散剤とを含有してなる陰極電着
可能な（electrodepositable）被覆組成物であつて、該
顔料分散剤が（ｉ）炭酸アルキレンと（ii）次の構造
式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物との反応生成物である陰極電着
可能な被覆組成物が提供される。
適当なエポキシ−アミン樹脂は米国特許第4,419,467号
明細書に記載されているものであり、該明細書は本明細
書において参照される。
明細書に記載されているものであり、該明細書は本明細
書において参照される。
上記のバインダー樹脂用の好ましい架橋剤もまた当該技
術で周知である。これらの架橋剤は、脂肪族及び芳香族
イソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート及びメチレンジフエニ
ルジイソシアネートである。これらのイソシアネート
は、イソシアネート官能基（即ち架橋官能基）をブロツ
クするオキシム又はアルコールの如きブロツク剤と予め
反応させられる。このブロツク化イソシアネートを加熱
することによつて上記のオキシム又はアルコールが脱ブ
ロツクして遊離のイソシアネートを発生し、このイソシ
アネートが次々にバインダー樹脂のヒドロキシ官能基と
反応して架橋を生じる。これらの架橋剤もまた米国特許
第4,419,467号明細書に記載されている。
術で周知である。これらの架橋剤は、脂肪族及び芳香族
イソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート及びメチレンジフエニ
ルジイソシアネートである。これらのイソシアネート
は、イソシアネート官能基（即ち架橋官能基）をブロツ
クするオキシム又はアルコールの如きブロツク剤と予め
反応させられる。このブロツク化イソシアネートを加熱
することによつて上記のオキシム又はアルコールが脱ブ
ロツクして遊離のイソシアネートを発生し、このイソシ
アネートが次々にバインダー樹脂のヒドロキシ官能基と
反応して架橋を生じる。これらの架橋剤もまた米国特許
第4,419,467号明細書に記載されている。
前記のエポキシ−アミン樹脂を酸で中和してそのカチオ
ン性を付与することも当該技術で周知である。得られた
バインダー（又は主鎖）樹脂を顔料ペースト、脱イオン
水、及び添加剤例えばクレーター防止剤及び可塑剤と混
合して電着被覆塗料浴を形成させる。
ン性を付与することも当該技術で周知である。得られた
バインダー（又は主鎖）樹脂を顔料ペースト、脱イオン
水、及び添加剤例えばクレーター防止剤及び可塑剤と混
合して電着被覆塗料浴を形成させる。
上記カチオン性樹脂及びブロツク化イソシアネートが主
エマルジヨン中の主たる樹脂成分であり且つ通常は固形
分の約30〜50重量％の量で存在する。
エマルジヨン中の主たる樹脂成分であり且つ通常は固形
分の約30〜50重量％の量で存在する。
上記の樹脂成分の外に、本発明の電着被膜可能な組成物
はペーストの形態で該組成物に包含された顔料を含有し
ている。顔料ペーストは、本発明の顔料分散剤樹脂中
に、任意の添加剤例えば湿潤剤、界面活性剤及び消泡剤
とともに顔料を磨砕することによつて調製される。顔料
分散剤は当該技術で周知である。磨砕後には、顔料の粒
子径は出来るだけ小さくあるべきで、通常は約６〜８の
ヘグマン（Hegman）グラインデイングゲージ（griding
gauge）が使用される。
はペーストの形態で該組成物に包含された顔料を含有し
ている。顔料ペーストは、本発明の顔料分散剤樹脂中
に、任意の添加剤例えば湿潤剤、界面活性剤及び消泡剤
とともに顔料を磨砕することによつて調製される。顔料
分散剤は当該技術で周知である。磨砕後には、顔料の粒
子径は出来るだけ小さくあるべきで、通常は約６〜８の
ヘグマン（Hegman）グラインデイングゲージ（griding
gauge）が使用される。
本発明の実施に使用できる顔料としては、二酸化チタ
ン、塩基性硅酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボン
ブラツク、酸化鉄及びクレーが挙げられる。これらは自
動車用プライマーで典型的に使用されている顔料であ
る。また、本発明の顔料分散剤は、別のプライマーを使
用しない用途の有機顔料と共に使用可能である。
ン、塩基性硅酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボン
ブラツク、酸化鉄及びクレーが挙げられる。これらは自
動車用プライマーで典型的に使用されている顔料であ
る。また、本発明の顔料分散剤は、別のプライマーを使
用しない用途の有機顔料と共に使用可能である。
本発明の顔料分散剤はイミダゾリン残基を有する第一級
アミンと炭酸アルキレンとの反応生成物である。本発明
において最も好ましい炭酸アルキレンは炭酸プロピレン
である。別の好ましい炭酸アルキレンは炭酸エチレンで
ある。別の使用可能な炭酸アルキレンとしては、次式： （式中、Ｒ１,R２,R３及びＲ４はそれぞれ水素原子、メ
チル基又はエチル基である）で示される環状炭酸エステ
ルが挙げられる。
アミンと炭酸アルキレンとの反応生成物である。本発明
において最も好ましい炭酸アルキレンは炭酸プロピレン
である。別の好ましい炭酸アルキレンは炭酸エチレンで
ある。別の使用可能な炭酸アルキレンとしては、次式： （式中、Ｒ１,R２,R３及びＲ４はそれぞれ水素原子、メ
チル基又はエチル基である）で示される環状炭酸エステ
ルが挙げられる。
前記のイミダゾリンアミン化合物（ii）は、イミダゾリ
ン残基を有する第１級アミンであり、以下、イミダゾリ
ンアミンという。
ン残基を有する第１級アミンであり、以下、イミダゾリ
ンアミンという。
前記のイミダゾリンアミン化合物は、次式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕で示
されるカルボン酸をジエチレントリアミンと反応させる
ことによつて製造できる。
されるカルボン酸をジエチレントリアミンと反応させる
ことによつて製造できる。
前記カルボン酸を、溶媒の存在下でジエチレントリアミ
ンにゆつくり加えて反応による中和熱を発生させる。中
和熱を発生させた後に、次いで混合物を還流下150〜160
℃に加熱して縮合反応による生成水を完全に除去する。
次いで、溶媒を減圧下で除去して最終生成物すなわちイ
ミダゾリンアミンを得る。
ンにゆつくり加えて反応による中和熱を発生させる。中
和熱を発生させた後に、次いで混合物を還流下150〜160
℃に加熱して縮合反応による生成水を完全に除去する。
次いで、溶媒を減圧下で除去して最終生成物すなわちイ
ミダゾリンアミンを得る。
次いで、上記イミダゾリンアミンを炭酸プロピレン（本
発明において好ましい炭酸アルキレンである）と反応さ
せると、次式： （式中、Ｒは前記の意義を有する）を有する化合物又は
樹脂を生成する。
発明において好ましい炭酸アルキレンである）と反応さ
せると、次式： （式中、Ｒは前記の意義を有する）を有する化合物又は
樹脂を生成する。
本発明の別の要旨によれば、（ｉ）炭酸アルキレンと
（ii）次の構造式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを反応させることからなるイ
ミダゾリンアミン−炭酸アルキレン・顔料分散剤の製造
法が提供される。
（ii）次の構造式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを反応させることからなるイ
ミダゾリンアミン−炭酸アルキレン・顔料分散剤の製造
法が提供される。
前記のイミダゾリンアミン化合物と炭酸アルキレン（例
えば炭酸プロピレン）は、過剰量の炭酸アルキレン又は
イミダゾリンアミン化合物が存在しないように化学量論
的に反応させることが重要である。過剰量のイミダゾリ
ンアミンが存在すると、その場合には、前記分散剤が未
反応イミダゾリンアミンを含有し、該未反応イミダゾリ
ンアミンが最終的に得られる被膜を感水性（water sens
itive）にし、しかも物理的欠陥例えばピンホールを生
じる。過剰量の炭酸アルキレンが存在すると、その場合
にはおそらく最終的に得られる電着被膜に物理的欠陥が
生じ易くなる。
えば炭酸プロピレン）は、過剰量の炭酸アルキレン又は
イミダゾリンアミン化合物が存在しないように化学量論
的に反応させることが重要である。過剰量のイミダゾリ
ンアミンが存在すると、その場合には、前記分散剤が未
反応イミダゾリンアミンを含有し、該未反応イミダゾリ
ンアミンが最終的に得られる被膜を感水性（water sens
itive）にし、しかも物理的欠陥例えばピンホールを生
じる。過剰量の炭酸アルキレンが存在すると、その場合
にはおそらく最終的に得られる電着被膜に物理的欠陥が
生じ易くなる。
イミダゾリンアミン化合物と炭酸プロピレンとの間の反
応は、イミダゾリンアミン化合物に炭酸プロピレンを40
℃でゆつくり加え、該反応を約71℃迄発熱させることに
よつて行なわれる。反応は、反応生成物の理論アミン当
量約369（実験値アミン当量373）が達成される迄上記の
温度に保持される。
応は、イミダゾリンアミン化合物に炭酸プロピレンを40
℃でゆつくり加え、該反応を約71℃迄発熱させることに
よつて行なわれる。反応は、反応生成物の理論アミン当
量約369（実験値アミン当量373）が達成される迄上記の
温度に保持される。
前記の反応条件下でイミダゾリンアミン化合物と炭酸ア
ルキレンとを反応させると副反応を最小限に抑えた反応
生成物を生成する。
ルキレンとを反応させると副反応を最小限に抑えた反応
生成物を生成する。
この生成物は次の（１）〜（５）の諸特性を有する。す
なわち（１）有機酸でプロトン化することによつて水分
散性にすることができる；（２）そのアミノ化反応が早
く、副反応を殆んど生じないか又は全く生じない；
（３）低粘度を有している；（４）非常に優れた機械的
安定性を有している；及び（５）完全に水溶性にするこ
とができるという諸特性を有する。
なわち（１）有機酸でプロトン化することによつて水分
散性にすることができる；（２）そのアミノ化反応が早
く、副反応を殆んど生じないか又は全く生じない；
（３）低粘度を有している；（４）非常に優れた機械的
安定性を有している；及び（５）完全に水溶性にするこ
とができるという諸特性を有する。
好ましい中和用の酸は乳酸である。
電着被覆塗料浴中の顔料−樹脂重量比は非常に重要であ
つて、好ましくは50:100以下で、更に好ましくは40:100
で、通常は約20〜40:100であるべきである。また顔料−
樹脂固形分重量比が高すぎると凝集及び流動性に悪影響
があることも知見された。
つて、好ましくは50:100以下で、更に好ましくは40:100
で、通常は約20〜40:100であるべきである。また顔料−
樹脂固形分重量比が高すぎると凝集及び流動性に悪影響
があることも知見された。
本発明の被覆組成物は、任意の成分、例えば湿潤剤、界
面活性剤、可塑剤及び消泡剤を含有することができる。
面活性剤、可塑剤及び消泡剤を含有することができる。
界面活性剤及び湿潤剤の例としては、アルキルイミダゾ
リン類、例えば商品名Amine Cとしてチバ・ガイギー・
インダストリアルケミカルズ社から入手できるもの、及
び商品名Surfynol 104 A（Surfynolは商標である）とし
てエアプロダクツ・アンド・ケミカルズ社から入手でき
るアセチレンアルコールが挙げられる。これらの任意成
分は、存在する場合には、樹脂固形分の約０〜20重量％
を構成する。
リン類、例えば商品名Amine Cとしてチバ・ガイギー・
インダストリアルケミカルズ社から入手できるもの、及
び商品名Surfynol 104 A（Surfynolは商標である）とし
てエアプロダクツ・アンド・ケミカルズ社から入手でき
るアセチレンアルコールが挙げられる。これらの任意成
分は、存在する場合には、樹脂固形分の約０〜20重量％
を構成する。
可塑剤は流動性を促進させる任意成分である。その例と
しては高沸点の水溶性物質、例えばノニルフエノール又
はビスフエノールＡのエチレン又はプロピレンオキシド
付加物が挙げられる。可塑剤は、樹脂固形分の約０〜15
重量％の量で使用することができる。
しては高沸点の水溶性物質、例えばノニルフエノール又
はビスフエノールＡのエチレン又はプロピレンオキシド
付加物が挙げられる。可塑剤は、樹脂固形分の約０〜15
重量％の量で使用することができる。
通常は組成物中に錫触媒の如き硬化触媒を存在させる。
それらの例としてはジブチル錫ジラウレート及びジブチ
ル錫オキシドが挙げられる。触媒を使用する場合には、
これらの触媒には代表的には樹脂固形分総重量の約0.05
〜２重量％の量で錫を存在させる。
それらの例としてはジブチル錫ジラウレート及びジブチ
ル錫オキシドが挙げられる。触媒を使用する場合には、
これらの触媒には代表的には樹脂固形分総重量の約0.05
〜２重量％の量で錫を存在させる。
本発明の電着可能な被覆組成物は水性媒体中に分散させ
る。本発明明細書で使用する“分散”という用語は、２
相の半透明又は不透明水性樹脂系であつて、その系中で
は樹脂が分散相中に存在し、水が連続相中に存在するも
のと考えられる。樹脂相の平均粒子径は約0.1〜10ミク
ロン、好ましくは５ミクロン以下である。水性媒体中の
樹脂状生成物の濃度は、一般的には、臨界的ではない
が、通常は水性分散物の大部分が水である。水性分散物
は通常は約３〜50％、好ましくは５〜40重量％の樹脂固
形分を含有している。水で更に希釈すべきである水性樹
脂濃厚物は、通常は10〜30重量％の総固形分重量範囲に
ある。
る。本発明明細書で使用する“分散”という用語は、２
相の半透明又は不透明水性樹脂系であつて、その系中で
は樹脂が分散相中に存在し、水が連続相中に存在するも
のと考えられる。樹脂相の平均粒子径は約0.1〜10ミク
ロン、好ましくは５ミクロン以下である。水性媒体中の
樹脂状生成物の濃度は、一般的には、臨界的ではない
が、通常は水性分散物の大部分が水である。水性分散物
は通常は約３〜50％、好ましくは５〜40重量％の樹脂固
形分を含有している。水で更に希釈すべきである水性樹
脂濃厚物は、通常は10〜30重量％の総固形分重量範囲に
ある。
水性媒体は水の外に凝集溶剤を含有することができる。
有用な凝集溶剤としては炭化水素類、アルコール類、エ
ステル類、エーテル類及びケトン類が挙げられる。好ま
しい凝集溶剤としてはアルコール類、ポリオール類及び
ケトン類が挙げられる。特定の凝集溶剤としてはエチレ
ングリコールのモノブチル及びモノヘキシルエーテル及
びプロピレングリコールのフエニルエーテルが挙げられ
る。凝集溶剤の量は臨界的ではないが、一般的には樹脂
固形分の総重量の０〜15重量％、好ましくは約0.5〜５
重量％である。
有用な凝集溶剤としては炭化水素類、アルコール類、エ
ステル類、エーテル類及びケトン類が挙げられる。好ま
しい凝集溶剤としてはアルコール類、ポリオール類及び
ケトン類が挙げられる。特定の凝集溶剤としてはエチレ
ングリコールのモノブチル及びモノヘキシルエーテル及
びプロピレングリコールのフエニルエーテルが挙げられ
る。凝集溶剤の量は臨界的ではないが、一般的には樹脂
固形分の総重量の０〜15重量％、好ましくは約0.5〜５
重量％である。
実施例 以下の実施例により、本発明の新規な顔料分散剤樹脂の
製造、該顔料分散剤樹脂から製造する顔料ペースト、及
び該顔料ペーストと代表的なバインダー樹脂とから製造
した陰極電着被覆浴を説明する。
製造、該顔料分散剤樹脂から製造する顔料ペースト、及
び該顔料ペーストと代表的なバインダー樹脂とから製造
した陰極電着被覆浴を説明する。
以下の実施例で使用した樹脂バインダーは、ブロツク化
イソシアネート架橋剤と混合し且つ酸で中和した塩基性
エポキシ−アミン・付加物である。これらの陰極電着可
能なバインダー樹脂は当該技術で周知であり、本発明の
実施例で使用した特定の樹脂は、本明細書に参照文献と
して包含される米国特許第4,419,467号明細書に記載さ
れている。この中和したエポキシ−アミン樹脂を以下46
7バインダー樹脂と称する。
イソシアネート架橋剤と混合し且つ酸で中和した塩基性
エポキシ−アミン・付加物である。これらの陰極電着可
能なバインダー樹脂は当該技術で周知であり、本発明の
実施例で使用した特定の樹脂は、本明細書に参照文献と
して包含される米国特許第4,419,467号明細書に記載さ
れている。この中和したエポキシ−アミン樹脂を以下46
7バインダー樹脂と称する。
以下の実施例において顔料分散剤の前駆体であるイミダ
ゾリンアミン化合物は次の式： 〔Ｒは（Ｃ１ ２〜Ｃ１ ６）のアルキル基である〕を有し
ている。
ゾリンアミン化合物は次の式： 〔Ｒは（Ｃ１ ２〜Ｃ１ ６）のアルキル基である〕を有し
ている。
この化合物を以下“イミダゾリンアミン”と称し、且つ
前記に記載の如くして合成される。
前記に記載の如くして合成される。
（ａ） イミダゾリンアミン／炭酸プロピレン・付加物
の製造 上記付加物を次の各成分から製造した。
の製造 上記付加物を次の各成分から製造した。
成分 ｇ 固形分 イミダゾリンアミン 2,000 2,000 炭酸プロピレン 764 764 イミダゾリンアミンを反応缶に入れ、40℃に加熱した。
40℃で加熱用マントルを下げてはずし、炭酸プロピレン
をゆつくり滴加した。反応は71℃迄発熱させておいた。
次いで反応混合物を理論アミン当量369（実験値アミン
当量373）が得られる迄71℃で保持した。得られた反応
生成物は固形分100％であつた。
40℃で加熱用マントルを下げてはずし、炭酸プロピレン
をゆつくり滴加した。反応は71℃迄発熱させておいた。
次いで反応混合物を理論アミン当量369（実験値アミン
当量373）が得られる迄71℃で保持した。得られた反応
生成物は固形分100％であつた。
（ｂ） イミダゾリンアミン／炭酸プロピレン・付加物
から中和された樹脂の製造 上記（ａ）で得られたイミダゾリンアミン／炭酸プロピ
レン・付加物909gと88％乳酸174.5gとを反応缶に入れ、
38℃に加熱した。この反応バツチは52℃迄発熱させてお
いた。温度が52℃に到達した時に、脱イオン水2264gを
ゆつくり加えて前記の樹脂（イミダゾリン／炭酸プロピ
レン・付加物）を分散させた。反応混合物を52℃で60分
間保持した（イミダゾリン環を加水分解させるため
に）。得られた中和された樹脂は、樹脂固形分含量32％
であり、pH8.08であつた。
から中和された樹脂の製造 上記（ａ）で得られたイミダゾリンアミン／炭酸プロピ
レン・付加物909gと88％乳酸174.5gとを反応缶に入れ、
38℃に加熱した。この反応バツチは52℃迄発熱させてお
いた。温度が52℃に到達した時に、脱イオン水2264gを
ゆつくり加えて前記の樹脂（イミダゾリン／炭酸プロピ
レン・付加物）を分散させた。反応混合物を52℃で60分
間保持した（イミダゾリン環を加水分解させるため
に）。得られた中和された樹脂は、樹脂固形分含量32％
であり、pH8.08であつた。
（ｃ） 中和された樹脂から顔料ペーストの製造 次の各成分から、前記の中和された顔料分散剤樹脂を使
用した顔料ペーストを製造した。
用した顔料ペーストを製造した。
成分 ｇ 固形分 中和された分散剤樹脂 120.20 38.46 （前記（ｂ）に記載のもの） Surfynol 104 A 1.92 （エアプロダクツ社製の消泡剤） クレイ 57.97 57.97 硅酸鉛 24.88 24.88 カーボンブラツク 29.08 29.08 TiO２ 331.39 331.39 ジブチル錫オキシド 18.28 18.28 脱イオン水 244.18 前記の各成分をジルコニウム媒体中でヘグマン（Hegma
n）No.7〜71／４に磨砕した。得られたペーストは、固
形分含量61.5％であり、pH7.92でであつた。顔料−分散
剤比は12:1であつた。
n）No.7〜71／４に磨砕した。得られたペーストは、固
形分含量61.5％であり、pH7.92でであつた。顔料−分散
剤比は12:1であつた。
（ｄ） 顔料ペーストから被覆組成物の製造 カチオン性電着塗料を、上記（ｃ）に記載の顔料ペース
トと'467バインダー樹脂とから次の如くして調製した。
トと'467バインダー樹脂とから次の如くして調製した。
成分 ｇ 固形分 '467バインダー樹脂 923.38 327.8 顔料ペースト 117.45 72.23 （前記（ｃ）に記載のもの） 脱イオン水 959.32 上記'467バインダー樹脂（エマルジヨン）923.38gに脱
イオン水959.32gを加え、次いで顔料分散物（顔料ペー
スト）117.5gを加えた。得られた電着浴はpH6.00を示
し、固形分含量20％であり、顔料−バインダー比0.2:1.
0であつた。燐酸処理パネルを340Vで135秒間、30℃の浴
温度で上記の塗料中で電着した。被覆パネルを182℃で3
0分間焼き付けし、17ミクロンのフイルム厚を有する乾
燥した平滑なフイルムを得た。この硬化フイルムは200
回のMEK往復摩擦に耐えた。
イオン水959.32gを加え、次いで顔料分散物（顔料ペー
スト）117.5gを加えた。得られた電着浴はpH6.00を示
し、固形分含量20％であり、顔料−バインダー比0.2:1.
0であつた。燐酸処理パネルを340Vで135秒間、30℃の浴
温度で上記の塗料中で電着した。被覆パネルを182℃で3
0分間焼き付けし、17ミクロンのフイルム厚を有する乾
燥した平滑なフイルムを得た。この硬化フイルムは200
回のMEK往復摩擦に耐えた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステイーブン・チヤング―スエン・ペング アメリカ合衆国．ミシガン・48087．ユテ イカ．サンデイ・クリーク・ドライブ. 3333 (72)発明者 タデス・ゲブルジオルジス アメリカ合衆国．ミシガン・48310・ステ アーリング・ハイツ．キヤリエイジ・ドラ イブ．36869 (56)参考文献 特開 昭62−127360（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−59670（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】（ｉ）炭酸アルキレンと、（ii）次の構造
式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを接触させ反応することによ
つて製造された顔料分散剤。 - 【請求項２】炭酸アルキレンと前記イミダゾリンアミン
化合物（ii）とを、過剰量の炭酸アルキレン又はイミダ
ゾリンアミン化合物（ii）が存在しないように化学量論
的に反応させて得られる請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項３】前記顔料分散剤が溶媒を含有しないもので
ある、すなわち100％固体である請求項１〜２のいずれ
か１項に記載の顔料分散剤。 - 【請求項４】前記の炭酸アルキレンが炭酸プロピレンで
あり且つ得られる顔料分散剤が次式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕を有
するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の顔
料分散剤。 - 【請求項５】エポキシ−アミン・バインダー樹脂と顔料
と顔料分散剤とを含有してなる陰極電着可能な被覆組成
物であつて該顔料分散剤が（ｉ）炭酸アルキレンと（i
i）次の構造式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物との反応生成物である陰極電着
可能な被覆組成物。 - 【請求項６】前記の顔料分散剤が陰極電着被覆組成物に
使用されるものであり、且つ顔料対バインダー樹脂の比
が12:1又はそれ以上である請求項５記載の顔料分散剤。 - 【請求項７】（ｉ）炭酸アルキレンと、（ii）次の構造
式： 〔式中、Ｒは（Ｃ８〜Ｃ２ ４）アルキル基である〕のイ
ミダゾリンアミン化合物とを反応させることからなるイ
ミダゾリンアミン−炭酸アルキレン・顔料分散剤の製造
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/380,544 US4946507A (en) | 1989-07-12 | 1989-07-12 | Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline amine and alkylene carbonate |
| US380544 | 1989-07-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03149269A JPH03149269A (ja) | 1991-06-25 |
| JPH0662908B2 true JPH0662908B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=23501581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2182881A Expired - Lifetime JPH0662908B2 (ja) | 1989-07-12 | 1990-07-12 | 顔料分散剤、その製造法及びそれを含有してなる陰極電着被覆組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4946507A (ja) |
| EP (1) | EP0408187B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0662908B2 (ja) |
| AU (1) | AU628191B2 (ja) |
| CA (1) | CA2020941C (ja) |
| DE (1) | DE69003755T2 (ja) |
| ZA (1) | ZA904542B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5116903A (en) * | 1991-04-05 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Pigment dispersant resin: reaction product of imidazoline and alkylene carbonate adduct and a half blocked diisocyanate |
| EP0593610B1 (en) * | 1991-06-27 | 1998-08-26 | Basf Corporation | Process for preparing an electrocoating composition comprising a solid pigment dispersion |
| US5324756A (en) * | 1993-05-05 | 1994-06-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment dispersant for cathodic electrocoating compositions |
| JP2003193029A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤのパンクシーリング剤の製造方法 |
| US9512336B2 (en) * | 2013-10-04 | 2016-12-06 | Cytec Industries Inc. | Aqueous primer composition for enhanced film formation and method of using the same |
| WO2018210212A1 (zh) * | 2017-05-16 | 2018-11-22 | 新兴河北工程技术有限公司 | 具有防腐内涂层的球墨铸铁管及其生产工艺 |
| CN109868000A (zh) * | 2019-03-28 | 2019-06-11 | 天津赫普菲乐新材料有限公司 | 一种防干斑添加剂及其制备方法和在水性阴极电泳漆中的应用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2743256A (en) * | 1952-07-30 | 1956-04-24 | Petrolite Corp | Oxyalkylated amine-modified thermoplastic phenol-aldehyde resins, and method of making same |
| US2771434A (en) * | 1953-04-22 | 1956-11-20 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions employing certain polyepoxide treated derivatives obtained by reaction of monoepoxides with resins |
| US2878233A (en) * | 1957-03-11 | 1959-03-17 | Gen Mills Inc | Epoxy resins including diimidazoline curing agents |
| US2878234A (en) * | 1957-04-01 | 1959-03-17 | Gen Mills Inc | Epoxy resins including an imidazoline curing agent |
| DE1074856B (de) * | 1957-04-29 | 1960-02-04 | General Mills, Inc., Minneapolis, Minn. (V. St. A.) | Verfahren zum Härten von Epoxyharzen durch stickstoffhaltige Verbindungen |
| LU36093A1 (ja) * | 1957-05-17 | |||
| US2994685A (en) * | 1957-10-08 | 1961-08-01 | Furane Plastics | Epoxy resin compositions and method |
| BE608993A (ja) * | 1960-10-11 | 1900-01-01 | ||
| US3168491A (en) * | 1960-11-01 | 1965-02-02 | Grace W R & Co | Printing plate compositions |
| BE629845A (ja) * | 1962-03-20 | |||
| US3395107A (en) * | 1964-07-06 | 1968-07-30 | Burnthall Edward Vernon | Antistatic composition for synthetic fibers |
| US3347808A (en) * | 1966-07-05 | 1967-10-17 | Monsanto Co | Coating compositions |
| DE2000199C3 (de) * | 1970-01-03 | 1976-01-02 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von Bindemitteln für überzugsmittel und deren Verwendung für Zinkstaubfarben |
| US3870651A (en) * | 1971-06-18 | 1975-03-11 | Valspar Corp | Carbonated organic solvent |
| US3927995A (en) * | 1973-10-23 | 1975-12-23 | Farmland Ind | Additive composition for compression-ignition engine fuels |
| US3927994A (en) * | 1973-12-26 | 1975-12-23 | Farmland Ind | Additive composition for spark-ignition engine fuels |
| DE2542105B2 (de) * | 1975-09-20 | 1980-06-04 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| US4122069A (en) * | 1977-04-11 | 1978-10-24 | Texaco Development Corporation | Polyether dihydroxyalkyl carbamate epoxy additive for epoxy resins |
| US4155824A (en) * | 1977-12-12 | 1979-05-22 | Grow Chemical Corp. | Cathodic electrodeposition process employing fatty acid derivatives |
| US4247300A (en) * | 1978-04-27 | 1981-01-27 | Phillips Petroleum Company | Imidazoline fuel detergents |
| US4386967A (en) * | 1981-10-13 | 1983-06-07 | Sun Chemical Corporation | Pretreatment of pigments |
| US4388214A (en) * | 1982-02-26 | 1983-06-14 | Basf Aktiengesellschaft | Imidazoline based corrosion inhibitors which inhibit corrosion caused by CO2 and H2 S |
| DE3311517A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | In der hitze selbstvernetzende lackbindemittel, ihre herstellung und verwendung |
| DE3311518A1 (de) * | 1983-03-30 | 1984-10-04 | Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg | Hitzehaertbare ueberzugsmittel und deren verwendung |
| DE3313871C1 (de) * | 1983-04-16 | 1984-05-24 | MTU Motoren- und Turbinen-Union München GmbH, 8000 München | Bad zur galvanischen Dispersionsabscheidung |
| US4484994A (en) * | 1984-02-17 | 1984-11-27 | American Cyanamid Company | Hydroxyalkyl carbamate-containing resins for cathodic electrodeposition and method of making the same |
| AT379406B (de) * | 1984-03-02 | 1986-01-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln |
| JPS6222709A (ja) * | 1985-07-24 | 1987-01-30 | Suhama Kagaku Kk | ネイルラツカ−リム−バ− |
| JPS6259670A (ja) * | 1985-09-09 | 1987-03-16 | Kansai Paint Co Ltd | 樹脂被覆用組成物 |
| JPS62127360A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-09 | Kansai Paint Co Ltd | 樹脂被覆用組成物 |
| US4876355A (en) * | 1988-10-21 | 1989-10-24 | Sherex Chemical Company, Inc. | Powdered imidazoline product and method for producing same |
| GB9012729D0 (en) * | 1989-07-12 | 1990-08-01 | Ici Plc | Pigment dispersant |
-
1989
- 1989-07-12 US US07/380,544 patent/US4946507A/en not_active Expired - Lifetime
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1990
- 1990-06-07 EP EP90306222A patent/EP0408187B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1990-07-11 CA CA002020941A patent/CA2020941C/en not_active Expired - Lifetime
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- 1990-07-12 JP JP2182881A patent/JPH0662908B2/ja not_active Expired - Lifetime
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