JPH0667332A - 写真材料用増感色素 - Google Patents

写真材料用増感色素

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JPH0667332A
JPH0667332A JP3076518A JP7651891A JPH0667332A JP H0667332 A JPH0667332 A JP H0667332A JP 3076518 A JP3076518 A JP 3076518A JP 7651891 A JP7651891 A JP 7651891A JP H0667332 A JPH0667332 A JP H0667332A
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nucleus
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dye
silver halide
formula
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JP3076518A
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Gladys L Macintyre
ルイーズ マクインタイア グラディス
Richard Lee Parton
リー パートン リチャード
Ii Wayne W Weber
ウッドロー ウェバー，ザ セカンド ウェイン
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/06—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups three >CH- groups, e.g. carbocyanines
    • G—PHYSICS
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    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ハロゲン化銀乳剤の分光増感及び分光増感剤
に関し、高感度で、低ステイン性を与えるハロゲン化銀
写真組成物分光増感色素を提供する。 【構成】 本発明の増感色素は、下式： 式中、Ｚ1 は、Ｒ3 により、又Ｚ2 は、Ｆにより置換さ
れている上に更に置換されていても又は非置換であって
もよい、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンゾテルラゾール核又はベン
ゾイミダゾール核を完成させるのに必要な原子を表し、
ＲはＨ又は置換もしくは非置換のアルキルもしくはアリ
ールを表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に置換もしくは非
置換のアルキル又はアリールを表し、Ｒ3 はＺ1 に付加
しているか又はＺ1 と縮合していてもよいアリール基を
表し、及びＸは分子の電荷のバランスをとるために必要
な対イオンである、を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真、特にハロゲン化
銀乳剤の分光増感に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真法には、通常、写真処
理の際現像されて可視画像を形成する、潜像を形成する
ための、光によるハロゲン化銀の露光が含まれる。ハロ
ゲン化銀は本質的にスペクトルの青色域の光のみに感度
を有する。従って、ハロゲン化銀を他の波長の放射線、
例えば、多色要素における緑色光もしくは赤色光又は感
赤外線要素における赤外放射線に露光する際は分光増感
色素を必要とする。増感色素はハロゲン化銀に吸着され
ている発色団化合物（通常はシアン色素化合物）であ
る。それらは特定波長の光又は放射線を吸収してエネル
ギーをハロゲン化銀に移動させて潜像を形成し、それに
よってハロゲン化銀を効果的に青色固有感度以外の波長
の放射線に感度を有するようにする。
【０００３】ハロゲン化銀は、カルボシアニンとも呼ば
れる、ある種のトリメチンシアニン色素で分光増感され
ることが多い。高感度を与えるためにそしてまた適当な
波長の放射線に感度を有するようにするためには、ハロ
ゲン化銀乳剤を増感するのに用いる場合は増感色素分子
が凝集することが望ましいことが多い。かかる凝集物を
形成するカルボシアニン類は当該技術分野においてよく
知られている。かかる公知色素の１つは式：
【化２】 を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上に示したような色素
は、Ｊ−凝集物(aggregate) のような凝集物を形成して
高い写真感度及び良好な分光吸光度特性を与えるが、そ
れらは処理後にも写真材料層中に残留して望ましくない
色素ステインを生じさせる傾向があるという欠点を有す
る。この残留色素ステインを減らすために、従来技術で
は一般にステイン低減剤、例えば、光学蛍光増白剤とし
て知られているビス−トリアジンスチルベン化合物を用
いてきた。しかしながらこれらの化合物は高価であり写
真材料の親水層に取り入れるのは困難であることがあ
る。
【０００５】一方、
【化３】 のような色素は低ステイン性である傾向があるが、ハロ
ゲン化銀乳剤に所望の分光感度を与えるのに十分な程度
まで凝集はおこらない。
【０００６】従って、高感度を与えるが、それでもな
お、ステイン低減剤を用いる必要なしに、低ステイン性
を与えるカルボシアニン色素を用いて、ハロゲン化銀写
真組成物を分光増感することが本発明の目的である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ハロゲ
ン化銀写真組成物は式：
【化４】 式中、Ｚ1 は、Ｒ3 により置換されている上に更に置換
されていても又は非置換であってもよい、ベンゾオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンゾテルラゾール核又はベンゾイミダゾール核を
完成させるのに必要な原子を表し、Ｚ2 は、Ｆにより置
換されている上に更に置換されていても又は非置換であ
ってもよい、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾテルラゾール核又は
ベンゾイミダゾール核を完成させるのに必要な原子を表
し、ＲはＨ又は置換もしくは非置換のアルキルもしくは
アリールを表し、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に置換もしく
は非置換のアルキル又はアリールを表し、Ｒ3 はＺ1 に
付加しているか又はＺ1 と縮合していてもよいアリール
基を表し、及びＸは分子の電荷のバランスをとるために
必要な対イオンである、を有する色素で分光増感され
る。
【０００８】式（Ｉ）の色素は、ハロゲン化銀写真組成
物を効果的に分光増感し、良好な写真スピードを与える
が、しかし上記色素（Ａ）のような色素と比較して有意
に低い後処理色素ステインを示す。許容しうる程低レベ
ルの後処理ステインを保持するためには、増白剤化合物
を通常必要としない。
【０００９】式（Ｉ）によれば、Ｚ1 及びＺ2 は、Ｒ3
又はＦにより置換されている上に更に置換されていても
もしくは非置換であってもよい、ベンゾオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ゾテルラゾール核又はベンゾイミダゾール核を完成させ
るのに必要な原子を各々独立して表す。
【００１０】Ｚ1 及びＺ2 として有用な核の例として
は、ベンゾチアゾール核、例えば、ベンゾチアゾール、
４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾ
ール、６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾ
チアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチル
ベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−
ブロモベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾー
ル、５−フェニルベンゾチアゾール、６−フェニルベン
ゾチアゾール、４−メトキシベンゾチアゾール、５−メ
トキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾー
ル、５−ヨードベンゾチアゾール、６−ヨードベンゾチ
アゾール、４−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキ
シベンゾチアゾール、５−ヒドロキシベンゾチアゾー
ル、６−ヒドロキシベンゾチアゾール、又はＲ3 がＺ1
と縮合している場合には、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、５−メトキシ
ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−エトキシナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール、８−メトキシナフト〔２，
３−ｄ〕チアゾール、７−メトキシナフト〔２，３−
ｄ〕チアゾール；ベンゾオキサゾール核、例えば、ベン
ゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、エチ
ルベンゾオキサゾール、５−フェニルベンゾオキサゾー
ル、６−メチルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチル
ベンゾオキサゾール、５−エトキシベンゾオキサゾー
ル、５−クロロベンゾオキサゾール、６−メトキシベン
ゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、又はＲ3 がＺ1 と
縮合している場合には、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール等；ベンゾセ
レナゾール核、例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロ
ロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、又はＲ3 がＺ
1 と縮合している場合には、ナフト〔２，１−ｄ〕セレ
ナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール等；ベン
ゾテルラゾール核、例えば、ベンゾテルラゾール、ナフ
ト〔１，２−ｄ〕テルラゾール、５，６−ジメトキシテ
ルラゾール、５−メトキシテルラゾール、５−メチルテ
ルラゾール；ベンゾイミダゾール核、例えば、１−メチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾー
ル、１−メチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−
エチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−エチル−
５−フルオロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−ク
ロロベンゾイミダゾール、１−フェニルベンゾイミダゾ
ール、１−フェニル−５−クロロベンゾイミダゾール、
１−メチル−５−トリフルオロベンゾイミダゾール、１
−エチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール
が挙げられる。
【００１１】また、式（Ｉ）によれば、Ｒ1 及びＲ2 は
置換もしくは非置換のアリール（好ましくは炭素原子数
６〜15個の）、又は更に好ましくは、置換もしくは非置
換のアルキル（好ましくは炭素原子数１〜６個の）であ
ってもよい。アリールの例としては、フェニル、トリ
ル、ｐ−クロロフェニル、及びｐ−メトキシフェニルが
挙げられる。アルキルの例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、デシル、ドデシル等及び置換アルキル基（好ま
しくは炭素原子数１〜６個を含む置換低アルキル）、例
えば、ヒドロキシアルキル基、例えば、β−ヒドロキシ
エチル、ω−ヒドロキシブチル等、アルコキシアルキル
基、例えば、β−メトキシエチル、ω−ブトキシブチル
等、カルボキシアルキル基、例えば、β−カルボキシエ
チル、ω−カルボキシブチル等；スルホアルキル基、例
えば、β−スルホエチル、ω−スルホブチル等、スルフ
ァトアルキル基、例えば、β−スルファトエチル、ω−
スルファトブチル等、アシルオキシアルキル基、例え
ば、β−アセトキシエチル、γ−アセトキシプロピル、
ω−ブチリルオキシブチル等、アルコキシカルボニルア
ルキル基、例えば、β−メトキシカルボニルエチル、ω
−エトキシカルボニルブチル等、又はアラルキル基、例
えば、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これらの
アルキル又はアリール基は、１個又はそれ以上の、上記
の置換アルキル基上の置換基で置換されていてもよい。
好ましい実施態様においては、Ｒ1 及びＲ2 の少くとも
１つは及び好ましくはＲ1 及びＲ2 の両者は、酸塩置換
基（例えば、スルホ）で置換されており、これは後処理
残留色素ステインを更に低下させる傾向があるからであ
る。
【００１２】ＲはＨ、置換もしくは非置換のアルキル
（好ましくは炭素原子数１〜６個の低アルキル、例え
ば、メチル、エチル）又は置換もしくは非置換のアリー
ル（例えば、フェニル）を表す。好ましい実施態様にお
いては、Ｒはエチルである。これは、式（Ｉ）の色素に
より与えられる利点の１つが、５−クロロ−置換色素の
ような従来技術のＪ−凝結(aggregating) 色素より低い
残留色素ステインを与えながら、Ｊ−凝結するようにそ
れらの色素から選択できるということのためである。Ｒ
がエチルである式（Ｉ）による色素はＪ−凝集する傾向
があり、従ってＲはエチルであることが好ましい。
【００１３】Ｒ3 は、Ｚ1 と縮合した又はＺ1 に付加し
た、置換もしくは非置換の芳香族環を表す。Ｚ1 に付加
していてもよい芳香族環の例としては、置換もしくは非
置換のフェニル、置換もしくは非置換のピリジル、チエ
ニル、ピロール、フラニル又はスチリルが挙げられる。
これらＲ3 基の置換基としてはヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキル、ハロゲン、シアノ等が
挙げられる。好ましい実施態様においては、Ｒ3 はＺ1
環構造の５位に付加しているか又はＺ1 環構造の４，５
−位と縮合している。
【００１４】Ｘは色素分子の電荷のバランスをとるのに
必要な対イオンを表す。この対イオンは分子とイオン的
に複合体を形成していてもよく又は色素分子それ自身の
一部となって分子内塩を形成してもよい。かかる対イオ
ンは当該技術分野においてよく知られている。例えば、
Ｘがアニオン（例えば、Ｒ1 及びＲ2 は非置換のアルキ
ルである場合）ならば、Ｘの例としては塩化物、臭化
物、沃化物、ｐ−トルエンスルホネート、メタンスルホ
ネート、メチルサルフェート、エチルサルフェート、パ
ークロレート等が挙げられる。Ｘがカチオン（例えば、
Ｒ1 及びＲ2 の両者がスルホアルキル又はカルボキシア
ルキルである場合）ならば、Ｘの例としてはナトリウ
ム、カリウム、トリエチルアンモニウム等が挙げられ
る。
【００１５】式（Ｉ）による色素の例を以下に挙げる。
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】本発明において有用な式（Ｉ）の増感色素
の量は好ましくはハロゲン化銀１モル当り0.１〜1.０ミ
リモルの範囲であり、更に好ましくはハロゲン化銀１モ
ル当り0.２〜0.７ミリモルの範囲である。最適の色素濃
度は当該技術分野において公知の方法により決定するこ
とができる。
【００２０】式（Ｉ）の色素は、当該技術分野において
公知の技法、例えば、 Hamer, Cyanine Dyes and Relat
ed Compounds, 1964及び James, The Theory of the Ph
otographic Process 4th, 1977に記載されているものに
より合成することができる。式（Ｉ）の代表的色素の合
成は以下の例において述べる。
【００２１】式（Ｉ）の色素により増感することができ
るハロゲン化銀は任意の公知のタイプのもの、例えば、
臭沃化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀等であってよい。
好ましい実施態様においては、塩化物の含量が高い、好
ましくは約80モル％以上の、そして更に好ましくは約95
モル％以上のハロゲン化銀乳剤を増感するのに本発明色
素は用いられる。かかる高塩化物乳剤は迅速処理に付さ
れることが多いので、低ステイン色素の必要性が更に増
す。
【００２２】本発明色素は従来技術の凝集色素より低ス
テイン性であるので、より広い表面積を有するためによ
り大量の色素を用いることが可能となる平板状粒子乳剤
と組合せて用いるのが有利であるが、本発明において用
いられるハロゲン化銀粒子のタイプは限定的ではなく実
質的に任意のタイプのハロゲン化銀粒子を本発明の実施
において用いることができる。ハロゲン化銀の粒子サイ
ズは写真組成物において有用であることが知られている
任意の分布を有していてもよく、多分散又は単分散のい
ずれであってもよい。平板粒子直径は好ましくは0.05μ
ｍ〜1.５μｍである。
【００２３】本発明において用いられるハロゲン化銀粒
子は、当該技術分野において公知の方法、例えば、Rese
arch Disclosure, Item 308119, 1989年12月 (以下、
Research Disclosure Ｉと略記する）及びMees, The Th
eory of the Photographic Processに記載されているよ
うな方法により製造してもよい。これらとしてはアンモ
ニウム乳剤製造法、中性又は酸性乳剤製造法、及び当該
技術分野において公知の他のものが挙げられる。これら
の方法は、一般に、保護コロイドの存在下での水溶性銀
塩の水溶性ハロゲン化銀との混合、及び沈澱によるハロ
ゲン化銀の生成の際、適切な値に温度、 pAg, pH値を制
御することが含まれる。
【００２４】本発明に用いられるハロゲン化銀は、金増
感剤（例えば、硫化金）のような化合物及び当該技術分
野において公知の他のものを用いる化学増感に付すのが
有利であるかもしれない。ハロゲン化銀の化学増感に有
用な化合物及び技法は当該技術分野において公知であり
そしてResearch Disclosure Ｉ及びそこに引用されてい
る文献に記載されている。
【００２５】ハロゲン化銀を、式（Ｉ）の色素により、
当該技術分野において公知の任意の方法、例えば、Rese
arch Disclosure Ｉに記載されているような方法により
増感してもよい。色素は、写真要素上に乳剤を塗布する
のに先立つ任意の時点で（例えば、化学増感の間に又は
後に）、又は同時に、ハロゲン化銀粒子乳剤及び親水性
コロイドに添加してもよい。色素／ハロゲン化銀乳剤
は、塗布の直前又は塗布に先立って（例えば、２時
間）、カラー画像形成性カプラーの分散物と混合しても
よい。
【００２６】式（Ｉ）の色素はそれだけでハロゲン化銀
を増感するのに用いてもよいし、又は他の増感色素と組
み合せて用いて、単一色素で増感したハロゲン化銀より
は広い又は異なる範囲の波長の光、又は他の増感色素と
の強色増感の組合せに対して感度を有するハロゲン化銀
を得てもよい。
【００２７】本発明の好ましい実施態様においては、式
（Ｉ）の色素は写真乳剤中のハロゲン化銀を増感するの
に用いられ、この乳剤を写真要素上の層として塗布する
ことができる。本質的に、任意のタイプの乳剤、例え
ば、ネガティブ作動性乳剤、例えば、感表面乳剤又はか
ぶらされていない内部潜像形成性乳剤、直接ポジ乳剤、
例えば、表面かぶり乳剤、又は例えば、Research Disc
losureＩに記載されている他のものを用いることができ
る。
【００２８】写真乳剤は、一般に写真要素の層としての
乳剤を塗布するためのベヒクルを含む。有用なベヒクル
としては、天然に産出する物質、例えば、たんぱく質、
たんぱく質誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼ
ラチン、例えば、ウシの骨又は獣の皮のゼラチン）、も
しくは酸処理ゼラチン、例えば、豚の皮のゼラチン、ゼ
ラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタール
化ゼラチン等）及びResearch Disclosure Ｉに記載され
ているような他のものが挙げられる。ベヒクル又はベヒ
クル増量剤として有用なものは親水性水浸透性コロイド
である。これらとしては、Research Disclosure Ｉに記
載されているような、合成ポリマー性解膠剤、キャリア
ー、及び／又はバインダー、例えば、ポリ（ビニルアル
コール）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポ
リマー、ポリビニルアセタール、アルキル及びスルホア
ルキルアクリレート及びメタクリレートのポリマー、加
水分解化ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニ
ルピリジン、メタクリルアミドコポリマー等が挙げられ
る。ベヒクルは、写真乳剤において有用であることが知
られている任意の量、乳剤中に存在することができる。
【００２９】乳剤は、写真乳剤中において有用であるこ
とが知られている任意の添加物を含むこともできる。こ
れらとしては、化学増感剤、例えば、活性ゼラチン、硫
黄、セレニウム、テルル、金、白金、パラジウム、イリ
ジウム、オスミウム、レニウム、燐、又はこれらを組み
合せたものが挙げられる。化学増感は、Research Discl
osure, June, 1975, item 13452 及び米国特許第 3,77
2,031号に示されているように、一般に５〜10の pAgレ
ベル、５〜８のpHレベル、及び30〜80℃の温度で行われ
る。
【００３０】他の添加物としては、かぶり防止剤、安定
剤、フィルター色素、光吸収又は光反射顔料、ベヒクル
硬化剤、例えば、ゼラチン硬化剤、塗布助剤、色素形成
性カプラー、及び現像改質剤、例えば、現像抑制剤放出
カプラー、時間調整現像抑制剤放出カプラー、及び漂白
促進剤が挙げられる。これらの添加物及びこれらの乳剤
及び他の写真層への取り入れ方法は当該技術分野におい
てよく知られており、Research Disclosure Ｉ及びそこ
に引用された文献中に記載されている。
【００３１】乳剤はまた増白剤、例えば、スチルベン増
白剤も含んでよい。あるいは、かかる増白剤は処理溶液
中に含まれてもよい。かかる増白剤は当該技術分野にお
いてよく知られており、そして式（Ｉ）の色素は増白剤
を全く用いなくても低減された色素ステインを与えはす
るが、色素ステインを防止するために用いられる。
【００３２】式（Ｉ）の色素で増感されたハロゲン化銀
を含有する乳剤層は他の乳剤層、下塗層、フィルター色
素層、中間層、又はオーバーコート層と同時に又は後に
塗布することができ、これらのすべての層は写真要素に
含まれることが知られている様々な添加物を含んでもよ
い。これらとしては、かぶり防止剤、酸化現像液スカベ
ンジャー、ＤＩＲカプラー、静電防止剤、光学的増白
剤、光吸収もしくは光散乱顔料等が挙げられる。
【００３３】写真要素の層は、当該技術分野において周
知の技法を用いて支持体に塗布することができる。これ
らの技法として２・３挙げれば、含浸もしくは浸漬塗
布、ローラー塗布、リバースロール塗布、エアナイフ塗
布、ドクターブレード塗布、ストレッチ−フロー塗布、
及びカーテン塗布がある。写真要素の塗布層はチルセッ
トするかもしくは乾燥するか又はその両方をしてもよ
い。乾燥は公知技法、例えば、伝導、対流、放射加熱、
又はそれらの組み合せにより促進してもよい。
【００３４】本発明の組成物を含んでなる写真要素は黒
及び白又はカラーであってよい。カラー写真要素は一般
に３種の銀乳剤層又は３組の層を含有する：イエローカ
ラーカプラーをそれと組み合わせた青感性層、マゼンタ
カラーカプラーをそれと組み合わせた緑感性層及びシア
ンカラーカプラーをそれと組み合わせた赤感性層。式
（Ｉ）の色素はマゼンタ色素形成性カラーカプラーをそ
れと組み合せたカラー写真要素の緑感性層に用いるのが
有利である。任意の公知のマゼンタカプラー、例えば、
以下の例において示されるもの（又は、例に示されるカ
プラーであるが、ピラゾロン環のカプリング離脱位置に
水素以外の置換基を有するもの）を用いてもよい。ある
いは、式（Ｉ）の色素は、シアン色素色素形成性カプラ
ーをそれと組み合わせているカラー写真要素の赤感性層
に用いられる赤色増感色素であってよい。他の要素配列
との、これらのカラー画像形成性カプラーは当該技術分
野においてよく知られており、例えば、Research Discl
osure Ｉに記載されている。
【００３５】本発明組成物を含んでなる写真要素は、例
えば、Research Disclosure Ｉ又はJames, The Theory
of the Photographic Process 4th, 1977に記載されて
いる、多くの周知の処理用組成物の任意のものを利用す
る、多くの周知の写真処理の任意の方法で処理すること
ができる。高塩化物ハロゲン化銀写真組成物を有する要
素は、以下の写真例において述べるように、いわゆる迅
速アクセス現像液を用いる迅速処理により特に有利に処
理される。
【００３６】
【実施例】本発明を次の例において更に説明する。
【００３７】合成例１−色素２の製造 式：
【化９】 を有する化合物１ｇ及び式：
【化10】 を有する化合物１ｇを５mlのｍ−クレゾール中で混合
し、次いで 120℃まで加熱した。トリエチルアミン（５
ml）を攪拌しながら添加した。５分後、混合物を冷却し
エーテルに注いだ。混合物をエーテルで３回洗浄し、次
いでオイルをCH3CN20ml中に溶かした。0.４ｇの酢酸カ
リウムを含む水（３ml）を加え、色素を沈澱させた。こ
の混合物を還流加熱し、次いでチル（冷却）した。沈澱
物を採集し、H2O及びCH3CN の混合物を用いるHPLCカラ
ムで精製した。λ−max(メタノール)＝506nm , ε−max
＝12.7×104 。
【００３８】写真についての例 色素１及び構造：
【化11】 を有する比較色素を用いてハロゲン化銀乳剤を増感し
た。乳剤は、ポリエステル支持体に次の被覆量を有す
る、硫化金で増感された0.31μｍの塩化銀乳剤であっ
た。 銀 280mg／ｍ2 ゼラチン 1.66ｇ／ｍ2 １−（３−アセトアミドフェニル）− ５−メルカプトテトラゾール 380mg／mole Ag KBr 63.6mg／mole Ag KCl 8.１ｇ／mole Ag マゼンタカプラー 448mg／ｍ2
【００３９】マゼンタカプラーは構造：
【化12】 を有した。
【００４０】カプラー分散物を、塗布直前に色素／塩化
銀乳剤に添加した。この要素はまたゼラチンオーバーコ
ート層（1.08ｇ／ｍ2)及びゼラチン下塗り層（1.08ｇ／
ｍ2)を乳剤層の上及び下に含んでいた。写真感度を評価
するために、要素を、紫外線及び熱吸収フィルターを有
する3000゜Ｋのタングステン光に露光し、以下のように
して処理した。残留色素ステイン評価のために、同様の
しかし未露光の要素を同一の処理に付し、 510nmでの光
学濃度を測定した。
【００４１】 処理：現像液中に40秒 ドレイン ５秒 Kodak Ektaprint ２（登録商標) blix 45秒 洗浄 ３分 乾燥
【００４２】現像液組成： ｐ−フェニレンジアミン 現像剤 5.０ｇ スルホン化ポリスチレン 0.25ml トリエタノールアミン 11.0ml ジエチルヒドロキシルアミン（85％) 60ml リチウムサルフェート 2.７ｇ 抗−カルシウム剤 0.８ml 塩化カリウム 1.６ｇ 臭化カリウム 10.0mg 炭酸カリウム 25.0ｇ 1.０リットルにするための水 pHを10.0に調整
【００４３】写真スピード及び残留色素ステイン測定値
を以下の第１表に示す。色素レベルは、4.75×10-4mmol
e ／mole Ag のベースレベルとフラクションをかけ合せ
たものとして示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】第１表に示されたデータは、式（Ｉ）の色
素は比較色素に匹敵する写真スピードを与え、しかも有
意に低い残留色素ステインを示すことを立証するもので
ある。
【００４６】
【発明の効果】本発明の色素をハロゲン化銀写真要素の
増感に用いると、従来技術の色素と比較して、処理後の
残留色素ステインを低下させながら効果的な増感を行う
ことができる。
フロントページの続き (72)発明者 ウェイン ウッドロー ウェバー，ザ セ カンド アメリカ合衆国，ニューヨーク 14472, ホーンオイ フォールズ，パートリッジ ヒル 38

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： 【化１】 式中、 Ｚ1 は、Ｒ3 により置換されている上に更に置換されて
    いても又は非置換であってもよい、ベンゾオキサゾール
    核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
    ゾテルラゾール核又はベンゾイミダゾール核を完成させ
    るのに必要な原子を表し、 Ｚ2 は、Ｆにより置換されている上に更に置換されてい
    ても又は非置換であってもよい、ベンゾオキサゾール
    核、ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
    ゾテルラゾール核又はベンゾイミダゾール核を完成させ
    るのに必要な原子を表し、 ＲはＨ又は置換もしくは非置換のアルキルもしくはアリ
    ールを表し、 Ｒ1 及びＲ2 は各々独立に置換もしくは非置換のアルキ
    ル又はアリールを表し、 Ｒ3 はＺ1 に付加しているか又はＺ1 と縮合していても
    よいアリール基を表し、及びＸは分子の電荷のバランス
    をとるために必要な対イオンである、を有する色素で分
    光増感されたハロゲン化銀を含んでなる写真要素。
JP3076518A 1990-04-10 1991-04-09 写真材料用増感色素 Pending JPH0667332A (ja)

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