JPH0667460A - 画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接触帯電手段及び接触転写手段を有する画像
形成装置において、転写時の中抜けを起こさず、低温定
着性及び耐オフセット性に優れた画像が得られ、かつ有
機光導電層を有する静電潜像担持体の表面を汚染しずら
く、フィルミングの発生を生じさせにくくする。 【構成】 本発明は、接触帯電手段及び接触転写手段を
有する画像形成方法において、有機光導電層を有する静
電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有して
おり、かつ静電潜像を現像するための磁性トナーは、少
なくとも結着樹脂及び磁性体を含有している磁性トナー
粒子を有しており、該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の
存在下でビニル系モノマーを用いて合成した重合体を結
着樹脂１００重量部に対して５０重量部以上有してお
り、該磁性トナー粒子は、該芳香族系有機溶媒を磁性ト
ナー粒子の重量基準で５００ｐｐｍ以下含有しているこ
とを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録、静
電印刷に於ける静電荷像を可視化するための画像形成方
法、更に詳しくは外部より電圧を印加した帯電部材を静
電潜像担持体に当接させて帯電を行う接触帯電工程及び
外部より電圧を印加した転写部材を転写材に押圧しなが
ら静電転写する接触転写工程を有する電子写真法に用い
られる画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニットに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第２
２９７６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如
く多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、
圧力、加熱加圧或は溶剤蒸気などにより定着し複写物を
得るものであり、そして感光体上に転写せずに残ったト
ナーは種々の方法で除去され、上述の工程が繰り返され
る。

【０００３】近年、このような複写装置は、単なる原稿
を複写するための事務処理用複写機としてではなく、デ
ジタル技術の導入によって他の情報処理機と結びついた
情報出力機器として、或は多機能化によって画像情報の
加工や編集が容易になり新規なオリジナル原稿を作成す
るための複写機として、更に個人向けのパーソナルコピ
ーとして使われ始めた。

【０００４】そのため、より高速化、より高画質化、よ
り小型軽量化が追求され、尚且、より高信頼性が厳しく
追求されてきている。

【０００５】その様な中で、電子写真技術を用いたプリ
ンタや複写機において、（ｉ）光導電体（静電荷像保持
体）表面を一様に帯電する手段として、及び（ｉｉ）光
導電体表面上の現像剤現像画像を転写する手段として、
コロナ放電器が一般に広く用いられてきたが、光導電体
表面に直接帯電部材を、接触あるいは押圧しながら外部
から電圧を印加して直接帯電及び転写する方法が研究開
発され、実用化されつつある。

【０００６】このような方法として例えば、特開昭６３
−１４９６６９号公報及び特開平２−１２３３８５号公
報が提案されている。これらは、接触帯電方法や接触転
写方法に関するものであるが、静電荷像担持体に導電性
弾性ローラーを当接し、該導電性ローラーに電圧を印加
しながら該静電荷像担持体を一様に帯電し、次いで露光
により静電荷像を形成し、現像工程によってトナー像を
得た後、該静電荷像担持体に、電圧を印加した別の導電
性弾性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電荷像担持体上のトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て複写画像を得ている。

【０００７】更に、該接触帯電方式及び接触転写方式を
有する画像形成方法の１例について、図４の概略構成図
を基に説明する。

【０００８】１０１は回転ドラム型の静電荷像担持体
（以下、感光体と記す）であり、該感光体１０１はアル
ミニウムの如き導電性基層１０１ｂと、その外面に形成
した光導電層１０１ａとを基本構成層とするものであ
り、図面上時計方向に所定の周速度（プロセススピー
ド）で回転される。

【０００９】１０２は帯電ローラーであり、中心の芯金
１０２ｂとその外周を形成した導電性弾性層とを基本構
成とするものである。帯電ローラー１０２は、感光体１
面に押圧力をもって圧接され、感光体１０１の回転に伴
い従動回転する。１０３は帯電ローラー１０２に電圧を
印加するための帯電バイアス電源であり、帯電ローラー
１０３にバイアスが印加されることで感光体１０１の表
面が所定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光１
０４によって静電潜像が形成され、現像手段１０５によ
りトナー画像として順次可視化されていく。

【００１０】１０６は転写ローラーであり、中心の芯金
１０６ｂとその外周を形成した導電性弾性層１０６ａと
を基本構成とするものである。転写ローラー１０６は、
感光体１０１面に押圧力をもって圧接され、感光体１０
１の周速度と等速度或は周速度に差をつけて回転させ
る。転写材１０８は感光体１０１と転写ローラー１０６
との間に搬送されると同時に、転写ローラー１０６にト
ナーと逆極性のバイアスを転写バイアス電源１０７から
印加することによって感光体１０１上のトナー画像が転
写材１０８の表面側に転写される。

【００１１】次いで転写材１１２は、ハロゲンヒータを
内蔵された加熱ローラー１１１ａとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラー１１１ｂとを基本構
成とする定着器１１１へ搬送され、１１１ａと１１１ｂ
間を通過することによってトナー像が転写材１０８に定
着して画像形成物として排出される。

【００１２】トナー画像転写後の感光体１面では転写残
りのトナー等の付着汚染部質を、感光体１０１にカウン
ター方向に圧接した弾性クリーニングブレードを具備し
たクリーニング装置で清浄面化され、更に除電露光装置
１１０により除電されて、繰り返して作像される。

【００１３】この様な接触帯電方式及び転写方式を有す
る画像形成装置では、コロナ帯電及びコロナ転写と比べ
て、比較的低電圧のバイアスで感光体の均一な帯電と十
分な転写が可能となるため、放電器自体の小型化、オゾ
ンの如きコロナ放電生成物の抑制の点で優れている。

【００１４】しかし、上記のような画像形成装置は画像
形成回数が増加するにつれて感光体の外周面がクリーニ
ング手段のクリーニングブレードや現像剤により削られ
る。そして感光体の厚み（層厚、膜厚）が減少すること
による等価容量変化により帯電特性が変化する。

【００１５】画像形成使用回数が増え、感光体の膜厚が
減少すると、帯電ローラーに流れる直流電流が増加し感
光体の外周面の表面電位は上昇する。感光体の膜厚が減
少して表面電位が上昇すると、現像コントラストが増加
し現像画像濃度が上昇するのと同時に、白画像の電位に
対して充分な逆コントラストが得られず、現像剤で薄く
現像されて「かぶり」画像となる障害があった。

【００１６】この感光体の膜厚の減少などの機械的耐久
性に劣ることは、感光体の寿命を決定する大きな要因に
なっている。

【００１７】この問題に対しては、感光体の表面層の摩
耗を低減して、帯電特性の劣化を防止する目的で特開昭
６３−３０８５０号公報で該表面層にフッ素系樹脂微粉
体の如き潤滑剤を含有する有機感光体を提案され効果を
得ている。

【００１８】一方、転写ローラーは環境によってこれに
印加する電圧と、これを流れる電流との関係が大きく変
化することが知られており、更に、この種の装置におい
ては、使用可能の最大サイズ転写材以下の範囲で小サイ
ズの転写材をも使用できる様になっているのが普通であ
り、小サイズの転写材を使用した時に通紙時でも感光体
と転写ローラーが直接当接する、紙の存在しない非通紙
部分があるため、電流の流れやすさに偏りが生じ、電圧
の降下を招くことがある。

【００１９】即ち、接触転写方法においては、定電圧制
御、定電流制御のいずれの方法によっても、すべての環
境で、すべての転写材に対して良好な転写性を持たせる
ことは難しく、転写効率の低下が起こると、転写に不利
なハガキ、ＯＨＰ用フィルム等の多様なニーズに答えら
れない。また画像の輪郭部部、線画部分の如き、現像剤
が集中しやすい部分（エッジ現像部分）で、転写不良の
一部である「転写中抜け」が起る。これは、エッジ現像
部は通常部に較べ現像剤が多くのり、現像剤凝集が起り
やすく、転写電解に対する応答が下がる為と考えられ、
そのため、潜像に忠実である高品位な画像を得るのが困
難になるという問題点を有している。

【００２０】これに対して、特開昭６３−２７６１０６
号公報、特開平２−２６４２７８号公報で提案されてい
る制御方法で改善なされているものの、十分満足しうる
ものには至っていない。

【００２１】トナー画像を転写紙の如き転写材に定着す
る工程に関して、現在最も一般的な方法は、熱ローラー
による加熱加圧方式であり、所謂熱ロール定着方式であ
る。該熱ロール定着では、熱ローラーが所定の時間に達
するまでのウエイト時間が必要であるが、このウエイト
時間の短縮化や装置の高速化に伴い、転写材の瞬時の定
着化や転写材の通過に伴い加熱ローラーの温度低下等に
よる定着不良が発生しやすい。さらに、熱ローラー表面
とトナー画像とが、トナーの溶融状態で接触するため、
トナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次
の転写材にこれが再転移して、所謂オフセット現象が生
じ易い。

【００２２】このため用いる現像剤の定着性の改良も進
められ、これ迄にトナーの低温定着性を改善する目的で
特公昭６３−３２１８２号公報が提案されている。該公
報では、トナーの結着樹脂成分として低分子量と高分子
量の各々の特定領域に少なくとも１つの極大値を有する
ビニル系重合体を含有するトナーを提案し、低分子量成
分を比較的多量に含有する事により、低温定着性の向上
を図っている。更に、特開平２−２３５０６９号公報で
は、結着樹脂の分子量分布において２つの極大値を有
し、該両極大値間の極小値を基点として低分子量領域と
高分子量領域のそれぞれの分散比を小さくすることによ
り、低温定着性と耐オフセット性を向上している。

【００２３】しかしながら、上述の如きトナーでは定着
性に関しては改善が見られるものの該磁性トナーを、接
触帯電方式及び接触転写方式を有する画像形成装置に用
いると転写中抜けを起こしやすい。これは、該磁性トナ
ー中に該溶液重合時の溶媒が多く残存しているため、転
写工程時の押圧によりトナー凝集が促進されてしまうた
めである。

【００２４】しかるに、ビニル系樹脂を溶液重合法以外
の重合法で生成することも考えられるが、特開平２−２
７２４５９号公報において、結着樹脂として十分なる
（低温）定着性を得るには溶液重合法がより好ましいと
している如く、（低温）定着性を得るためのビニル系樹
脂の重合法としては溶液重合法は必須と考えられる。

【００２５】更に、複写装置の小型化、低コスト化のた
め中低速機に用いられる感光体としては、有機感光体
（有機光導電体）が一般的であるが、特に有機感光体の
表面層の摩耗を低減して、帯電特性の劣化を防止する目
的で特開昭６３−３０８５０号公報で該表面層にフッ素
系樹脂微粉体の如き潤滑剤を含有する有機感光体を提案
されている。しかしながら該潤滑剤を含有する有機感光
体では、確かに感光体自体の寿命は延びるものの溶液重
合法で好ましく用いられる芳香族系有機溶媒存在下でビ
ニル系モノマーを用いて、合成された結着樹脂を用いた
磁性トナーにより現像し、トナー画像を形成した場合に
は、磁性トナーに芳香族有機溶媒が多く残存しているこ
とから、この芳香族系有機溶媒が感光体の表面部分の樹
脂を汚染することにより、磁性トナーの樹脂成分が感光
体表面に付着しやすく、フィルミングが生じやすい。さ
らに、有機感光体の表面層がフッ素樹脂微粉末を含有す
る場合には、クリーニングブレードや磁性トナーによる
感光体表面の削れ量が少ないことから、感光体表面に付
着する磁性トナーの樹脂成分の堆積が多くなってしま
い、フィルミングがより発生しやすいと言う問題点があ
った。

【００２６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
問題点を解決した画像形成方法、画像形成装置及び装置
ユニットを提供することを目的とする。

【００２７】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接触
させて画像形成を行う際に、転写時の中抜けを生じさせ
ない、或は生じさせにくい画像形成方法、画像形成装置
及び装置ユニットを提供することを目的とする。

【００２８】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接触
させて画像形成を行う際に、帯電特性が良好で、しかも
使用中に常に安定した荷電性を有し、鮮明でカブリがな
く、且つ、濃度低下のない画像の得られる画像形成方
法、画像形成装置及び装置ユニットを提供することを目
的とする。

【００２９】本発明は、画像形成に用いる磁性トナーが
保存安定性に優れ、且つ凝集を起こしにくく、定着され
るトナー画像が低温定着性及び耐オフセット性に優れて
おり、且つ広い定着温度領域を有する画像形成方法、画
像形成装置及びユニットを提供することである。

【００３０】本発明の目的は、有機光導電層を有する潜
像担持体に対して、接触帯電手段及び接触転写手段を接
触させて画像形成を行う際に、有機光導電層を有する静
電潜像担持体の表面を汚染しずらく、フィルミングの発
生が生じない或は生じにくい画像形成方法、画像形成装
置及び装置ユニットを提供することを目的とする。

【００３１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、以下
の構成により前記目的を達成した。

【００３２】本発明は、有機光導電層を有する静電潜像
担持体の表面に接触帯電部材を圧接させてバイアス電圧
を印加して該静電潜像担持体を帯電し、帯電されている
該静電潜像担持体に潜像形成手段により帯電潜像を形成
し、該静電潜像担持体が担持している静電潜像を磁性ト
ナーにより現像し、現像により形成されたトナー画像を
転写材を介して静電潜像担持体に接触する接触転写部材
により転写材に転写し、転写材のトナー画像を定着手段
により定着する画像形成方法において、該静電潜像担持
体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有しており、かつ
該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及び磁性体を含有
している磁性トナー粒子を有しており、該結着樹脂は、
芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いて
合成した重合体を結着樹脂１００重量部に対して５０重
量部以上有しており、該磁性トナー粒子は、該芳香族系
有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で５００ｐｐｍ以
下含有していることを特徴とする画像形成方法に関す
る。

【００３３】さらに、本発明は、静電潜像を担持体する
ための有機光導電層を有する静電潜像担持体、該静電潜
像担持体の表面に圧接してバイアス電圧を印加すること
により、該静電潜像担持体に静電潜像を形成するための
潜像形成手段、該静電潜像担持体が担持している静電潜
像を現像するための現像手段、該静電潜像担持体に転写
材を介して接触して、現像手段により形成されたトナー
画像を転写材に転写するための接触転写部材、及び該転
写材のトナー画像を定着するための定着手段を有する画
像形成装置において、該静電潜像担持体は、表面に含フ
ッ素樹脂微粒子を含有しており、かつ該磁性トナーは、
少なくとも結着樹脂及び磁性体を含有している磁性トナ
ー粒子を有しており、該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒
の存在下でビニル系モノマーを用いて合成した重合体を
結着樹脂１００重量部に対して５０重量部以上有してお
り、該磁性トナー粒子は、該芳香族系有機溶媒を磁性ト
ナー粒子の重量基準で５００ｐｐｍ以下含有しているこ
とを特徴とする画像形成装置に関する。

【００３４】さらに、本発明は、（ｉ）静電潜像を担持
するための、有機光導電層を有する静電潜像担持体及び
（ｉｉ）害静電潜像担持体の表面に圧接してバイアス電
圧を印加することにより、該静電潜像担持体を帯電する
ための接触帯電手段の少なくとも１つが、該静電潜像担
持体に担持されている静電潜像を現像するための現像手
段と一体に支持されてユニットを構成しており、該ユニ
ットは、（ｉｉｉ）帯電されている静電潜像担持体に静
電潜像を形成するための潜像形成手段、（ｉｖ）該静電
潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段及
び（ｖ）該転写材のトナー画像を定着するための定着手
段を有する装置本体に脱着自在に装着される装置ユニッ
トにおいて、該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂
微粒子を含有しており、かつ該磁性トナーは、少なくと
も結着樹脂及び磁性体を含有している磁性トナー粒子を
有しており、該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂
１００重量部に対して５０重量部以上有しており、該磁
性トナー粒子は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子
の重量基準で５００ｐｐｍ以下含有していることを特徴
とする装置ユニットに関する。

【００３５】本発明が前記目的を達成できるのは、磁性
トナーに用いる結着樹脂が芳香族系有機溶媒の存在下で
ビニル系モノマーを用いて合成した重合体を５０重量部
以上結着樹脂１００重量部中に含有されているため、
（低温）定着性に寄与する分子量成分を確保でき、更
に、磁性トナー粒子中の該芳香族系有機溶媒の含有量が
磁性トナー粒子の重量に対して５００ｐｐｍ以下である
ため、トナー同志の凝集が防げ、転写中抜けに効果があ
り、トナーの保存安定性も向上し、さらに有機光導電層
を有する静電潜像担持体の表面が該溶媒による汚染が生
じにくいからである。

【００３６】本発明で結着樹脂に用いる重合体を合成す
るための芳香族有機溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒドロフランが
挙げられるが、重合温度と脱溶媒温度とを考慮するとキ
シレンが最も好ましい。

【００３７】本発明において芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成する方法としては、例
えば、芳香族系有機溶媒中での溶液重合法が挙げられ
る。

【００３８】本発明において、磁性トナーに用いる結着
樹脂は、ＧＰＣ測定におけるクロマトグラムにおいてピ
ーク分子量（Ｍｐ）４０００〜３万を有する低分子量成
分及びピーク分子量（Ｍｐ）２０万〜１００万を有する
高分子量成分を含有している樹脂が低温定着性及び耐オ
フセット性を良好にする点で好ましい。

【００３９】このような低分子量成分及び高分子量成分
を含有している樹脂は、トナー製造時の結着樹脂を含む
トナー構成材料を溶融混練する際に、低分子量重合体と
高分子量重合体とを用いて溶融混練することによって調
製することができる。

【００４０】この低分子量重合体は、ＧＰＣ測定におけ
るクロマトグラムにおいてピーク分子量（Ｍｐ）が、好
ましくは４０００〜３万、より好ましくは７０００〜２
万を有しているのが良好な低温定着性の点で良く、高分
子量重合体は、ピーク分子量（Ｍｐ）が好ましくは、２
０万〜１００万より好ましくは３０万〜７０万を有して
いることが良好な耐オフセット性の点で良い。

【００４１】この低分子量重合体は、溶液重合法、懸濁
重合法及び乳化重合法の如き公知の重合法によって合成
することができるが、特に低分子量の重合体を合成する
点で溶液重合法が好ましい。

【００４２】さらに、高分子量重合体は、溶液重合法、
懸濁重合法及び乳化重合法の如き公知の重合法によって
合成することができるが、特に高分子量の重合体を合成
する点及び好ましい粒径の重合体を製造する点で懸濁重
合法が好ましい。

【００４３】該溶液重合に用いる溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、テトラヒド
ロフランの如き芳香族系溶媒；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
如きケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミドの如きアミド系溶媒が挙げられる。

【００４４】低分子量単量体を重合させる重合開始剤と
しては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサンエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オ
クタノイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）の如き単官能のラジカル開始剤
が単独又は混合使用される。ラジカル重合開始剤の使用
量は、低分子量重合体を構成する単量体に対して０．１
〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％が適当であ
る。

【００４５】高分子量単量体を重合させる好ましい重合
開始剤としては、多官能性のラジカル開始剤を用いるの
がよく、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，４
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）シクロヘキ
サン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
バリレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
タン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，２
−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−α−メチ
ルサクシネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシジメチルグ
ルタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテ
レフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼラート、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
−ヘキサン、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシカーボネート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキシト
リメチルアジペートの如き２官能性ラジカル重合開始
剤；例えば、トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジ
ン、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シランの如
き３官能性ラジカル重合開始剤、２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネートの共重合
化合物（例えば日本油脂（株）製ハイパーＢ及びハイパ
ーＧシリーズ）、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸の共
重合化合物の如き４官能性以上のラジカル重合開始剤が
挙げられ、これらは単独または混合使用及び必要によっ
ては単官能のラジカル開始剤と併用して使用される。

【００４６】これらの、多官能性ラジカル重合開始剤の
使用量は、高分子量重合体を構成する単量体に対して
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％が適
当である。

【００４７】本発明に適用する結着樹脂を構成する芳香
族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いて合成
された重合体と併用することが可能な樹脂としては、ビ
ニル（系）樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂が挙げられるが、特にビニル系樹脂とポリ
エステル樹脂が好適である。

【００４８】本発明に用いられる芳香族系有機溶媒の存
在下で合成されるビニル系モノマーを用いた重合体、及
びこの重合体と併用することができるビニル系樹脂を構
成するビニル系モノマーとしては、例えば以下のものが
挙げられる。

【００４９】例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチ
レン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−
ニトロスチレンの如きスチレン及びスチレン誘導体；エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエ
チレン及び不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソ
プレンの如き不飽和ジオレフィン類；塩化ビニル、塩化
ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン
化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾ
エ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸及び
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸フェニルの如きα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸及び
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；アクロレイン類；の
如きビニル系モノマーを単独で又は２種以上使用して重
合させたものが用いられる。

【００５０】ポリエステル樹脂としては、例えばポリエ
ステル樹脂全成分中４５〜５５モル％がアルコール成分
であり、５５〜４５モル％が酸成分である。

【００５１】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（Ａ）
式で表されるビスフェノール誘導体

【００５２】

【外１】 （式中Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ、ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜１０である。） 下記（Ｂ）式で示されるジオール類

【００５３】

【外２】 の如きジオール類；グリセリン、ソルビット、ソルビタ
ンの如き多価アルコール類；が挙げられる。

【００５４】酸成分としては、２価のカルボン酸として
はフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル
酸の如きベンゼンジカルボン酸類又はその無水物；こは
く酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きア
ルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数６〜１８
のアルキル基で置換されたこはく酸もしくはその無水
物；が挙げられ、３価以上のカルボン酸としてはトリメ
リット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸やその無水物が挙げられる。

【００５５】さらに不飽和二重結合を有するものとして
は、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、ドデセニルコハク酸の如き不飽和ジカルボン酸又は
その無水物が挙げられる。

【００５６】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記（Ａ）式で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、トリメリット酸又はその無水物のトリカルボン酸
類が挙げられ、不飽和二重結合を有するものとしてはフ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が挙げられる。不
飽和二重結合を有する含有量は、全酸量中好ましくは１
ｗｔ％以上、より好ましくは５ｗｔ％以上であることが
良い。

【００５７】本発明に関し、芳香族系有機溶媒の存在下
でビニル系モノマーを用いて合成した重合体と併用する
ことが可能な樹脂の内、ビニル系モノマーが合成される
重合体は、通常一般に知られている方法、例えば開始剤
として過酸化物を用いて溶剤重合法または懸濁重合法で
得る方法などが挙げられる。ポリエステル樹脂も通常一
般に知られている縮重合によって得られる。

【００５８】本発明の該磁性トナーに用いられる結着樹
脂のガラス転移点（Ｔｇ）は好ましくは４５〜８０℃、
より好ましくは５０〜７０℃である。

【００５９】本発明の磁性トナーは、更に、着色剤の役
割を兼ねてもよい磁性材料を含有している。

【００６０】本発明の磁性トナー中に含まれる磁性体と
しては、マグネタイト、γ−酸化鉄フェライト、鉄過剰
型フェライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルの
如き金属或はこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの如き
金属との合金及びその混合物が挙げられる。

【００６１】これらの磁性体は平均粒径が０．１〜１μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
く、磁性トナー中に含有させる量としては、樹脂成分１
００重量部に対して好ましくは６０〜１１０重量部、よ
り好ましくは６５〜１００重量部である。

【００６２】本発明の磁性トナーには荷電制御剤をトナ
ー粒子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）
して用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像
システムに応じた最適の荷電コントロールが可能とな
り、特に本発明では結着樹脂と荷電とのバランスを更に
安定したものとすることが可能である。

【００６３】正荷電制御剤としては、ニグロシン及び脂
肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモ
ニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、
テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如
き四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオ
クチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイ
ドの如きジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレ
ート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズ
ボレートの如きジオルガノスズボレートを単独で或は２
種類以上組み合わせて用いることができる。

【００６４】これらの中でも、ニグロシン系、四級アン
モニウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられ
る。さらに、下記一般式で表されるモノマーの単重合
体；

【００６５】

【外３】 ［式中、Ｒ₁ はＨ又はＣＨ₃ を示し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は置
換又は未置換のアルキル基（好ましくは、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）
を示す］、前述したようなスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルの如き重合性モノマーとの共
重合体を正荷電制御剤として用いることでき、この場合
これらの荷電制御剤は、結着樹脂（の全部又は一部）と
しての作用をも有する。

【００６６】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセテー
ト、鉄（ＩＩ）アセチルアセテート、３，５−ジタ−シ
ャリ−ブチルサリチル酸クロムが挙げられる。好ましく
はアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体又
は塩が良く、より好ましくはサリチル酸系金属錯体（モ
ノアルキル基置換体又はジアルキル基置換体を包含）又
はサリチル酸系金属塩（モノアルキル基置換体及びジア
ルキル基置換体を包含）が良い。

【００６７】上述した荷電制御剤（結着樹脂賭しての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、４μｍ以下（更に好ましくは３μｍ以下）
であることが好ましい。

【００６８】トナー粒子に内添する際、このような荷電
制御剤は結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．１〜２０重量部（より好ましくは０．２〜１０重量
部）用いることが良い。

【００６９】オフセット現象の問題を解決する為に、本
発明に係る磁性トナー粒子中に離型剤としてポリオレフ
ィンを含有させてもよい。

【００７０】本発明に適用できるポリオレフィンは、例
えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテンの如きα−オレフィンの
単独重合体、２種以上のαオレフィンの共重合体または
ポリオレフィンの酸化物が挙げられ、更にこれらのポリ
オレフィンは、ビニル系グラフト変性ポリオレフィンで
あっても良い。

【００７１】前記ビニル系グラフト変性ポリオレフィン
は、上述の如きポリオレフィン成分と変性成分とからな
り、変性成分はポリオレフィン成分に対してグラフト化
される。この変性成分としては、脂肪族ビニル系モノマ
ー及び芳香族ビニル系モノマーの如きビニル系モノマー
が用いられる。例えば脂肪族ビニル系モノマーとして
は、メタクリル酸及びメチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−オクチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロ
キシエチル、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリ
レート、メタクリル酸グリシジル等のメタクリレート
類、アクリル酸及びメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、
ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、フェニルアクレート、２−クロルエチルアクリレー
ト、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、シクロヘキシ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエ
チルアクリレート、２エトキシアクリレート、１，４−
ブタンジオールジアクリレートの如きアクリレート類、
マレタン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、モ
ノエチルマレート、ジエチルマレート、モノプロピルマ
レート、ジブチルマレート、モノブチルマレート、ジブ
チルマレート、ジ−２エチルヘキシルフマレート、モノ
エチルフマレート、ジ−エチルフマレート、ジブチルフ
マレート、ジ−２エチルヘキシルフマレート、モノエチ
ルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノエチルシ
トラコネート、ジエチルシトラコネートを挙げることが
でき、これらの１種或は２種以上を同時に用いることが
できる。

【００７２】芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン等を
上げることができ、これらの１種又は２種以上を同時に
用いることができる。

【００７３】グラフト変性する方法としては、従来公知
の方法を用いることができる。例えば前記ポリオレフィ
ンと、芳香族ビニルモノマー及び脂肪族ビニルモノマー
を溶液状態或は溶融状態で大気下又は加圧下で、ラジカ
ル開始剤の存在下で加熱して反応させることによりグラ
フト変性ポリオレフィンが得られる。芳香族ビニルモノ
マー及び脂肪族ビニルモノマーによるグラフト化は、両
者を同時に行うことも良く、個々に行うことも良い。

【００７４】本発明に用いられるポリオレフィンとして
は、ＧＰＣ測定において重量平均分子量（Ｍｕ）が好ま
しくは２０００〜３００００、より好ましくは５０００
〜１８０００の低分子量のものが良い。

【００７５】本発明の磁性トナーにおいて、結着樹脂に
対するポリオレフィンの添加量としては、結着樹脂１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、よ
り好ましくは０．１〜１０重量部である。０．１重量部
より少ない場合には、耐オフセット性への効果は発揮し
得ず、また２０重量部より多い場合には、結着樹脂中に
析出するポリオレフィンの粒子が大きくなり、トナーの
ブロッキング性が低下し易い。

【００７６】本発明で用いる磁性トナー粒子を製造する
には、磁性酸化鉄を含有する本発明の樹脂組成物からな
る結着樹脂、更に、必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤をボールミルの如
き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルダーの如き熱混練機を用いて熔融、捏和
及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、顔料又
は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級
をおこなって本発明の磁性トナー粒子を得ることができ
る。

【００７７】本発明において、磁性トナー粒子中の芳香
族系有機溶媒含有量を磁性トナー粒子の重量に対して５
００ｐｐｍ以下にする手段としては、例えば、芳香族系
有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを用いた溶液重合
終了後、乾燥器を用いて、常圧下で好ましくは温度３０
〜５０℃で５〜４８時間、より好ましくは温度３５〜４
５℃で８〜３６時間重合体の乾燥、脱溶媒を行った後、
真空乾燥器を用いて、好ましくは減圧下（絶対圧力：１
０〜５００ｍｍＨｇ）、温度３０〜５０℃で５〜４８時
間、より好ましくは減圧下（絶対圧力５０〜４００ｍｍ
Ｈｇ）、温度３５〜４５℃で８〜３６時間重合体の乾燥
・脱溶媒を行った重合体を用いて、前述の溶融、混練、
粉砕及び分級工程を含むトナー粒子の製造方法によって
磁性トナー粒子を調製すれば良い。

【００７８】本発明にかかる磁性トナーは、シリカ微粉
末を磁性トナー粒子に内添あるいは磁性トナー粒子と外
添混合することが外添混合することがより好ましい。摩
擦帯電の為に磁性トナー粒子を内部に磁界発生手段を有
した円筒状の導電性スリーブ表面に接触せしめた場合、
一般に、トナー粒子表面とスリーブとの接触回数が増大
すると、トナー粒子の摩耗が発生し易くなる。この際、
磁性トナー粒子とシリカ微粉末とを組み合わせると、磁
性トナー粒子と導電性スリーブ表面との間にシリカ微粉
末が介在することになり、この様な摩耗は著しく軽減さ
れる。この為、磁性トナーの長寿命化が図れると共に、
長期間の使用に対しても、より優れた特性を発揮するこ
とができる磁性トナーを有する現像剤を作製することが
可能となる。

【００７９】この際に使用されるシリカ微粉末として
は、乾式法及び湿式法で製造したシリカ微粉末をいずれ
も使用することができるが、耐フィルミング性、耐久性
の点から乾式法によるシリカ微粉末を用いることが好ま
しい。

【００８０】ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化
合物を蒸気相酸化することによりシリカ微粉体を生成す
る製造法である。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素水素
中における熱分解酸化反応を利用する方法であり、基礎
となる反応式は次の様なものである。

【００８１】 ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ この製造工程においては、例えば、塩化アルミニウム、
又は塩化チタンの他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロ
ゲン化合物と共に用いることにより、シリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも
包含される。

【００８２】本発明に用いられる、ケイ素ハロゲン化合
物の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されているも
のがある。 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＯＸ５０ ＴＴ６００ ＭＯＸ８０ ＭＯＸ１７０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴＯ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【００８３】さらに、本発明に用いられるシリカ微粉体
を湿式法で製造する方法としては、従来公知である種々
の方法を適用することができる。例えば、下記の一般反
応式で示すケイ酸ナトリウムの酸による分解が挙げられ
る。

【００８４】 Ｎａ₂ Ｏ・ｘＳｉＯ₂ ＋ＨＣｌ＋Ｈ₂ Ｏ→ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ＋ＮａＣｌ その他、ケイ酸ナトリウムのアンモニア塩類又はアルカ
リ塩類による分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類
金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解しケイ酸とす
る方法、ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂により
ケイ酸とする方法、天然ケイ酸又はケイ酸塩を利用する
方法がある。

【００８５】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素（コロイド状シリカ）、その他、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸の如きケイ酸塩を適用することが出来
る。

【００８６】湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されているも
のがある。 ・カープレックス （塩野義製薬） ・ニープシール （日本シリカ） ・トクシール及びファインシール （徳山曹達） ・ビタシール （多木製肥） ・シルトン及びシルネックス （水沢化学） ・スタシール （神島化学） ・ヒメジール （愛媛薬品） ・サイロイド （富士デビソン化学） ・Ｈｉ−Ｓｉｌ（ハイシール） Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ Ｐｌａｔｅ Ｇｌａｓｓ．Ｃｏ
（ピッツバーグ プレート グラス） ・Ｄｕｒｏｓｉｌ（ドゥロシール） ・Ｕｌｔｏｒａｓｉｌ（ウルトラシール） Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｍ
ａｒｑｕａｒｔ（フュールストッフ・ゲゼールシャフト
マルクォルト） ・Ｍａｎｏｓｉｌ（マノシール） Ｈａｒｄｍａｎ ａｎｄ Ｈｏｌｄｅｎ（ハードマン
アンド ホールデン） ・Ｈｏｅｓｃｈ（ヘッシュ） Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｈｏｅｓｃｈ Ｋ
−Ｇ（ヒェミッシェ・ファブリーク・ヘッシュ） ・Ｓｉｌ−Ｓｔｏｎｅ（シルーストーン） Ｓｔｏｎｅｒ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｏ．（ストーナー ラ
バー） ・Ｎａｌｃｏ（ナルコ） Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．（ナルコ ケミカル） ・Ｑｕｓｏ（クソ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ Ｑｕａｒｔｚ Ｃｏ．（フ
ィラデルフィア クォーツ） ・Ｉｍｓｉｌ（イムシル） Ｉｌｌｉｎｏｉｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｃｏ．（イリノ
イス ミネラル） ・Ｃａｌｃｉｕｍ Ｓｉｌｉｋａｔ（カルシウム ジリ
カート） Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｈｏｅｓｃｈ．Ｋ
−Ｇ（ヒェミッシュ ファブリーク ヘッシュ） ・Ｃａｌｓｉｌ（カルジル） Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｍ
ａｒｑｕａｒｔ（フュールストッフ−ゲゼルシャフト
マルクォルト） Ｆｏｒｔａｆｉｌ（フォルタフィル） Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ．Ｌｔｄ．（インペリアル ケミカル インダス
トリーズ） ・Ｍｉｃｒｏｃａｌ（ミクロカル） Ｊｏｓｅｐｈ Ｃｒｏｓｆｉｅｌｓ ＆ Ｓｏｎｓ．Ｌ
ｔｄ．（ジョセフ クロスフィールド アンド サン
ズ） ・Ｍａｎｏｓｉｌ（マノシール） Ｈａｒｄｍａｎ ａｎｄ Ｈｏｌｄｅｎ（ハードマン
アンド ホールデン） ・Ｖｕｌｋａｓｉｌ（ブルカジール） Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｂｒｙｅｒ，Ａ．−
Ｇ．（ファルベンファブリーケンバーヤー） ・Ｔｕｆｋｎｉｔ（タフニット） Ｄｕｒｈａｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｌｔｄ．（ドゥル
ハム ケミカルズ） ・シルモス（白石工業） ・スターレックス（神島化学） ・フリコシル（多木製肥） 上記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸
着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上（特に５０〜４０
０ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良好な結果を与える。シ
リカ微粉体は、トナー１００重量部に対して好ましくは
シリカ微粉体０．０１〜８重量部、より好ましくは０．
１〜５重量部を使用するのが良い。

【００８７】本発明に係る磁性トナーを正荷電性磁性ト
ナーとして用いる場合には、トナーの摩耗防止の為に、
添加するシリカ微粉体も負荷電性であるよりは正荷電性
シリカ微粉体を用いた方が帯電安定性を損なうことがな
いため好ましい。

【００８８】正帯電性シリカ微粉体を得る方法として
は、上記した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子
を少なくとも１つ以上有するオルガノ基を有するシリコ
ンオイルで処理する方法、窒素含有のシランカップリン
グ剤で処理する方法、又はこの両者で処理する方法があ
る。

【００８９】本発明において正荷電性シリカとは、ブロ
ーオフ法で測定した時に鉄粉キャリアーに対してプラス
のトリボ電荷を有するものをいう。

【００９０】シリカ微粉体の処理に用いる側鎖に窒素原
子を有するシリコンオイルとしては、少なくとも下記式
で表わされる部分構造を具備するシリコンオイルを使用
することが出来る。

【００９１】

【外４】 （式中、Ｒ₁ は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ₂はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、Ｒ₃ 及びＲ₄ は水素、アルキル基、又はアリー
ル基を示し、Ｒ₅ は含窒素複素環基を示す。） 上記式中アルキル基、アリール基、アルキレン基、フェ
ニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を有していても
よいし、又帯電性を損ねない範囲でハロゲンの如き置換
基を有していてもよい。

【００９２】本発明で用いる含窒素シランカップリング
剤は、一般に下記式で示される構造を有する。

【００９３】Ｒ_m −Ｓｉ−Ｙ_n （Ｒは、アルコキシ基又はハロゲンを示し、Ｙはアミノ
基又は窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基
を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ＝４で
ある。） 窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基又は含窒素複
素環基又は含窒素複素環基を有する基が例示される。

【００９４】含窒素複素環基としては、不飽和複素環基
又は飽和複素環基があり、夫々公知のものが適用可能で
ある。不飽和複素環基としては、例えば、下記のものが
例示される。

【００９５】

【外５】

【００９６】飽和複素環基としては、例えば下記のもの
が例示される。

【００９７】

【外６】

【００９８】本発明に使用される上記の様な複素環基と
しては、安定性を考慮すると五員環又は六員環のものが
よい。

【００９９】この様な処理剤の例としては、アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシ
シラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、
ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、ジプロピ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノ
プロピルジメトキシシラン、モノブチルアミノプロピル
トリエトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリエ
トキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジ
メチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシ
シリル−γ−プロピルベンジルアミンがあげられる。更
に含窒素複素環基としては、前述の構造のものを使用す
ることが出来、その様な化合物の例としては、トリメト
キシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシ
リル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−
γ−プロピルイミダゾールがあげられる。

【０１００】これらで処理された正荷電性シリカ微粉体
の適用量は、正荷電性磁性トナー１００重量部に対し
て、０．０１〜８重量部のときに効果を発揮し、特に好
ましくは０．１〜５重量部添加した時に優れた安定性を
有する正の帯電性を示す。

【０１０１】添加形態について好ましい態様を述べれ
ば、正荷電性磁性トナー１００重量部に対して、０．１
〜３重量部の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面
に付着している状態にあるのがよい。尚、前述した未処
理のシリカ微粉体も、これと同様の適用量で用いること
が出来る。

【０１０２】本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要
に応じて疎水化の目的でシランカップリング剤、有機ケ
イ素化合物の如き処理剤で処理されていてもよく、シリ
カ微粉体と反応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理
される。

【０１０３】有機ケイ素化合物としては、例えば、ヘキ
サメチルシラン、トリメチルシラン、トリメチルクロル
シラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロル
シラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジ
メチルクロルシラン、プロムメチルジメチルクロルシラ
ン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエ
チルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシ
ラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシ
リルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、
ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテト
ラメチルジシロキサン、及び１分子当り２〜１２個のシ
ロキサン単位を有し、末端に位置する単位に夫々１個宛
のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキ
サンがある。これら１種あるいは２種以上の混合物で用
いられる。

【０１０４】以下に本発明における各種の値の測定法に
ついて述べる。

【０１０５】（１）ガラス転移温度Ｔｇの測定 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置）であるＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い
測定する。

【０１０６】測定資料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミバン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温
常湿下で測定を行う。

【０１０７】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。この
ときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースラインの中
間点の線と示差熱曲線との交点を、本発明におけるガラ
ス転移温度Ｔｇとする。

【０１０８】（２）分子量の測定 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

【０１０９】即ち、４０℃のヒートチャンバー中でカラ
ムを安定化させ、この温度におけるカラムに溶媒として
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流
し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調整した
樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定
する。

【０１１０】試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、たとえば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．製、或いは東洋ソーダ工業社製の分子量が６
×１０² 、２．１×１０³ 、４×１０³ 、１．７５×１
０⁴ 、５．１×１０^４、１．１×１０^５ 、３．９×１
０⁵ 、８．６×１０⁵ 、２×１０⁶ 、４．４８×１０⁶
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折
率）検出器を用いる。

【０１１１】カラムとしては、１０³ 〜２×１０⁶ の分
子量領域を適確に測定する為に、市販のポリスチレンゲ
ルカラムを複数組合せるのが好ましく、例えば、Ｗａｔ
ｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００、１０³ 、
１０⁴ 及び１０⁵ の組合せや、昭波電工社製のｓｈｏｄ
ｅｘ ＫＦ−８０Ｍや、ＫＦ−８０１、８０３、８０４
及び８０５の組合せ、ＫＡ−８０２、８０３、８０４、
８０５の組合せ、或いは東洋曹達製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ
１０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ、Ｇ２５００Ｈ、Ｇ３０００
Ｈ、Ｇ４０００Ｈ、Ｇ５０００Ｈ、Ｇ６０００Ｈ、Ｇ７
０００Ｈ及びＧＭＨの組合せが好ましい。

【０１１２】（３）現像剤中の残存溶媒の定量はガスク
ロマトグラフを用いて以下の方法により行う。

【０１１３】２．５５ｍｇのＤＭＦを内部標準とし、１
００ｍｌのアセトンを加えて内部標準品入り溶媒をつく
る。次に現像剤４００ｍｇを上記溶媒で１０ｍｌの溶液
とする。３０分間超音波振とう機にかけた後、１時間放
置する。次に０．５μｍのフィルターで濾過をする。打
ち込み試料量は４μｌとする。

【０１１４】ガスクロマトグラフの条件としては； ・キャピラリカラム（３０ｍ×０．２４９ｍｍ、ＤＢＷ
ＡＸ、膜厚０．２５μｍ） ・検出器ＦＩＤ、窒素圧０．４５ｋｇ／ｃｍ² ・インジェクション濃度２００℃、ディテクター温度２
００℃とし、カラム温度は５０℃から５℃／１分の割合
で３０分間昇温する。 ・検量線の作製 サンプル溶液と同量のＤＭＦ、アセトン溶液に対象とな
る溶媒を加えた標準サンプルについて同様にガスクロマ
トグラフ測定し、溶媒と内部標準品ＤＭＦの重量比／面
積比を求める。

【０１１５】本発明に用いられる静電潜像担持体につい
て説明する。

【０１１６】本発明に用いられる有機光導電層を有する
静電潜像担持体は、表面の摩擦抵抗を低下させるため
に、少なくとも表面に含フッ素樹脂微粒子を含有してい
る。

【０１１７】該静電潜像担持体は、表面が有機光導電性
物質を含有している有機光導電層で形成されていても、
この有機光導電層上にさらに保護層が形成されていても
良い。

【０１１８】本発明の静電潜像担持体に用いられる含フ
ッ素樹脂微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、
ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、及び
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から選ば
れた１種または２種以上から構成されているものであ
る。市販の含フッ素樹脂微粒子をそのまま用いることが
可能である。０．３万〜５００万の重量平均分子量のも
のが使用可能であり、０．０１〜１０μｍ、好ましくは
０．０５〜２．０μｍの粒径のものが使用可能である。

【０１１９】本発明の静電潜像担持体の有機光導電層は
有機光導電性物質としては、少なくとも電荷発生材料及
び電荷輸送材料を含有する。電荷発生材料の例として
は、フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、トリスアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニウム塩染料、スク
ワリウム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チオピ
リリウム染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、ト
リフェニルメタン色素、スチリル色素、セレン、セレン
ーテルル合金、アモルファルシリコン、硫化カドミウム
が挙げられる。

【０１２０】電荷輸送材料の例としては、ピレン化合
物、Ｎ−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合
物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルア
ミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニル
メタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、ス
チルベン化合物、ポリニトロ化合物、ポリシアノ化合
物、さらに、これらの化合物をポリマー上に固定したペ
ンダントポリマーが挙げられる。

【０１２１】前記の含フッ素樹脂微粒子、電荷発生材
料、電荷輸送材料などを、それぞれ成膜性を有する結着
樹脂中に分散、含有させて、各保護層、有機光導電層を
形成する場合が多い。その様な結着樹脂としては、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチ
レン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノ
ール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリア
ミドーイミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリル
エーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂が挙げられ
る。

【０１２２】次に、本発明に用いられる静電潜像担持体
の層構成を述べる。導電性支持体は、鉄、銅、金、銀、
アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、ア
ンチモン、インジウムの如き金属や合金、或いは前記金
属の酸化物、カーボン、導電性ポリマーが使用可能であ
る。形状は円筒形、円柱状の如きドラム形状と、ベルト
形状、シート状のものとがある。前記導電性材料は、そ
のまま成形加工される場合、塗料として用いられる場
合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理によ
り加工される場合もある。塗料の場合には、支持体とし
て前記の金属や合金はもちろん、紙、プラスチックも用
いられる。

【０１２３】本発明に用いられる静電潜像担持体の層形
成の例を図３に示す。

【０１２４】本発明に用いられる静電潜像担持体２０に
おける有機光導電層２３は、導電性支持体２１上に形成
され単層構成であっても、積層構成であってもよい。積
層構成の場合には、少なくとも電荷発生層２３ａと電荷
輸送層２３ｂにより構成されるが、導電性支持体２１側
に電荷発生層２３ａが設けられる場合と、電荷輸送層２
３ｂが設けられる場合とでは帯電極性、使用するトナー
極性が異なる。電荷発生層２３ａの膜厚としては、好ま
しくは０．００１〜６μｍが良く、より好ましくは０．
０１〜２μｍである。電荷発生層２３ａに含有される電
荷発生材料の含有率は、電荷発生層の全重量を基準とし
て１０〜１００重量％であることが好ましく、より好ま
しくは５０〜１００重量％である。電荷輸送層の厚さ
は、前記有機光導電層２３の膜厚から前記電荷発生層２
３ａの膜厚を差し引いたものである。電荷輸送層２３ｂ
中に含まれる電荷輸送材の含有量は、電荷発生層の全重
量を基準として２０〜８０重量％が好ましく、より好ま
しくは３０〜７０重量％である。

【０１２５】導電性支持体２１と有機光導電層２３との
間に下引き層２２を設けても良い。下引き層２２は、界
面での電荷注入制御や接着層として機能する。下引き層
２２は、主に結着樹脂から成るが、前記金属や合金、ま
たはそれらの酸化物、塩類、界面活性剤などを含んでい
てもよい。下引き層２２を形成する結着樹脂としては、
前記有機光導電層２３の結着樹脂として挙げたものを使
用でき、下引き層の膜厚は、０．０５〜７μｍが好まし
く、より好ましくは０．１〜２μｍである。

【０１２６】本発明に用いられる静電潜像担持体の表面
に含有する含フッ素樹脂微粒子の含有率は、表面が有機
光導電層２３の電荷輸送層２３ｂの場合には、電荷輸送
層の全重量を基準として、好ましくは、５〜３０重量
％、より好ましくは１０〜２５重量％であることが良
く、表面が保護層の場合には、保護層の全重量を基準と
して、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０
〜４０重量％であることが良い。

【０１２７】この保護層の膜厚は、好ましくは０．０５
μｍから８．０μｍの範囲であり、より好ましくは０．
５μｍから６．０μｍの範囲であることが良い。

【０１２８】さらに、静電潜像担持体の有機光導電層の
膜厚は、好ましくは１０〜３５μｍ、より好ましくは１
５〜３０μｍが良く、この有機光導電層の膜厚は、保護
層を有する場合には、保護層の膜厚との合計した厚さで
ある。

【０１２９】本発明に用いられる静電潜像担持体の製造
方法として蒸着、塗布などの方法が用いられる。塗布に
よる方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさま
ざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコ
レーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、
ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライタ
ー、粉体塗布の如き塗布方法を用いて塗布される。

【０１３０】静電潜像担持体の表面を形成する表面層を
形成するために用いられる塗料は、少なくとも結着樹脂
及び溶剤中に、前記含フッ素樹脂微粒子を分散させるこ
とにより得られる。分散の方法としては、ボールミル、
超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミ
ルの如き方法が用いられる。導電性微粉や顔料、電荷発
生材料が顔料の場合も同様の分散方法を用いることがで
きる。

【０１３１】本発明に於て画像形成方法を実施するため
に用いることができる具体的な画像形成装置の一例を図
１を用いて説明する。

【０１３２】１は静電潜像担持体としての回転ドラム型
の感光体であり、該感光体１はアルミニウム等の如き導
電性基層１ｂと、その外面に形成した光導電層１ａとを
基本構成層とするものであり、該光導電層１ａの表面部
は、電荷輸送物質とフッ素系樹脂微粉末を８重量％含有
するポリカーボネート樹脂から構成されている。図面上
時計方向に周速度２００ｍｍ／ｓで回転駆動される。

【０１３３】２は接触帯電手段としての帯電ローラーで
あり、中心の芯金２ｂとその外周をカーボンブラックを
含むエピクロルヒドリンゴムで形成した導電性弾性層２
ａとを基本構成としている。

【０１３４】帯電ローラー２は、感光体１面に線圧４０
ｇ／ｃｍの押圧力をもって圧接され、感光体１の回転に
伴い従動回転する。更に、帯電ローラー２には、クリー
ニング部材１２としてフェルトパットが当接されてい
る。

【０１３５】３は帯電ローラー２に電圧を印加するため
の帯電バイアス電源であり、帯電ローラー３に直流−
１．４ｋＶのバイアスが印加されることで感光体１の表
面が約−７００Ｖの極性・電位に帯電される。

【０１３６】次いで潜像形成手段として画像露光４によ
って静電潜像が形成され、現像手段５に保有されている
現像剤により静電潜像が現像されてトナー画像として順
次可視化されていく。６は接触転写部材としての転写ロ
ーラーであり、中心の芯金６ｂとその外周をカーボンブ
ラックを含むエチレン−プロピレン−ブタジエン共重合
体で形成した導電性弾性層６ａとを基本構成とするもの
である。

【０１３７】転写ローラー６は、感光体１面に線圧２０
ｇ．ｃｍの押圧力をもつて圧接され、感光体１の周速度
と等速度で回転或する。更に、転写ローラー６にはクリ
ーニング部材１３としてフェルトパットが当接されてい
る。

【０１３８】転写材８としてはＡ４サイズの紙を用い、
これを感光体１と転写ローラー６との間に搬送すると同
時に、転写ローラー６にトナーと逆極性の直流−５ｋＶ
のバイアスを転写バイアス電源７から印加することによ
って感光体１上のトナー画像が転写材８の表面側に転写
される。従って転写時には転写ローラー６は転写材８を
介して感光体１に圧接されている。

【０１３９】次いで転写材８は、ハロゲンヒータを内蔵
させた定着ローラー１１ａとこれと押圧力をもって圧接
された弾性体の加圧ローラー１１ｂとを基本構成とする
定着手段としての定着器１１へ搬送され、定着ローラー
１１ａと加圧ローラー１１ｂ間を通過することによって
トナー像が転写材８に定着して画像形成物として排出さ
れる。

【０１４０】トナー画像転写後の感光体１面では転写残
りトナー等の付着汚染物質を、感光体１にカウンター方
向に線圧２５ｇ／ｃｍで圧接したポリウレタンゴムを基
本材料とする弾性クリーニングブレードを具備したクリ
ーニング装置９で清浄面化し、更に除電露光装置１０に
より除電されて、繰り返して作像する。

【０１４１】画像形成装置として、上述の静電荷像担持
体、現像手段、帯電手段、およびクリーニング手段の如
き構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一
体に結合して構成し、この装置ユニットを装置本体に対
して着脱自在に装着する構成にしても良い。例えば、帯
電手段、静電潜像担持体およびクリーニング手段からな
るグループの内少なくとも１つを現像手段とともに一体
に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の装
置ユニットとして、装置本体のレールの如き案内手段を
用いて着脱自在に装着する構成にしても良い。このと
き、上記の装置本体のほうに上記グループから選択しな
かった構成要素、例えば帯電手段および／またはクリー
ニング手段を伴って構成しても良い。

【０１４２】本発明の画像形成装置を、ファクシミリの
プリンターとして使用する場合には、潜像形成手段とし
ての画像露光４は受信データをプリントするためのレー
ザ光によるデジタル露光である。この場合の一具体例を
図２のブロック図に示す。

【０１４３】コントローラー２１１は画像読取部２１０
とプリンター２１９を制御する。コントローラー２１１
の全体はＣＰＵ２１７により制御されている。画像読取
部からの読取データは、送信回路２１３を通して相手局
に送信される。相手局から受けたデータは受信回路２１
２を通してプリンター２１９に送られる。画像メモリに
は所定の画像データが記憶される。プリンタコントロー
ル２１８はプリンター２１９を制御している。２１４は
電話である。

【０１４４】回線２１５から受信された画像（回線を介
して接触されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路２１２で復調された後、ＣＰＵ２１７によって画像
情報の復合処理を行い、順次画像メモリ２１６に格納さ
れる。少なくとも１ページの画像がメモリ２１６に格納
されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ２１７
は、メモリ２１６により１ページの画像情報を読み出し
プリンタコントローラー２１８に復号化された１ページ
の画像情報を送出する。プリンタコントローラー２１８
は、ＣＰＵ２１８からの１ページの画像情報を受け取る
とそのページの画像情報記録を行うべく、プリンタ２１
９を制御する。

【０１４５】ＣＰＵ２１７は、プリンタ２１９による記
録中に、次のページの受信を行っている。

【０１４６】以上本発明の基本的な構成と特色を述べた
が、以下本発明を実施例により具体的に説明する。しか
しながら、これは本発明をなんら限定するものではな
い。以下の配合における部数は重量部である。

【０１４７】

【実施例】

（合成例１）窒素ガス道入管、コンデンサー、攪拌機、
温度計を具備した４つ口フラスコに、キシレン８００部
を仕込み、窒素ガス気流下で攪拌昇温し９０℃に保ち、
スチレン８５部、アクリル酸ブチル共重合体１５部、開
始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド（ＤＴＢＰ）
４部の混合物を、連続滴下装置を用いて８時間かけて滴
下し溶液重合を行った。その後常圧下４０℃で１２時間
乾燥、脱溶媒を行い、ＧＰＣにおける分子量１．０万に
ピークを持つ重合体（Ａ）を得た。この重合体（Ａ）中
の残存溶媒量はガスクロマトグラム測定より２３００ｐ
ｐｍであった。

【０１４８】（合成例２）合成例１を重合装置を用い、
スチレン８３部、アクリル酸ブチル共重合体１７部と代
ることを除いては合成例１と同様にして、ＧＰＣにおけ
る分子量１．３万にピークを持つ重合体（Ｂ）を得た。
この重合体（Ｂ）の中の残存溶媒量はガスクロマトグラ
ム測定より２７００ｐｐｍであった。

【０１４９】（合成例３）合成例１で得られた重合体
（Ａ）について、溶液重合終了後の重合体を常圧下４０
℃、１２時間の乾燥、脱溶媒の処理をした後、残存溶媒
処理として、真空乾燥器を用い、減圧下（絶対圧力：１
６０ｍｍＨｇ）、４０℃で２４時間乾燥・脱溶剤を行い
残存溶媒量を１１００ｐｐｍまで減量した重合体（Ｃ）
を得た。

【０１５０】（合成例４）合成例２で得られた重合体
（Ｂ）について、合成例３と同様な異なる残存溶媒処理
を行い、残存溶媒量を１３００ｐｐｍまで減量した重合
体（Ｄ）を得た。

【０１５１】（合成例５）窒素ガス導入管、コンデンサ
ー、攪拌機、温度計を具備した４つ口フラスコに、イオ
ン交換水２００部、スチレン８１部、ｎ−ブチルアクリ
レート１９部、開始剤１、４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシカルボニル）シクロヘキサン（ＨＴＰ）０．４部を
仕込み、重合温度９０℃にて２４時間懸濁重合を行っ
た。その後、冷却、水洗い、乾燥し、ＧＰＣにおける分
子量７０万にピークを持つ重合体（Ｅ）を得た。

【０１５２】（合成例６）合成例５の重合装置を用い、
スチレン８３部、ｎ−ブチルアクリレート１７部、開始
剤ＤＴＢＰ６部を用い重合温度９０℃で２４時間懸濁重
合を行なうことを除いては、合成例５と同様にして、Ｇ
ＰＣにおける分子量２万にピークを持つ重合体（Ｆ）を
得た。

【０１５３】（合成例７）加圧オートクレーブ中で、ス
チレン８６部、ブタジエン１４部の混合物と炭酸カルシ
ウム１部、開始剤としてベンゾイルパーオキサイド３０
部をケイ化度８５モル％のポリビニルアルコールの０．
１％水溶液１５００部に分散させ、約８０℃で６時間懸
濁重合を行った。その後、冷却、水洗い、乾燥し、ＧＰ
Ｃにおける分子量２．１万にピークを持つ重合体（Ｇ）
を得た。

【０１５４】これらを表１に示す。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】（磁性トナー製造例Ｉ）合成例によって調
製された下記重合体 重合体（Ｃ） ５６部 重合体（Ｅ） ２４部 重合体（Ｇ） ２０部 を混合することにより結着樹脂１とし、 結着樹脂１ １００部 低分子量ポリプロピレン ４部 磁性酸化鉄 ９０部 ニグロシン ２部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、１５０
℃で二軸混練押出機によって溶融混練を行った。混練物
を放冷後、粗粉砕、そして微粉砕し、更に風力分級機を
用いて、体積平均粒径８．５μｍの黒色微粉体（磁性ト
ナー粒子）を得た。

【０１５７】得られた黒色微粉体１００部に、正荷電性
疎水性シリカ（ＢＥＴ比表面積；２００ｍ² ／ｇ）０．
６部を加え、ヘンシェルミキサーで混合し、正荷電性絶
縁性磁性トナー（Ｉ）を得た。

【０１５８】得られた磁性トナー粒子の溶液重合時の溶
媒の残存量（含有量）はガスクロマトグラムの測定より
下記表２に示す通り３８０ｐｐｍであった。

【０１５９】（磁性トナー製造例ＩＩ〜ＶＩＩ）磁性ト
ナー製造例Ｉにおいて、用いた結着樹脂Ｉを下記表２に
示す通り結着樹脂２〜７に変更することを除いては、磁
性トナー製造例１と同様にして正荷電性絶縁性磁性トナ
ーＩＩ〜ＶＩＩを得た。

【０１６０】得られた磁性トナー粒子の芳香族系有機溶
媒の残存量（含有量）を下記表２に示す。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】［静電潜像担持体の製造例］ ３０φ×３６０ｍｍのアルミニウムシリンダを基体と
し、これにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ−８
０００、東レ製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗布
し、１μｍ厚の下引き層をもうけた。

【０１６３】次に下記構造式ジスアゾ顔料を１０部（重
量部、

【０１６４】

【外７】 以下同様）、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エス
レックＢＸＬ、積水化学製）６部およびシクロヘキサン
１００部を１φガラスビーズを用いたサンドミル装置で
２０時間分散した。この分散液にテトラヒドロフラン５
０〜１００（適宜）部を加えて下引き層上に塗布し、１
００℃５分間の乾燥をして０．１５μｍ厚の電荷発生層
を形成した。

【０１６５】次に、結着剤バインダーとしてビスフェノ
ールＺ型ポリカーボーネート樹脂（帝人化成製）２０部
と、電荷輸送物質として、ｐジエチルアミノベンズアル
トデヒド−Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン
２０部を、シクロヘキサン１００部に溶解し、これに含
フッ素樹脂微粒子として、ポリ四フッ化エチレン樹脂微
粉末（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）７部
を加え、ステンス型ボールミルで５０時間分散し、更に
ジクロルエタン２０部を加えて電荷輸送層塗布液を調製
した。

【０１６６】この液を前記電荷発生層上に塗布し、１０
０℃、９０分間熱風乾燥して２５μｍ厚の電荷輸層を形
成し静電潜像担持体Ｉを得た。

【０１６７】（実施例１）図１に示した画像形成装置に
静電潜像担持体１を用い、下記条件 帯電ローラーの静電潜像担持体への当接圧：５０ｇ／ｃ
ｍ 印加電圧：−１４００Ｖ（直流） 転写ローラーの静電潜像担持体への当接圧：２０ｇ／ｃ
ｍ（線圧） 印加電圧：−６０００Ｖ（直流） 静電潜像担持体に対する周速差：１．５％（０．５、
１．５、３．０、５．０、−０．５、−１．５、−３．
０、−５．０％から選択） クリーニングブレードの当接圧：２０ｇ／ｃｍ 現像バイアス条件 Ｖｐｐ：１３００Ｖ（交流） Ｖｆ：１８００Ｈｚ Ｖｄｃ：−２１０Ｖ（直流） 静電潜像担持体と現像剤担持体間の距離：３００μｍ プロセススピード：２００ｍｍ／ｓｅｃ とした電子写真複写機において、定着器を取りはずした
改造器に、磁性トナーＩを投入して転写材に未定着画像
を得た。電子写真複写機ＧＰ５５（キャノン株式会社
製）より取りはずした定着器を改造して温度可変の熱ロ
ーラー外部定着器とし、以下の条件で未定着画像の定着
試験及びオフセット試験を行った。

【０１６８】外部定着器のニップを５．０ｍｍ、プロセ
ススピードを２００ｍｍ／ｓに設定し、１００℃〜２５
０℃の温度範囲で５℃おきに温度調製して、各々の温度
で未定着画像の定着を行い、得られた定着画像を５０ｇ
／ｃｍ² の加重をかけたシルボン紙で摺擦し、摺擦前後
の画像濃度低下率が５％以下となる定着温度を定着開始
温度とした。

【０１６９】その結果、定着開始温度は１７０℃、オフ
セット開始温度は２５０℃という優れた定着温度領域が
得られた。

【０１７０】転写材としてＡ４サイズの紙を用い更に、
原稿として０．２×２０ｍｍのラインを１０本有するＡ
４サイズのチャートを用いて上記画像形成装置を用いた
電子写真複写機により画出し試験を行ったところ、転写
中抜けのない良好なライン画像が得られた。

【０１７１】さらに、上記画像形成装置を用いた電子写
真複写機により、画像面積率１０％のライン画像のＡ４
オリジナル原稿を用いて、Ａ４サイズの転写紙に連続で
２万枚画出し試験を行った後、感光体（静電潜像担持
体）の表面を観察したところ、フィルミングは、まった
く認められず、得られた画像も問題が無く、ラインの中
抜けも未発生で良好であった。結果を下記表３に示す。

【０１７２】（実施例２）実施例１において、磁性トナ
ーＩＩに代えることを除いては、実施例１と同様にして
定着及びオフセット試験、画出し試験を行なった。

【０１７３】結果を下記表３に示す。

【０１７４】（比較例１〜５）実施例１において、磁性
トナーＩＩＩ〜ＶＩＩに代えることを除いては、実施例
１と同様にして定着及びオフセット試験、画出し試験を
行った。

【０１７５】結果を下記表３に示す。

【０１７６】

【表３】 ※１ 転写中抜け 〇：ライン画像１０本中０〜１本中抜けが発生 △：ライン画像１０本中２〜５本中抜けが発生 ×：ライン画像１０本中６〜１０本中抜けが発生 ※２ フィルミング 〇：感光体上にフィルミング全く未発生 △：感光体上の一部にフィルミング発生 ×：感光体上全体に渡ってフイルミング発生

【０１７７】本発明によれば、磁性トナー粒子の結着樹
脂が、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モノマーを
用いて、合成した重合体を５０重量部以上結着樹脂１０
０重量部に対して有しており、かつ磁性トナー粒子は該
芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量に対して５０
０ｐｐｍ以下で含有していることから、静電潜像担持体
に接触帯電手段を接触させて静電潜像担持体を帯電し、
かつ静電潜像担持体に接触転写手段を転写材を介して接
触させて転写材にトナー画像を転写し、画像を形成する
場合に、トナー画像は、低温定着性及び対オフセット性
に優れ、転写時の中ぬけが生じない又は生じにくく、さ
らに使用中に常時安定した帯電特性を有し、鮮明でカブ
リがなくかつ画像濃度の低下が生じにくく、さらに、芳
香族系有機溶媒の含有量が磁性トナー粒子の重量に対し
て５００ｐｐｍ以下と少ないことから、静電潜像担持体
の表面を汚染しずらく、フィルミングの発生が生じない
又は生じにくい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の接触帯電方式及び接触転写方式を用い
た画像形成方法及び画像形成装置を説明するための概略
構成図を示す。

【図２】本発明の画像形成装置をファクシミリ装置のプ
リンターとして用いた場合のファクシミリ装置のブロッ
ク図を示す。

【図３】本発明で用いられる静電潜像担持体の層構成の
具体例を示す説明図を示す。

【図４】従来公知の接触帯電方式及び接触転写方式を用
いた画像形成装置の概略構成図を示す。

【符号の説明】

１ 静電潜像保持体（感光体） ２ 帯電ローラー ３ 帯電バイアス印加電源 ４ 画像露光 ５ 現像手段 ６ 転写ローラー ７ 転写バイアス印加電源 ８ 転写材 ９ クリーニング手段 １０ 除電露光 １１ 定着手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８４ (72)発明者 萩原 和義 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中原 俊章 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機光導電層を有する静電潜像担持体の
   表面に接触帯電部材を圧接させてバイアス電圧を印加し
   て該静電潜像担持体を帯電し、帯電されている該静電潜
   像担持体に潜像形成手段により帯電潜像を形成し、該静
   電潜像担持体が担持している静電潜像を磁性トナーによ
   り現像し、現像により形成されたトナー画像を転写材を
   介して静電潜像担持体に接触する接触転写部材により転
   写材に転写し、転写材のトナー画像を定着手段により定
   着する画像形成方法において、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
   しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
   び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
   該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
   ノマーを用いて合成した重合体を結着樹脂１００重量部
   に対して５０重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
   は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
   ５００ｐｐｍ以下含有していることを特徴とする画像形
   成方法。
2. 【請求項２】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
   下でビニル系モノマーを用いて溶液重合によって合成さ
   れた重合体を有することを特徴とする請求項１記載の画
   像形成方法。
3. 【請求項３】 静電潜像を担持体するための有機光導電
   層を有する静電潜像担持体、該静電潜像担持体の表面に
   圧接してバイアス電圧を印加することにより、該静電潜
   像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段、該
   静電潜像担持体が担持している静電潜像を現像するため
   の現像手段、該静電潜像担持体に転写材を介して接触し
   て、現像手段により形成されたトナー画像を転写材に転
   写するための接触転写部材、及び該転写材のトナー画像
   を定着するための定着手段を有する画像形成装置におい
   て、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
   しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
   び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
   該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
   ノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂１００重量部
   に対して５０重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
   は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
   ５００ｐｐｍ以下含有していることを特徴とする画像形
   成装置。
4. 【請求項４】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
   下でビニル系モノマーを用いて溶液重合によって合成さ
   れた重合体を有することを特徴とする請求項３記載の画
   像形成装置。
5. 【請求項５】 （ｉ）静電潜像を担持するための、有機
   光導電層を有する静電潜像担持体及び（ｉｉ）該静電潜
   像担持体の表面に圧接してバイアス電圧を印加すること
   により、該静電潜像担持体を帯電するための接触帯電手
   段の少なくとも１つが、該静電潜像担持体に担持されて
   いる静電潜像を現像するための現像手段と一体に支持さ
   れてユニットを構成しており、該ユニットは、（ｉｉ
   ｉ）帯電されている静電潜像担持体に静電潜像を形成す
   るための潜像形成手段、（ｉｖ）該静電潜像担持体に静
   電潜像を形成するための潜像形成手段及び（ｖ）該転写
   材のトナー画像を定着するための定着手段を有する装置
   本体に脱着自在に装着される装置ユニットにおいて、 該静電潜像担持体は、表面に含フッ素樹脂微粒子を含有
   しており、かつ該磁性トナーは、少なくとも結着樹脂及
   び磁性体を含有している磁性トナー粒子を有しており、
   該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在下でビニル系モ
   ノマーを用いて合成して重合体を結着樹脂１００重量部
   に対して５０重量部以上有しており、該磁性トナー粒子
   は、該芳香族系有機溶媒を磁性トナー粒子の重量基準で
   ５００ｐｐｍ以下含有していることを特徴とする装置ユ
   ニット。
6. 【請求項６】 該結着樹脂は、芳香族系有機溶媒の存在
   下でビニル系モノマーを用いて、溶液重合によって合成
   された重合体を有することを特徴とする請求項５記載の
   装置ユニット。