JPH0667673B2

JPH0667673B2 - 感熱昇華転写記録用シアン色色素

Info

Publication number: JPH0667673B2
Application number: JP60272468A
Authority: JP
Inventors: 尚登伊藤; 民雄三小田; 宏相賀
Original assignee: 三井東圧化学株式会社
Priority date: 1985-12-05
Filing date: 1985-12-05
Publication date: 1994-08-31
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPS62132684A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野テレビ、CRTカラーディスプレー、カラーファクシミ
リ、磁気カメラ等より、カラーハードコピーを得る方法
としての感熱昇華転写記録方式用のシアン色色素に関す
る。

従来の技術及び発明が解決しようとする問題点感熱昇華転写記録用シアン色色素としては、特開昭59−
78894には、下記一般式（Ａ）〔式中、Ｒ及びR¹はメチル基、エチル基、直鎖状もしく
は分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わす。〕で示される色素が開示されているが、一般式（Ａ）の色
素は耐光性が悪いという欠点があり、情報記録の保存と
いう面において欠点となっていた。

又、特開昭60−131294には下記一般式（Ｂ）〔式中、R¹はアルキル基を表わし、R²はアルケニル基、
アルケニルオキシアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルコキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、ヒドロキシアルコキシアルキル基又は、ヒドロキシ
アルキルチオアルキル基を表わす。〕で示されるアントラキノン系色素が開示されているが、
転写時に必要なエネルギーが大きく、機械のコストが上
がり好ましくなかった。

問題点を解決するための手段本願発明者らは、鋭意検討の結果、耐光性が良く、保存
安定性が良く、かつ、昇華転写性が良いシアン色色素を
見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は下記一般式（Ｉ）〔式（Ｉ）中、Ｘはシアノ基、又は、ハロゲン原子を表
わし、Ｙは水素原子、メチル基、又はアシルアミノ基を
表わし、R¹はアルキル基、又はアリル基を表わし、R²は
アルキル基、アリル基、シアノアルキル基、フェニルア
ルキル基を表わし、R³はアルキル基又はアルコキシ基を
表わす。〕で示されるアゾ系化合物を提供するものであ
る。

式（Ｉ）中、R¹、R²又はR³で示されるアルキル基として
は、炭素数１〜６の直鎖、又は分枝のアルキル基が挙げ
られ、シアノアルキル基の例としてはシアノメチル基、
シアノエチル基、シアノプロピル基が挙げられ、フェニ
ルアルキル基の例としてはフェニル−エチル基、ベンジ
ル基が挙げられ、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、
ヨウ素が挙げられる。Ｙで表わされるアシルアミノ基の
例としてアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基が挙
げられる。又R³で示されるアルコキシ基としてはメトキ
シ基、エトキシ基などが挙げられる。

式（Ｉ）で示される色素の合成は、公知の方法で式（I
I）〔式（II）中、Ｘは式（Ｉ）と同一の意味を表わす。〕
で表わされるアミンをジアゾ化し、式（III）〔式（III）中、R¹、R²、R³とＹは式（Ｉ）と同一の意
味を表わす。〕で示されるアミンとカップリングすることにより得られ
る。

本発明の色素をもちいて感熱転写記録用インキを製造す
る方法としては、色素を適当な樹脂溶剤、水等と混合
し、該記録用インキとすればよい。また熱転写方法とし
ては、上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して
転写シートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次い
でシートの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する
方法を挙げることができ、そのようにすればシート上の
色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ポリスルホン系、ビニル
系、ポリアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース
系、アルキルセルロース類などの油性系樹脂あるいはマ
レイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニ
カワなどの水性系樹脂が使用できる。又、インキ調製の
ための溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族類、酢酸エチル、
酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、リグロイ
ン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジメ
チルホルムアミドなどが使用できるが、水性系樹脂を使
用の場合には水または水と上記の溶剤類を混合し使用す
ることもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため５〜50μｍ程度の厚さ
が適当である。

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
色素の発色を良くするために、色素と相溶性の良好な樹
脂、または、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子を添加
したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸したも
の、あるいは樹脂のフイルムをラミネートしたものや、
アセチル化処理した特殊な加工紙を使用することにより
高温及び高湿下の画像安定性にすぐれた良好な記録がで
きる。又、各種樹脂のフイルムあるいはそれらから作ら
れた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフイ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
の改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

実施例以下、実施例にて、本発明を具体的に説明する。ただ
し、「部」は重量部を表し、％は重量％を表すものとす
る。

〔実施例−１〕（ｉ）色素の合成２−シアノ−４−ニトロ６−ブロムアニリン24部を、98
％硫酸100部と、氷酢酸50部の混合液中、30％ニトロシ
ル硫酸50部にてジアゾ化した。水500部、塩酸30部に３
−（N,N−ジエチルアミノ）４−メトキシアセトアニリ
ド26部を溶解し０℃に冷却した。その液に上記ジアゾ化
反応液を加え、PH4に中和、濾過、水洗、乾燥し、下式
の色素35部を得た。λmax（クロロホルム中）625nmであ
った。

（ii）インキの調製方法上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ベイン
トコンデイショナーで約30分間混合処理することにより
該インキを調製した。

（iii）転写シートの作成方法グラビア校正機（版深30μｍ）を用い上記インキをコン
デンサー紙（10μｍ厚）に塗布した。

（iv）受像紙の作成方法飽和ポリエステル34重量％の水分散液（東洋紡績株式会
社製造、パイロナールMD−1,200）10gとシリカゲル（日
本シリカ製造、NipsilE200A）1gを混合し、調製した塗
料を上質紙（厚さ200μｍ）にバーコーター（RK Print
Coat Instruments社製造 No.1）を用いて塗布し
た。

（ｖ）転写記録方法上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、250Ωの発熱抵抗体を４ドツト／mmの密度で持
つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行ない色濃度0.95
のシアン色の記録を得た。この時、感熱ヘッドには18V
の電圧が６ミリ秒加えられた。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターRD
−514型（フイルター：ラツテンNo.58）を用いて測定し
た。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝log₁₀（Io／Ｉ） Io:標準白色反射板からの反射光の強さ I:試験物体からの反射光の強さまた、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度63±２℃で実施したが、40時間の照射でほとん
ど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にもすぐれ
ていた。

又、記録をしていない受像紙と重ねて40℃で100時間お
いても色うつりがなかった。

〔実施例−２〕実施例１で用いた色素の代わりに、下記式で表わされる色素2gを用い、実施例１と同様の方法によ
りインキの調製、転写シートの作成、受像紙の作成及び
転写記録を行ない色濃度0.9のシアン色の耐光性にすぐ
れ、そして高温及び高湿下での安定性にすぐれた記録を
得た。

上記色素は２−クロル−４−ニトロ−６−シアノアニリ
ンと３−（N,N−ジアリルアミノ）−４−メトキシアセ
トアニリドを用い実施例１と同様にして合成した。λma
x（クロロホルム中）＝620nmであった。

〔実施例−３〕（ｉ）インキの調製方法上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ペイン
トコンデイショナーで約30分間混合処理し、インキの調
製を行なった。

（ii）転写シートの作成方法実施例１で使用したグラビア校正機を用い上記インキを
グラシン紙（10μｍ厚）に塗布した。

（iii）転写記録方法上記転写シートのインキ塗布面をポリエステルフイルム
（10μｍ厚）をラミネートした上質紙に重ね、実施例１
で使用した感熱記録ヘッドを用い、同様の条件で記録し
た結果、色濃度0.85のシアン色の耐光性にすぐれ、そし
て高温及び高湿下での安定性にすぐれた記録を得た。上
記色素は２−クロル−４−ニトロ−６−シアノアニリン
と、３−（N,N−ジアリルアミノ）−４−エトキシプロ
ピオニルアニリドを用い実施例１と同様にして合成し
た。λmax（クロロホルム中）＝623nmであった。

〔実施例−４〕実施例１で用いた色素の代わりに下記式で表わされる色素2gを用い、実施例１と同様の方法によ
りインキの調整、転写シートの作成、受像紙の作成、及
び転写記録を行ない色濃度0.90のシアン色の耐光性にす
ぐれ、そして高温及び高湿下の安定性にすぐれた記録を
得た。

上記色素は2,6−ジシアノ−４−ニトロアニリンと、３
−（Ｎ−ペンチルＮ−シアノエチルアミノ）−４−メト
キシアセトアニリドを用いて実施例１の色素と同様の方
法にて合成した。

λmax（クロロホルム中）＝620nmであった。

〔実施例−５〕第１表に示す色素2gを使用し、実施例１と同様の方法に
よりインキの調整、転写シート、および受像紙を作成
し、次いで同じく実施例１の方法により転写記録を行な
い、各々第１表に示す色濃度のシアン色の記録を得た。
これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性
の試験を行ったところ、該記録はほとんど変色せず、高
温および高湿下における画像の安定性にすぐれていた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔式（Ｉ）中、Ｘは、シアノ基、又はハロゲン原子を表
わし、Ｙは水素、メチル基、又はアシルアミノ基を表わ
し、R¹はアルキル基、又はアリル基を表わし、R²はアル
キル基、アリル基、シアノアルキル基、フェニルアルキ
ル基を表わし、R³はアルキル基、又はアルコキシ基を表
わす。〕で示される感熱昇華転写記録用アゾ色素。