JPH0668023B2 - 含フッ素ポリエーテル及びフッ素非イオン性界面活性剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な含フッ素ポリエーテル、及び含フッ素
ポリエーテルから成る含フッ素非イオン性界面活性剤に
関する。

［従来の技術］ パーフルオロアルキルポリエーテルは、絶縁性が高く不
燃性である物質であるので、種々の用途、特に電気用途
において使用されている。しかし、パーフルオロアルキ
ルポリエーテルは、静電気を帯びやすく、ほこりを付着
しやすいという問題点を有していた。したがって、帯電
防止剤として使用できる界面活性剤が要望されている。
しかし、従来の界面活性剤は、パーフルオロアルキルポ
リエーテルと相溶せず、帯電防止剤として使用すること
ができなかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、パーフルオロアルキルポリエーテルと
相溶し、界面活性剤として使用できる含フッ素ポリエー
テルを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の１つの要旨は、式： Rf−Ｘ−Ａ （Ｉ） ［式中、Rfは式： −Ｃ₃F₆O− (a) で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₂F₄O− (b) で示される繰り返し単位及び式： −ＣＦ₂O− (c) で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位(a)又
は(b)の少なくとも一方を含み、繰り返し単位の合計数
が少なくとも３であるパーフルオロアルキルポリエーテ
ル基を含有する基、 Ｘは−ＣF₂COO−、−Ｃ₂F₄COO−又は−ＣＦ₂CF₂-、 Ａは式： −Ｃ₂H₄O− で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₃F₆O− で示される繰り返し単位、及び式： −Ｃ₄H₈O− で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位の合計
数が２〜１００であるポリアルキレングリコール基を含
有する基である。］ で示される含フッ素ポリエーテルに存する。

含フッ素ポリエーテル(I)においてRf基のパーフルオロ
アルキルポリエーテル基は、例えば、式： −Ｃ₃F₆O− (a) で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₂F₄O− (b) で示される繰り返し単位及び式： −ＣＦ₂O− (c) で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位(a)又
は(b)の少なくとも一方を含む。繰り返し単位(a)、(b)
及び(c)の合計数は少なくとも３である。−Ｃ₃F₆O−は
−ＣＦ₂CF₂CF₂O−及び−ＣＦ（ＣＦ₃)CF₂O−を含む。−
Ｃ₂F₄O−は、通常、−ＣＦ₂CF₂O−である。

Ａ基のポリアルキレングリコール基を形成するアルキレ
ングリコールは、エチレングリコール又はプロピレング
ルコールなどであってもよい。したがって、ポリアルキ
レングリコール基は、例えば式： −Ｃ₂H₄O− で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₃H₆O− で示される繰り返し単位、及び式： −Ｃ₄H₈O− で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位の合計
数が２〜１００である。−Ｃ₃H₆O−は−ＣＨ₂CH₂CH₂O−
及び−ＣＨ（ＣＨ₃)CH₂O−を含む。−Ｃ₂H₄O−は、通
常、−ＣＨ₂CH₂O−である。

本発明の含フッ素ポリエーテルの具体例は、例えば、 F(CF₂CF₂CF₂O)mCF₂CF₂COOCH₂CH₂(OCH₂CH₂)nOCH₃ ［ｍの平均値は９、ｎの平均値は８である］、 ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値は１０である］ ［ｍ＋ｎの平均値は１０、ｌの平均値は９である］ CF₂CF₂OCF₂CF₂CF_{2 m}OCF₂CF₂CH₂CH₂OCH₂CH₂O_nC
H₃]₂ ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値は８である。］ ［ｍの平均値は２０、ｎの平均値は１０である］ である。

本発明の含フッ素ポリエーテルの製造は、例えば、式： Rf−Ｘ−Ｈ で示される含フッ素化合物を、式： ＨＯ−Ａ で示される化合物と反応させることによって、あるいは
式： Rf−Ｘ−Ｉ で示される含フッ素化合物を、式： Ｍ−Ａ で示される化合物と反応させることによって行える［上
記式中、Ａ、Rf及びＸは前記と同意義、Ｍはアルカリ金
属である。］。通常、反応は、２０〜１５０℃の温度で
１〜１０時間行う。

本発明の含フッ素ポリエーテルは、水溶性であり、非イ
オン性界面活性剤として使用できる。

したがって、本発明の別の要旨は、前記含フッ素ポリエ
ーテルから成る含フッ素非イオン性界面活性剤に存す
る。

本発明の含フッ素非イオン性界面活性剤は、特に、帯電
防止剤、重合用界面活性剤、カーワックス及びフイルム
添加剤潤滑油、潤滑油の添加剤、磁気記録媒体用の表面
潤滑剤および防錆剤として有用である。

［発明の効果］ 本発明の含フッ素ポリエーテルは、パーフルオロポリエ
ーテルと相溶するのでパーフルオロポリエーテルの帯電
防止剤として使用できる。また、樹脂、特に、樹脂フイ
ルムの添加剤として、樹脂の表面特性を改善できる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。

実施例１ 含フッ素カルボン酸Ｆ（ＣＦ₂CF₂CF₂O)_mCF₂CF₂COOH（ｎ
の平均値＝３０）に、ポリエチレングリコールメチルエ
ーテル ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂CH₂O)nCH₂CH₂OH（ｎの平均値＝８）（日
本油脂株式会社製、ユニオックス４００）１０ｇ（２５
ミリモル）を加えて混合した。次いで濃硫酸５ccを加
え、撹拌下、１００℃で６時間反応を行った。なお、反
応の終了は、ＩＲ分析によりカルボン酸の１７８０cm^-1
の吸収が消失し、１７００cm^-1のエステル結合の吸収が
出現したことにより確認した。反応終了後、２％NaHCO₃
水溶液で５０mlで２回洗った。下層を分取し、孔径0.2
μｍのフィルターにより濾過し、式： F(CF₂CF₂CF₂O)mCF₂CF₂COOCH₂CH₂(OCH₂CH₂)nOCH₃ ［式中、ｍ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを得た。収量：４７ｇ
（８７％）。

生成含フッ素ポリエーテルのＩＲチャートを第１図に示
す。

応用例１ パーフルオロポリエーテル（ダイキン工業株式会社製、
デムナムＳ−６５）１０ｇ、実施例１で得られた式： F(CF₂CF₂CF₂O)mCF₂CF₂COOCH₂CH₂(OCH₂CH₂)nOCH₃ ［式中、ｍ及びｎは前記と同意義。］ で示される含フッ素ポリエーテルを0.3ｇを混合し、さ
らにトリクロロトリフルオロエタン１００ｇに溶解し
た。寸法１５cm×５cmのスライドグラスをこの溶液に浸
漬し取り出した後、風乾して、スライドグラスに厚さ１
０μｍ以上の膜を形成した。スチロール樹脂で膜を激し
くこすりながら、電位差を電位差計により測定した。電
位差は０Ｖであった。

比較応用例１ 実施例１で得られた含フッ素ポリエーテルを使用しない
以外は、応用例１を繰り返した。電位差は４００Ｖであ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の含フッ素ポリエーテルのＩＲチャー
トである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式： Rf−Ｘ−Ａ （Ｉ） ［式中、Rfは式： −Ｃ₃F₆O− (a) で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₂F₄O− (b) で示される繰り返し単位及び式： −ＣＦ₂O− (c) で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
   くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位(a)又
   は(b)の少なくとも一方を含み、繰り返し単位の合計数
   が少なくとも３であるパーフルオロアルキルポリエーテ
   ル基を含有する基、 Ｘは−ＣF₂COO−、−Ｃ₂F₄COO−又は−ＣF₂CF₂-、 Ａは式： −Ｃ₂H₄O− で示される繰り返し単位、式： −Ｃ₃H₆O− で示される繰り返し単位、及び式： −Ｃ₄H₈O− で示される繰り返し単位から成る群から選択された少な
   くとも１種の繰り返し単位を有し、繰り返し単位の合計
   数が２〜１００であるポリアルキレングリコール基を含
   有する基である。］ で示される含フッ素ポリエーテル。
2. 【請求項２】式： F(CF₂CF₂CF₂O)mCF₂CF₂COOCH₂CH₂(OCH₂CH₂)nOCH₃ ［ｍの平均値は９、ｎの平均値は８である］、 ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値は１０である］、 ［ｍ＋ｎの平均値は１０、ｌの平均値は９である］、 CF₂CF₂OCF₂CF₂CF_{2 m}OCF₂CF₂CH₂CH₂OCH₂CH₂O_nC
   H₃]₂ ［ｍの平均値は１０、ｎの平均値は８である］、 および ［ｍの平均値は２０、ｎの平均値は１０である］ で示される化合物からなる群から選択された特許請求の
   範囲第１項記載の含フッ素ポリエーテル。
3. 【請求項３】特許請求の範囲第１項または第２項に記載
   の含フッ素ポリエーテルから成る含フッ素非イオン性界
   面活性剤。