JPH0669969B2 - 炭化水素の製造方法 - Google Patents
炭化水素の製造方法Info
- Publication number
- JPH0669969B2 JPH0669969B2 JP61207693A JP20769386A JPH0669969B2 JP H0669969 B2 JPH0669969 B2 JP H0669969B2 JP 61207693 A JP61207693 A JP 61207693A JP 20769386 A JP20769386 A JP 20769386A JP H0669969 B2 JPH0669969 B2 JP H0669969B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- metal
- catalyst
- hydrocarbon
- methane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はメタンを原料としてエタン、エチレン等の炭素
数２以上の炭化水素を製造する方法に関する。
数２以上の炭化水素を製造する方法に関する。
メタンは天然ガスの主成分として豊富に存在するが、そ
の反応性の低さが化学工業原料としての使用を困難にし
ている。そこで、従来、メタンを酸化カップリングする
ことにより炭素数２以上の炭化水素を製造する方法とし
て、酸化マグネシウムにリチウムを担持した触媒を使用
する方法が知られている（J.Am.Chem.Soc.,1985,107,58
−63;触媒，27，（６）,443（1985））。
の反応性の低さが化学工業原料としての使用を困難にし
ている。そこで、従来、メタンを酸化カップリングする
ことにより炭素数２以上の炭化水素を製造する方法とし
て、酸化マグネシウムにリチウムを担持した触媒を使用
する方法が知られている（J.Am.Chem.Soc.,1985,107,58
−63;触媒，27，（６）,443（1985））。
しかしながら、これらの方法においては、メタンの炭素
数２の化合物の収率の点で、未だ満足しうる結果は得ら
れていない。
数２の化合物の収率の点で、未だ満足しうる結果は得ら
れていない。
本発明は、メタンの転化率および炭素数２の化合物の収
率を向上させたメタンから炭素数２以上の炭化水素を製
造する方法を提供するものである。
率を向上させたメタンから炭素数２以上の炭化水素を製
造する方法を提供するものである。
本発明者は、メタンの酸化カップリング用の触媒につい
て種々検討した結果、特定な比表面積の特定なメタンの
酸化カップリング用の触媒を用いることにより、メタン
から高い転化率で、エタン、エチレン等の炭素数２以上
の炭化水素を収率よく製造し得ることを見出し、この知
見に基づき、本発明を完成するに至った。
て種々検討した結果、特定な比表面積の特定なメタンの
酸化カップリング用の触媒を用いることにより、メタン
から高い転化率で、エタン、エチレン等の炭素数２以上
の炭化水素を収率よく製造し得ることを見出し、この知
見に基づき、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の炭化水素の製造方法は、メタンを酸
素の存在下で触媒と接触させて炭素数２以上の炭化水素
を製造するにあたり、アルカリ金属およびアルカリ土類
金属から選ばれた金属の酸化物もしくは炭酸塩またはこ
れらの化合物上に他の金属成分を１種以上担持させたも
のからなる触媒で、かつ該触媒の比表面積が50m2/g以下
のものを使用することを特徴とする 本発明で使用される触媒としては、アルカリ金属および
アルカリ土類金属から選ばれた金属の酸化物もしくは炭
酸塩またはこれらの化合物の上に他の金属成分を１種以
上担持させたものが用いられる。アルカリ金属としては
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセ
シウムが、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムまたはバリウムが用いられ、
これらの金属の酸化物、炭酸塩としては、具体的には、
炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム
などが挙げられ、好ましくは酸化マグネシウムが用いら
れる。
素の存在下で触媒と接触させて炭素数２以上の炭化水素
を製造するにあたり、アルカリ金属およびアルカリ土類
金属から選ばれた金属の酸化物もしくは炭酸塩またはこ
れらの化合物上に他の金属成分を１種以上担持させたも
のからなる触媒で、かつ該触媒の比表面積が50m2/g以下
のものを使用することを特徴とする 本発明で使用される触媒としては、アルカリ金属および
アルカリ土類金属から選ばれた金属の酸化物もしくは炭
酸塩またはこれらの化合物の上に他の金属成分を１種以
上担持させたものが用いられる。アルカリ金属としては
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセ
シウムが、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムまたはバリウムが用いられ、
これらの金属の酸化物、炭酸塩としては、具体的には、
炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム
などが挙げられ、好ましくは酸化マグネシウムが用いら
れる。
本発明においては、触媒として、上記酸化物もしくは炭
酸塩を単独で使用してもよいが、好ましくはこれらの化
合物に他の金属成分を１種以上担持したものが用いられ
る。担持触媒を用いることによりエタン、エチレンの収
率が向上する。
酸塩を単独で使用してもよいが、好ましくはこれらの化
合物に他の金属成分を１種以上担持したものが用いられ
る。担持触媒を用いることによりエタン、エチレンの収
率が向上する。
他の金属成分としては、アルカリ金属、アルカリ土類金
属または周期律表第IB族、第IIB族、第IIIA族、第IIIB
族、第IVA族、第IVB族、第VA族、第VB族、第VIB族、第V
IIB族、もしくは第VIII族の金属が用いられる。アルカ
リ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウムが用いられ、アルカリ土類金属とし
てはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム等が用いられる。また、第IB族の金属としては銅お
よび銀を、第IIB族の金属としては亜鉛を、第IIIA族の
金属としてはアルミニウム、インジウムを、第IIIB族の
金属としてはイットリウムまたはランタン、サマリウム
などのランタノイド金属を、第IVA族の金属としては鉛
を、第IVB族の金属としてはジルコニウムを、第VA族の
金属としてはビスマスを、第VB族の金属としてはバナジ
ウムを、第VIB族の金属としてはクロムを、第VIIB族の
金属としてはマンガンを、第VIII族の金属としてはコバ
ルト、鉄、ニッケルを好ましく使用することができる。
属または周期律表第IB族、第IIB族、第IIIA族、第IIIB
族、第IVA族、第IVB族、第VA族、第VB族、第VIB族、第V
IIB族、もしくは第VIII族の金属が用いられる。アルカ
リ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ル
ビジウム、セシウムが用いられ、アルカリ土類金属とし
てはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム等が用いられる。また、第IB族の金属としては銅お
よび銀を、第IIB族の金属としては亜鉛を、第IIIA族の
金属としてはアルミニウム、インジウムを、第IIIB族の
金属としてはイットリウムまたはランタン、サマリウム
などのランタノイド金属を、第IVA族の金属としては鉛
を、第IVB族の金属としてはジルコニウムを、第VA族の
金属としてはビスマスを、第VB族の金属としてはバナジ
ウムを、第VIB族の金属としてはクロムを、第VIIB族の
金属としてはマンガンを、第VIII族の金属としてはコバ
ルト、鉄、ニッケルを好ましく使用することができる。
本発明においてこれらの触媒の比表面積を50m2/g以下と
する必要がある。比表面積が50m2/gを超えると炭素数２
の炭化水素の収率が低下する。炭化水素の収率の点か
ら、比表面積は２〜30m2/gとすることが好ましい。
する必要がある。比表面積が50m2/gを超えると炭素数２
の炭化水素の収率が低下する。炭化水素の収率の点か
ら、比表面積は２〜30m2/gとすることが好ましい。
本発明に使用される触媒は例えば次のようにして調製す
ることができる。前記酸化物または炭酸塩に必要に応
じ、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムのな
どのアルカリ金属塩および硫酸バリウム、硫酸ストロン
チウムなどのアルカリ土類金属塩の水溶液もしくは前記
他の金属の水溶液を含浸させ、これを100〜200℃で蒸発
乾固する。次いで、これを必要に応じ500〜700℃で空気
中で0.5時間〜30時間焼成する。本発明においては比表
面積が50m2/g以下の触媒が使用されるが、この触媒の比
表面積を50m2/g以下に制御するには、焼成して得られた
触媒に対して行われるアニーリング条件と触媒に担持さ
れる金属の担持量を制御することにより行う。アニーリ
ングは800〜1200℃で、空気またはヘリウム中で２時間
以上行うことが好ましく、また金属の担持量は０〜20mo
l％とすることが好ましい。
ることができる。前記酸化物または炭酸塩に必要に応
じ、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムのな
どのアルカリ金属塩および硫酸バリウム、硫酸ストロン
チウムなどのアルカリ土類金属塩の水溶液もしくは前記
他の金属の水溶液を含浸させ、これを100〜200℃で蒸発
乾固する。次いで、これを必要に応じ500〜700℃で空気
中で0.5時間〜30時間焼成する。本発明においては比表
面積が50m2/g以下の触媒が使用されるが、この触媒の比
表面積を50m2/g以下に制御するには、焼成して得られた
触媒に対して行われるアニーリング条件と触媒に担持さ
れる金属の担持量を制御することにより行う。アニーリ
ングは800〜1200℃で、空気またはヘリウム中で２時間
以上行うことが好ましく、また金属の担持量は０〜20mo
l％とすることが好ましい。
得られた触媒は、必要に応じ、粉砕され、あるいは圧縮
法によりペレット化されて用いられる。
法によりペレット化されて用いられる。
なお触媒の比表面積はBET法により測定した。
このようにして得られた触媒に、メタンを500〜1000℃
で酸素の存在下に接触させると、メタンより炭素数の高
い炭化水素が得られる。
で酸素の存在下に接触させると、メタンより炭素数の高
い炭化水素が得られる。
反応温度が500℃未満ではほとんど反応が進行せず、反
応温度が1000℃を超えると触媒の劣化が激しくなり、70
0〜800℃とすることが好ましい。
応温度が1000℃を超えると触媒の劣化が激しくなり、70
0〜800℃とすることが好ましい。
本発明の炭化水素の製造方法に用いられるメタンはメタ
ンそのものだけでなく、天然ガス中のメタンも使用する
ことができる。また、酸素は空気中の酸素も使用するこ
とができる。メタンと酸素は反応系中に、CH4/O2（モル
比）＝0.1〜10に存在させ、接触的部分酸化反応を行
う。また、メタン、酸素の他に、ヘリウムやアルゴン等
の不活性ガスを存在させておいてもよい。反応は通常、
常圧流通法により行われるが、必要に応じ、減圧下また
は加圧下でも行われ、通常、常圧〜100kg/cm2Gで行われ
る。この反応におけるメタン、酸素のガス空間速度は反
応温度および所望する転化率に応じ、30hr-1〜400,000h
r-1までの範囲で決められる。
ンそのものだけでなく、天然ガス中のメタンも使用する
ことができる。また、酸素は空気中の酸素も使用するこ
とができる。メタンと酸素は反応系中に、CH4/O2（モル
比）＝0.1〜10に存在させ、接触的部分酸化反応を行
う。また、メタン、酸素の他に、ヘリウムやアルゴン等
の不活性ガスを存在させておいてもよい。反応は通常、
常圧流通法により行われるが、必要に応じ、減圧下また
は加圧下でも行われ、通常、常圧〜100kg/cm2Gで行われ
る。この反応におけるメタン、酸素のガス空間速度は反
応温度および所望する転化率に応じ、30hr-1〜400,000h
r-1までの範囲で決められる。
また、本発明において触媒は、固定床、流動床もしくは
移動床のいずれの態様でも用いることができる。
移動床のいずれの態様でも用いることができる。
本発明方法によってメタンをエタン、またはエチレンに
転換することにより、エチレンオキシド、エチルベンゼ
ン、エチルクロリド、エチレンジクロリド、エチレンア
ルコール、ポリエチレン等の製造のための石油化学原料
とすることができ、これらからさらに多くの最終製品を
得ることが可能となる。
転換することにより、エチレンオキシド、エチルベンゼ
ン、エチルクロリド、エチレンジクロリド、エチレンア
ルコール、ポリエチレン等の製造のための石油化学原料
とすることができ、これらからさらに多くの最終製品を
得ることが可能となる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によりなんら限定されるものではな
い。
本発明はこれらの例によりなんら限定されるものではな
い。
実施例１ 市販の酸化マグネシウム粉末を500℃で１時間焼成し、
その後1000℃で２時間ヘリウムパージしながらアニーリ
ングし、比表面積を17m2/g（BET法）とした。本触媒
（粉末）2gを石英ガラス製の反応管に入れ、電気炉で75
0℃に加熱しながら、メタン1.5ml/min、空気37.5ml/min
の混合ガスをヘリウム50ml/minで希釈したガスを導入し
反応させた。得られた生成物はガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果を表１に示す。
その後1000℃で２時間ヘリウムパージしながらアニーリ
ングし、比表面積を17m2/g（BET法）とした。本触媒
（粉末）2gを石英ガラス製の反応管に入れ、電気炉で75
0℃に加熱しながら、メタン1.5ml/min、空気37.5ml/min
の混合ガスをヘリウム50ml/minで希釈したガスを導入し
反応させた。得られた生成物はガスクロマトグラフィー
で分析した。その結果を表１に示す。
比較例１ 実施例１において、アニーリング温度を800℃、比表面
積を70m2/gとした触媒を用い、他は同様に行った。その
結果を表１に示す。
積を70m2/gとした触媒を用い、他は同様に行った。その
結果を表１に示す。
実施例２ 市販の酸化マグネシウム粉末に、硫酸ナトリウム水溶液
を0.2モル％になるように含浸した後、乾燥させ、500℃
で１時間焼成し、その後、1000℃で２時間ヘリウムパー
ジしながらアニーリングし、比表面積を7m2/gとした。
反応条件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。
を0.2モル％になるように含浸した後、乾燥させ、500℃
で１時間焼成し、その後、1000℃で２時間ヘリウムパー
ジしながらアニーリングし、比表面積を7m2/gとした。
反応条件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。
実施例３ 実施例２において、硫酸ナトリウムの担持量を5.0モル
％、アニーリング温度を800℃、比表面積を11m2/gとし
た触媒を用いたほかは実施例２と同様に行った。その結
果を表１に示す。
％、アニーリング温度を800℃、比表面積を11m2/gとし
た触媒を用いたほかは実施例２と同様に行った。その結
果を表１に示す。
実施例４ 実施例２において、硫酸ナトリウムの担持量を15.0モル
％、アニーリング温度を800℃、比表面積を2m2/gとした
触媒を用いたほかは実施例２と同様に行った。その結果
を表１に示す。
％、アニーリング温度を800℃、比表面積を2m2/gとした
触媒を用いたほかは実施例２と同様に行った。その結果
を表１に示す。
比較例２ 実施例２において、アニーリング温度を800℃、比表面
積を212m2/gとしたほかは実施例２と同様に行った。そ
の結果を表１に示す。
積を212m2/gとしたほかは実施例２と同様に行った。そ
の結果を表１に示す。
実施例５ 市販の酸化マグネシウム粉末に、硫酸リチウム水溶液を
1.3モル％になるように含浸した後、乾燥させ、500℃で
１時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパージし
ながらアニーリングし、比表面積を2m2/gとした。反応
条件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示
す。
1.3モル％になるように含浸した後、乾燥させ、500℃で
１時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパージし
ながらアニーリングし、比表面積を2m2/gとした。反応
条件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示
す。
実施例６ 市販の酸化マグネシウム粉末に、硫酸ストロンチウム水
溶液を5.0モル％になるように含浸した後、乾燥させ、5
00℃で１時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパ
ージしながらアニーリングし、比表面積を14m2/gにし
た。反応条件は実施例１と同様に行った。その結果を表
１に示す。
溶液を5.0モル％になるように含浸した後、乾燥させ、5
00℃で１時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパ
ージしながらアニーリングし、比表面積を14m2/gにし
た。反応条件は実施例１と同様に行った。その結果を表
１に示す。
比較例３ 実施例６において、焼成を550℃で１時間、アニーリン
グ温度を750℃としたほかは、同様に行って、比表面積5
9m2/gの触媒を得た。反応条件は実施例１と同様に行っ
た。その結果を表１に示す。
グ温度を750℃としたほかは、同様に行って、比表面積5
9m2/gの触媒を得た。反応条件は実施例１と同様に行っ
た。その結果を表１に示す。
実施例７ 市販の酸化マグネシウム粉末に、硫酸バリウム水溶液を
5.0モル％になるように含浸した後乾燥させ、500℃で１
時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパージしな
がらアニーリングし、比表面積を6m2/gにした。反応条
件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
5.0モル％になるように含浸した後乾燥させ、500℃で１
時間焼成し、その後850℃で２時間ヘリウムパージしな
がらアニーリングし、比表面積を6m2/gにした。反応条
件は実施例１と同様に行った。その結果を表１に示す。
実施例８ 市販の酸化マグネシウム粉末に、硫酸カリウム水溶液を
2.0モル％になるように含浸した後乾燥させ、500℃で１
時間焼成し、その後1000℃で２時間ヘリウムパージしな
がらアニーリングし、比表面積を10m2/gにした。反応条
件は実施例１において反応温度を800℃としたほかは実
施例１と同様にした。その結果を表１に示す。
2.0モル％になるように含浸した後乾燥させ、500℃で１
時間焼成し、その後1000℃で２時間ヘリウムパージしな
がらアニーリングし、比表面積を10m2/gにした。反応条
件は実施例１において反応温度を800℃としたほかは実
施例１と同様にした。その結果を表１に示す。
比較例４ 実施例８において、アニーリング温度を800℃、比表面
積を66m2/gとした触媒を用いたほかは実施例８と同様に
した。結果を表１に示す。
積を66m2/gとした触媒を用いたほかは実施例８と同様に
した。結果を表１に示す。
〔発明の効果〕 本発明のメタンから炭素数２以上の炭化水素を製造する
方法は、メタンの転化率、炭素数２の化合物の収率に優
れ、その工業的価値は極めて大である。
方法は、メタンの転化率、炭素数２の化合物の収率に優
れ、その工業的価値は極めて大である。
Claims (4)
- 【請求項１】メタンを酸素の存在下で触媒と接触させて
炭素数２以上の炭化水素を製造するにあたり、アルカリ
金属およびアルカリ土類金属から選ばれた金属の酸化物
もしくは炭酸塩またはこれらの化合物上に他の金属成分
を１種以上担持させたものからなる触媒で、かつ該触媒
の比表面積が50m2/g以下のものを使用することを特徴と
する炭化水素の製造方法。 - 【請求項２】アルカリ金属がリチウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウムまたはセシウムである特許請求の範
囲第１項記載の炭化水素の製造方法。 - 【請求項３】アルカリ土類金属がマグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウムまたはバリウムである特許請求の
範囲第１項記載の炭化水素の製造方法。 - 【請求項４】他の金属成分がアルカリ金属、アルカリ土
類金属または周期律表第IB族、第IIB族、第IIIA族、第I
IIB族、第IVA族、第IVB族、第VA族、第VB族、第VIB族、
第VIIB族、もしくは第VIII族の金属である特許請求の範
囲第１項記載の炭化水素の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61207693A JPH0669969B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 炭化水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61207693A JPH0669969B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 炭化水素の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6363626A JPS6363626A (ja) | 1988-03-22 |
| JPH0669969B2 true JPH0669969B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=16544008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61207693A Expired - Lifetime JPH0669969B2 (ja) | 1986-09-05 | 1986-09-05 | 炭化水素の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0669969B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2777571B2 (ja) * | 1991-11-29 | 1998-07-16 | 大同鋼板株式会社 | アルミニウム−亜鉛−シリコン合金めっき被覆物及びその製造方法 |
| EP2576046B1 (en) | 2010-05-24 | 2014-11-19 | Siluria Technologies, Inc. | Method for producing ethylene from methane using a polycrystalline nanowire catalyst |
| WO2012162526A2 (en) | 2011-05-24 | 2012-11-29 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts for petrochemical catalysis |
| US8962517B2 (en) | 2011-11-29 | 2015-02-24 | Siluria Technologies, Inc. | Nanowire catalysts and methods for their use and preparation |
| CA3125016C (en) | 2012-05-24 | 2024-04-30 | Lummus Technology Llc | Catalytic forms and formulations |
| CA2902192C (en) | 2013-03-15 | 2021-12-07 | Siluria Technologies, Inc. | Catalysts for petrochemical catalysis |
| EP3137211A2 (en) | 2014-05-02 | 2017-03-08 | Siluria Technologies, Inc. | Heterogeneous catalysts |
| US9751079B2 (en) | 2014-09-17 | 2017-09-05 | Silura Technologies, Inc. | Catalysts for natural gas processes |
| WO2020160258A1 (en) | 2019-01-30 | 2020-08-06 | Lummus Technology Llc | Catalysts for oxidative coupling of methane |
-
1986
- 1986-09-05 JP JP61207693A patent/JPH0669969B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6363626A (ja) | 1988-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0230769B1 (en) | Oxidation of methane over heterogeneous catalysts | |
| US5041405A (en) | Lithium/magnesium oxide catalyst and method of making | |
| EP0254423B1 (en) | Boron-promoted reducible metal oxides and methods for their use | |
| US4609636A (en) | Pd/Re hydrogenation catalyst for making tetrahydrofuran and 1,4-butanediol | |
| JP2012532010A (ja) | 炭化水素の酸化カップリング用触媒 | |
| WO1991010632A1 (en) | Double perovskite catalysts for oxidative coupling | |
| JPS62503101A (ja) | メタンの転化のための方法と触媒 | |
| EP0206043B1 (en) | Methane conversion | |
| JPH0669969B2 (ja) | 炭化水素の製造方法 | |
| CA2283137A1 (en) | Use of ce/zr mixed oxide phase for the manufacture of styrene by dehydrogenation of ethylbenzene | |
| US4788372A (en) | Methane conversion process | |
| US5051390A (en) | Chemical process and catalyst to be used therein | |
| US5334789A (en) | Oxychlorination catalyst process for preparing the catalyst and method of oxychlorination with use of the catalyst | |
| JP3147474B2 (ja) | ハロゲン化炭化水素化合物の製造法 | |
| US4278825A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| JPH10174870A (ja) | 水素製造触媒及び水素の製造方法 | |
| JPH0438732B2 (ja) | ||
| JPS5822129B2 (ja) | エチルベンゼンの製造方法 | |
| US4278824A (en) | Dehydrocoupling of toluene | |
| US4567314A (en) | Process for producing diolefins | |
| JPH0438731B2 (ja) | ||
| JP3171877B2 (ja) | エタンから液状炭化水素混合物の製造方法 | |
| JPH10174873A (ja) | 水素製造触媒及び水素の製造方法 | |
| JPH07133242A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JP2000000466A (ja) | 合成ガス製造用触媒及び合成ガスの製造方法 |