JPH0673190A

JPH0673190A - 樹脂の耐衝撃性向上方法

Info

Publication number: JPH0673190A
Application number: JP22906492A
Authority: JP
Inventors: Susumu Inaoka; 享稲岡; Hideyuki Tawara; 秀行田原
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1992-08-28
Filing date: 1992-08-28
Publication date: 1994-03-15

Abstract

(57)【要約】【目的】樹脂に特定の架橋重合体を練り込む事によ
り、耐衝撃性を向上させ且つ成形加工性に優れた樹脂を
提供する。【構成】樹脂に、溶解度パラメーターが９以下の疎水
性単量体を架橋性単量体の存在下に重合して得られる架
橋重合体を樹脂１００重量部に対し０．０１〜５０重量
部の割合で含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂の耐衝撃性向上方法
に関する。さらに詳しくは、樹脂に特定の架橋重合体を
練り込む事により、衝撃強度を向上させ且つ成形加工性
に優れた樹脂を提供する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックやエラストマー等の
高分子化合物いわゆる樹脂は、その優れた樹脂物性（加
工性、柔軟性、光沢性、弾性、脆性、取扱い性等）、樹
脂性能（安定性、耐久性、難燃性、制震性、保温性等）
および加工性（離型性、混練性等）により様々な分野に
用いられている。これらの樹脂物性の中でも剛性と耐衝
撃性をバランス良く維持向上させることが求められてい
る。剛性を確保するためには無機物やフィラーを混合し
て用いる方法があるが、剛性は向上するものの耐衝撃性
の低下を招いていた。

【０００３】このような樹脂の耐衝撃性を改良する方法
としては、ゴム的性質を持つ樹脂を混合する方法、他成
分をグラフト共重合やブロック共重合する方法等があ
る。しかし、これまでの方法では充分な結果が得られて
いない。例えば、ゴム的性質を持つ樹脂を混合する方法
は、添加量が多くまた成形性が不良となる欠点がある。
また、他成分をグラフト共重合やブロック共重合する方
法は、樹脂が本来持っていた優れた物性が損なわれてし
まうことやコストアップにつながる問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の樹脂
の耐衝撃性改良方法が有する上記問題点を解決するもの
である。

【０００５】すなわち本発明の目的は、樹脂に特定の架
橋重合体を練り込む事により、耐衝撃性を向上し且つ成
形加工性に優れた樹脂を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、樹脂に特
定の架橋重合体を含有させることにより、耐衝撃性を向
上でき且つ成形加工性に優れた樹脂を提供できることを
見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る架橋重合体（Ｉ）を、樹脂１００重量部に対し０．０
１〜５０重量部の割合で含有させることを特徴とする、
樹脂の耐衝撃性向上方法に関するものである。

【０００８】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般に用いられており、本発明では
Ｓｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代
入して導いた値を適用するものとし、単位は（ｃａｌ／
ｃｍ³）¹/²で表される。

【０００９】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
である。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、樹脂との混練
性の良い架橋重合体が得られず、耐衝撃性向上効果が不
均一化するため好ましくない。

【００１０】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）
アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、
ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレー
ト、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ドデ
シルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不飽
和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリル
アミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化
合物などをあげることができ、これらの単量体を１種ま
たは２種以上用いることができる。

【００１１】これらの中でも、一層優れた樹脂の耐衝撃
性向上効果を与える単量体（Ａ）としては、少なくとも
１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つア
ルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メ
タ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、
アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニ
ルエステル、アルキルスチレンおよびα−オレフィンか
らなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物
（ａ）を主成分としてなるものが好ましい。

【００１２】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、樹脂との混練性の良い
架橋重合体が得られず、耐衝撃性向上効果が不均一化す
るため好ましくない。

【００１３】したがって、本発明では単量体（Ａ）中に
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５０
重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中に
５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９を越える単量体が含有されてもよい。このような単
量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニ
トリル、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレートなどをあげることができる。

【００１４】本発明で用いられる架橋性単量体（Ｂ）と
しては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビス（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビス（メタ）アクリルア
ミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコ
ール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパンある
いはテトラメチロールメタン）のアルキレンオキシド付
加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得ら
れる多官能（メタ）アクリレートや、ジビニルベンゼン
などをあげることができ、これらの架橋性単量体を１種
または２種以上用いることができる。

【００１５】架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用いられ
る単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１６】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎ、樹脂との混練性の
良い架橋重合体が得られず、耐衝撃性向上効果が不均一
化するため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９９．
９９９重量％を越えると、得られる架橋重合体の樹脂や
樹脂に配合されている改質用添加剤との相溶性が増大し
すぎる結果、充分な耐衝撃性向上効果が得られないため
好ましくない。

【００１７】架橋重合体（Ｉ）を製造するには、重合開
始剤を用いて前記単量体成分を共重合させればよい。共
重合は、懸濁重合や塊状重合、乳化重合などの公知の方
法により行うことができる。

【００１８】懸濁重合は、例えば、高ＨＬＢ値を有する
乳化剤や、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤を使用し、単
量体成分を水中に懸濁させ、油溶性重合開始剤の存在下
で重合すればよい。重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメン
ハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物、２,２'−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビスジメチル
バレロニトリルなどのアゾ化合物などを用いることがで
き、重合温度は０〜１５０℃の範囲が好ましい。得られ
た１０〜１０００μ程度の微粒状樹脂の水性懸濁液を濾
過乾燥して、目的の架橋重合体（Ｉ）が得られる。

【００１９】塊状重合は、例えば、単量体成分を、上記
重合開始剤の存在下、型に流し込み、０〜１５０℃の条
件下にて重合を行うことにより目的の架橋重合体（Ｉ）
が得られる。

【００２０】乳化重合は、例えばアニオン系やノニオン
系もしくはそれらの複合系乳化剤を用いて単量体成分を
水中に懸濁させ、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
などの過硫酸塩や水溶性アゾ化合物を重合開始剤に用
い、必要に応じて還元剤、ｐＨ調節剤、酸化防止剤、帯
電防止剤などを併用しながら重合することが可能であ
り、０〜１５０℃の条件下にて重合を行うことにより目
的の架橋重合体（Ｉ）が得られる。

【００２１】本発明の樹脂の耐衝撃性向上方法は、プラ
スチックおよび／またはエラストマーと呼ばれる樹脂全
般に有効である。本発明の耐衝撃性向上方法の対象とな
る樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、（メタ）アク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリアミド、
アセチルセルロース、フッ素樹脂、フェノール樹脂、ユ
リア樹脂、メラニン樹脂、ポリエステル樹脂、アリル樹
脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、合成ゴム、天然ゴムなどの単独重合体や共重合体ま
たはそれらの樹脂の混合物を挙げることができる。

【００２２】本発明における樹脂に必要に応じて樹脂改
質用添加剤を添加する事が出来る。樹脂改質用添加剤と
しては、樹脂改質を目的として添加されるものであれば
特に制限はなく、例えば可塑剤、軟化剤、軟化助剤、難
燃化剤、発煙抑制剤、帯電防止剤、安定剤、老化防止
剤、銅害防止剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、オゾン
劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、素練り促進
剤、粘着付与剤、滑剤、スリップ剤、内部離型剤、着色
剤、防汚剤、防着剤、防曇剤、防カビ剤、防腐剤、保温
剤、発泡剤、スコーチ防止剤、防震剤、耐衝撃性向上
剤、溶剤、防蟻剤、忌避剤、付香剤、表面処理剤、湿潤
剤、界面活性剤、乳化剤、不安定化剤、緩凝固剤、消泡
剤、抑泡剤、凍結防止剤、凍結融解安定剤、クリーミン
グ剤、分散剤、増粘剤、凝固剤、感熱剤、起泡剤、気泡
安定化剤、造膜助剤およびシーリングガスケット用改質
剤などを挙げることができる。

【００２３】また本発明に用いられる樹脂改質用添加剤
としては、上記記載の添加剤に限られるものでなく、樹
脂改質目的で使用される他の添加剤例えばラバーダイジ
ェスト社発行「便覧ゴム・プラスチック配合薬品最
新版」（１９８９年３月発行）や大成社発行「新版プ
ラスチック配合剤 −基礎と応用−」などに記載される
添加剤を挙げることができる。

【００２４】本発明の方法を実施するには、樹脂に前記
架橋重合体（Ｉ）を含有させれば良い。樹脂に架橋重合
体（Ｉ）を含有させる方法としては特に制限なく、例え
ば樹脂に添加混合してもよく、樹脂改質用添加剤に添加
混合してから樹脂と混合しても良い。また、樹脂と樹脂
改質用添加剤をリボンブレンダー、バンバリーミキサ
ー、ヘイシルミキサーその他の配合機や混合機を用いて
混合する際に架橋重合体（Ｉ）を添加混合してもよく、
樹脂を各種成形機で成形する際に予備混合時または成形
時に架橋重合体（Ｉ）を添加混合する事もできる。

【００２５】また本発明の方法により樹脂の耐衝撃性を
向上するためには、架橋重合体（Ｉ）を可能な限り均一
に樹脂内に分散させることが好ましい。また樹脂と架橋
重合体（Ｉ）とを混合する際、架橋重合体（Ｉ）や樹脂
が分解しない範囲や樹脂改質用添加剤が揮散や変質しな
い範囲で、混合物を加熱して架橋重合体（Ｉ）の均一分
散を図ることもできる。

【００２６】架橋重合体（Ｉ）の混合割合は、樹脂１０
０重量部に対し架橋重合体（Ｉ）０．０１〜５０重量部
の範囲である。架橋重合体（Ｉ）の使用量が０．０１重
量部未満であると、耐衝撃性向上効果が充分でない。ま
た、架橋重合体（Ｉ）を５０重量部を越えて使用する
と、樹脂本来の性質が大きく変化するため好ましくな
い。

【００２７】本発明の方法で耐衝撃性が向上された樹脂
は、例えば各種成形法で成形され樹脂改質効果や好まし
い表面物性が長期間持続する成型品となる。成形方法と
しては、樹脂が熱可塑性樹脂の場合では、例えば射出成
形法、押し出し成形法、吹き込み成形法、真空成形法、
インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシ
ュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法などを採用する
ことができ、樹脂が熱、光、放射線およびその他の硬化
性樹脂の場合では、例えば圧縮成形法、移送成形法、射
出成形法、低圧成形法、積層成形法などを採用すること
ができる。

【００２８】本発明で用いられる樹脂中に、必要に応じ
てアルミナ、三酸化アンチモン、アスベスト、バライ
ト、炭酸カルシウム、無水石膏、カオリンクレー、カー
ボンブラック、ケイ藻土、長石粉、酸性白土、石英、グ
ラファイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、
酸化マグネシウム、マイカ、二硫化モリブデン、ロウ石
クレー、セリサイト、微粉ケイ酸、シリカサイド、スレ
ート粉、タルク、酸化チタン、バーミキュライト、火山
灰、ホワイチング、沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸塩、カオ
リンクレー、ハードクレー、焼成クレー、微粉タルクな
どの充填剤や、ガラス糸、ロービング、チョップドスト
ランド、チョップドストランドマット、ガラスクロス、
ガラステープ、ロービングクロス、ミルドファイバーな
どの補強剤を含有させてもよい。

【００２９】また、本発明の方法に使用される架橋重合
体（Ｉ）を含有する樹脂組成物が使用後回収された場合
には、本発明に繰り返し使用することも可能である。

【００３０】

【実施例】次に、本発明について、実施例をあげて詳細
に説明するが、本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。なお、例中に特に断わりのない限り部および％は
重量基準とする。

【００３１】

【参考例１】温度計、攪拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００mlフラスコに、ゼラチン３部を水３
００部に溶解して仕込み、攪拌下フラスコ内を窒素置換
し、窒素気流下に４０℃に加熱した。その後、単量体
（Ａ）としてノニルフェニルアクリレート（ＳＰ値：
８．３）９９．７９４部、架橋性単量体（Ｂ）として
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２０６部
および重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド０．５
部からなる溶液をフラスコ内に一度に加え、４００rpm
の条件下で激しく攪拌した。

【００３２】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させた。重合完了後、粒状の生成物をろ別し、水
で洗浄した後６０℃で乾燥させることにより、粒径１０
０〜１０００μmの架橋重合体（１）を得た。

【００３３】

【参考例２】参考例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）５７．７７２部お
よびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ値：８．
２）３８．５１５部、架橋性単量体（Ｂ）としてポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート（分子量４００
０）３．７１３部を代わりに用いた以外は、参考例１と
同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍの架橋重
合体（２）を得た。

【００３４】

【参考例３】参考例１において単量体（Ａ）としてステ
アリルアクリレート（ＳＰ値：７．８）９９．８５５
部、架橋性単量体（Ｂ）として１，４ブタンジオールジ
アクリレート０．１４５部を代わりに用いた以外は、参
考例１と同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍ
の架橋重合体（３）を得た。

【００３５】

【参考例４】参考例１において単量体（Ａ）としてイソ
ボルニルアクリレート（ＳＰ値：８．４）９９．７９６
部、架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジア
クリレート０．２０４部を代わりに用いた以外は、参考
例１と同様の方法により、粒径１００〜１０００μｍの
架橋重合体（４）を得た。

【００３６】

【参考例５】温度計およびガス導入管を備えたガラス製
注型重合用型（大きさ５×５×１ｃｍのトレイ状）に、
単量体（Ａ）としてドデシルアクリレート（ＳＰ値：
７．９）９９．８２３部、架橋性単量体（Ｂ）としてエ
チレングリコールジアクリレート０．１７７部および重
合開始剤として２,２'−アゾビスジメチルバレロニトリ
ル０．１部からなる混合溶液を注入し、窒素気流下６０
℃で２時間加熱して重合反応を行い、その後８０℃に昇
温し、２時間維持して重合を完了させた。放冷後ゲル状
物を型から剥離させ、架橋重合体（５）を得た。

【００３７】

【参考例６】実施例５において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼン０．１４０部を代わりに用いた以外は、
参考例５と同様の方法により架橋重合体（６）を得た。

【００３８】

【参考例７】参考例５において単量体（Ａ）としてシク
ロヘキシルメタクリレート（ＳＰ値：８．３）９９．７
７１部、架橋性単量体（Ｂ）としてＮ，Ｎ’メチレンビ
スアクリルアミド０．２２９部を代わりに用いた以外
は、参考例５と同様の方法により架橋重合体（７）を得
た。

【００３９】

【参考例８】参考例５において単量体（Ａ）としてイソ
ボルニルアクリレート（ＳＰ値：８．４）９９．７９６
部、架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジア
クリレート０．２０４部を代わりに用いた以外は、参考
例５と同様の方法により架橋重合体（８）を得た。

【００４０】

【参考例９】温度計、攪拌機、ガス導入管、２本の滴下
ロートおよび還流冷却器を備えた５００mlフラスコに、
ポリオキシエチレングリコール（重合度１７）モノノニ
ルフェニルエーテル３部および水１００部を仕込み、３
００ｒｐｍの条件下にて撹拌しながらフラスコ内を窒素
置換し、窒素気流下に７０℃に加熱した。

【００４１】一方、単量体（Ａ）としてt-ブチルスチレ
ン（ＳＰ値：７．９）５４．８８１部および１−デセン
（ＳＰ値：７．０）４４．９０３部、架橋性単量体
（Ｂ）としてジビニルベンゼン０．２１６部からなる単
量体を、ポリオキシエチレングリコール（重合度１７）
モノノニルフェニルエーテル３部を水１５０部に溶解し
た水溶液中でホモジナイザーを用いて５０００ｒｐｍで
１０分間混合し、単量体の水分散液２５３部を調製し
た。また、重合開始剤として過硫酸ナトリウム１部を水
５０部に溶解し、重合開始剤の水溶液５１部を調製し
た。

【００４２】この単量体の水分散液および重合開始剤の
水溶液のそれぞれを別の滴下ロートに仕込み、まず単量
体の水分散液５０部と重合開始剤の水溶液５部をフラス
コに仕込み、重合を開始した。その後、フラスコ内を窒
素気流下に７０℃を維持しながら残りの単量体の水分散
液を１２０分かけて滴下し、同時に残りの過硫酸ナトリ
ウム水溶液を２４０分かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに７０℃で１２０分維持して重合を完結させ架橋重合
体（９）の水分散液を得た。この架橋重合体（９）の平
均粒子径は０．２μｍであり、得られた水分散液中の架
橋重合体（９）の含有量は２５．５％であった。

【００４３】

【参考例１０】参考例９において単量体（Ａ）としてノ
ニルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７
９３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：
１０．３）２４．９３１部、架橋性単量体（Ｂ）として
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．２７６部
を代わりに用いた以外は、参考例９と同様の方法により
架橋重合体（１０）の水分散液を得た。この架橋重合体
（１０）の平均粒子径は０．１５μｍであり、得られた
水分散液中の架橋重合体（１０）の含有量は２５．０％
であった。

【００４４】

【参考例１１】参考例９において単量体（Ａ）としてラ
ウリン酸ビニル（ＳＰ値：７．９）９９．８１１部、架
橋性単量体（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリア
クリレート０．１８７部を代わりに用いた以外は、参考
例９と同様の方法により架橋重合体（１１）の水分散液
を得た。この架橋重合体（１１）の平均粒子径は０．１
５μｍであり、得られた水分散液中の架橋重合体（１
１）の含有量は２５．０％であった。

【００４５】

【参考例１２】参考例９において単量体（Ａ）としてｔ
−ブチルアクリレート（ＳＰ値：８．７）９９．７９６
部、架橋性単量体（Ｂ）としてポリエチレングリコール
ジアクリレート（分子量５００）０．２０４部を代わり
に用いた以外は、参考例９と同様の方法により架橋重合
体（１２）の水分散液を得た。この架橋重合体（１２）
の平均粒子径は０．２μｍであり、得られた水分散液中
の架橋重合体（１２）の含有量は２５．０％であった。

【００４６】

【比較参考例１】参考例１においてノニルフェニルアク
リレートの量を９４．５４１部に、１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートの量を５．４５９部にそれぞれ変更
した以外は、参考例１と同様の方法により比較架橋重合
体（１）を得た。

【００４７】

【比較参考例２】参考例１においてノニルフェニルアク
リレート９９．７９４部の代わりにノニルフェニルアク
リレート３９．７１３部およびアクリロニトリル（ＳＰ
値９．２）５９．５７０部を用い、１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートの量を０．７１７部に変更した以外
は、参考例１と同様の方法により比較架橋重合体（２）
を得た。

【００４８】

【比較参考例３】参考例１において１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートを用いなかった以外は、参考例１と
同様の方法により比較重合体（３）を得た。

【００４９】

【比較参考例４】参考例５においてドデシルアクリレー
トの量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアク
リレートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外
は、参考例５と同様の方法により比較架橋重合体（４）
を得た。

【００５０】

【比較参考例５】参考例５においてドデシルアクリレー
ト９９．８２３部の代わりにドデシルアクリレート３
９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ値：１０．１）
５９．７８０部を用い、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を０．３６６部に変更した以外は、参考例５と
同様の方法により比較架橋重合体（５）を得た。

【００５１】

【比較参考例６】参考例５において１，６ヘキサンジオ
ールジアクリレートを用いなかった以外は、参考例５と
同様の方法により比較重合体（６）を得た。

【００５２】

【比較参考例７】参考例１１においてラウリン酸ビニル
の量を９４．６１９部に、トリメチロールプロパントリ
アクリレート０．２１６部の代わりにジビニルベンゼン
５．３８１部にそれぞれ変更した以外は、参考例１１と
同様の方法により比較架橋重合体（７）の水分散液を得
た。

【００５３】

【比較参考例８】参考例１１においてラウリン酸ビニル
９９．８１１部の代わりにラウリン酸ビニル３９．９１
１部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）５９．８６７部を用い、トリメチロールプロパ
ントリアクリレートの代わりにジビニルベンゼン０．２
２２部にそれぞれ変更した以外は、参考例１１と同様の
方法により比較架橋重合体（８）の水分散液を得た。

【００５４】

【比較参考例９】参考例１１においてトリメチロールプ
ロパントリアクリレートを用いなかった以外は、参考例
１１と同様の方法により比較重合体（９）の水分散液を
得た。

【００５５】

【実施例１】参考例１〜４で得られた架橋重合体（１）
〜（４）および比較参考例１〜３で得られた比較重合体
（１）〜（３）のそれぞれ１００部とステアリン酸カル
シウム２０部をニーダーにて粉砕混合する事により平均
粒径３００μｍの粒状物を得た。ついで得られた粒状物
のそれぞれ０．５部、重合度１０００のポリ塩化ビニル
１００部、ジ２−エチルヘキシルフタレート３５部、エ
ポキシ化大豆油２部、Ｓｎ系安定剤（東京ファインケミ
カル（株）製ＥＭＢＩＬＩＺＥＲＴＭＦ−２）２部
およびポリエチレングリコールモノラウレート２部をミ
キサーで混合し、１５０℃で２軸延伸ロールにより０．
６ｍｍの厚みを持つシート状の樹脂成型物（１）〜
（４）および比較樹脂成型物（１）〜（３）に成形し
た。また比較のために架橋重合体または比較重合体を添
加しないシート状のブランク樹脂成型物を成形した。こ
れらの成型物について衝撃試験（ＪＩＳＫ７１１０
によるアイゾット衝撃強度）を行い、その結果を表１に
示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【実施例２】参考例５〜８で得られた架橋重合体（５）
〜（８）および比較参考例４〜６で得られた比較重合体
（４）〜（６）のそれぞれ０．５部を、塩素化パラフィ
ン１５部、ステアリン酸亜鉛０．１部、滑剤（花王社製
エレクトロストリッパーＨ）１部およびジオクチルセ
バケート１０部からなる混合物中に２４時間浸漬させる
ことにより、架橋重合体と樹脂改質用添加剤からなるス
ラリー状組成物を得た。これらのスラリー状組成物のそ
れぞれをポリスチレンペレット１００部と混合し、次い
で１７５℃で１０分間ロール練りした後、１７５℃で５
分間プレス加工して厚さ０．５ｍｍのシート状の樹脂成
型物（５）〜（８）および比較樹脂成型物（４）〜
（６）を得た。また比較のために架橋重合体または比較
重合体を添加しないシート状のブランク樹脂成型物を成
形した。これらの成型物について衝撃試験を行い、その
結果を表２に示した。

【００５８】

【表２】

【００５９】

【実施例３】参考例９〜１２で得られた架橋重合体
（９）〜（１２）および比較参考例７〜９で得られた比
較重合体（７）〜（９）の水分散液のそれぞれ２部、ポ
リプロピレン粉体１００部、２，６−ジ−第３ブチル−
４−メチルフェノール０．５部、ステアリン酸カルシウ
ム０．５部、アゼライン酸オクチル１０部、テトラブロ
モビスフェノールＡ４部およびタルク２０部を混合後、
Ｔダイ法により２６０℃で押し出し成形し、０．６ｍｍ
の厚みを持つシート状の樹脂成型物（９）〜（１２）お
よび比較樹脂成型物（７）〜（９）を得た。また比較の
ために架橋重合体または比較重合体を添加しないシート
状のブランク樹脂成型物を成形した。これらの成型物に
ついて衝撃試験を行い、その結果を表３に示した。

【００６０】

【表３】

【００６１】

【実施例４】参考例１〜４で得られた架橋重合体（１）
〜（４）および比較参考例１〜３で得られた比較重合体
（１）〜（３）のそれぞれ２部、ポリエチレンテレフタ
レートペレット１００部を混合後、射出成形機を用い
て、シリンダー温度２６０℃、金型温度６０℃で射出成
形し、０．６ｍｍの厚みを持つポリエチレンテレフタレ
ートのシート状の樹脂成型物（１’）〜（４’）および
比較樹脂成型物（１’）〜（３’）を得た。また比較の
ために架橋重合体または比較重合体を添加しないシート
状のブランク樹脂成型物を成形した。これらの成型物に
ついて衝撃試験を行い、その結果を表４に示した。

【００６２】

【表４】

【００６３】

【発明の効果】本発明の樹脂の耐衝撃性向上方法によれ
ば、樹脂に特定の架橋重合体を練り込む事により、有効
に樹脂の耐衝撃性を向上することができる。

【００６４】また、本発明の樹脂の耐衝撃性向上方法
は、多種多様な添加剤と樹脂の組み合わせに応じて煩雑
であった従来の耐衝撃性向上方法を簡素化できるととも
に、少量の添加で有効に作用するため樹脂の物性を損な
うことがない。

【００６５】したがって、本発明の方法によれば、これ
まで樹脂の強度低下やコストアップのため使用すること
ができなかった樹脂に対しても耐衝撃性を向上すること
が可能となる。

【００６６】したがって本発明は、すべてのプラスチッ
クおよび／またはエラストマーの耐衝撃性向上方法とし
て有効であり、幅広い分野に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる架橋重合体（Ｉ）
を、樹脂１００重量部に対し０．０１〜５０重量部の割
合で含有させることを特徴とする、樹脂の耐衝撃性向上
方法。