JPH0674227B2 - ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法 - Google Patents
ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法Info
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- JPH0674227B2 JPH0674227B2 JP1259907A JP25990789A JPH0674227B2 JP H0674227 B2 JPH0674227 B2 JP H0674227B2 JP 1259907 A JP1259907 A JP 1259907A JP 25990789 A JP25990789 A JP 25990789A JP H0674227 B2 JPH0674227 B2 JP H0674227B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液晶ポリマー、エンプラ改質剤、フェノール樹
脂改質剤、スーパーエンプラ改質剤等として有用な物質
であるp,p′−ビフェノールをフェノールとイソブチレ
ンより一貫して簡略化されたプロセスで操作容易に、し
かも効率良く製造する方法に関する。
脂改質剤、スーパーエンプラ改質剤等として有用な物質
であるp,p′−ビフェノールをフェノールとイソブチレ
ンより一貫して簡略化されたプロセスで操作容易に、し
かも効率良く製造する方法に関する。
従来のp,p′−ビフェノールの製造法は、主として2,6−
ジ−ｔ−ブチルフェノール（以下2,6Bという）を原料と
し、これをアルカリ触媒の存在下、酸化カップリングさ
せて、3,3′,5,5′−テトラ−ｔ−ブチルフェノキノン
を生成せしめ、これを水素還元して3,3′,5,5′−テト
ラ−ｔ−ブチルビフェノール（以下TBBPという）を得、
これを脱ブチル化してp,p′−ビフェノールとする方法
が知られている。
ジ−ｔ−ブチルフェノール（以下2,6Bという）を原料と
し、これをアルカリ触媒の存在下、酸化カップリングさ
せて、3,3′,5,5′−テトラ−ｔ−ブチルフェノキノン
を生成せしめ、これを水素還元して3,3′,5,5′−テト
ラ−ｔ−ブチルビフェノール（以下TBBPという）を得、
これを脱ブチル化してp,p′−ビフェノールとする方法
が知られている。
またTBBPを脱ブチル化する方法としては酸化反応液から
単離したTBBPをフェノールと活性白土触媒の存在下加熱
反応せしめてｔ−ブチル基をフェノールのメタ位にトラ
ンスアルキレーシヨンさせてp,p′−ビフェノールを得
る方法が特開昭59-1434号公報に開示されている。
単離したTBBPをフェノールと活性白土触媒の存在下加熱
反応せしめてｔ−ブチル基をフェノールのメタ位にトラ
ンスアルキレーシヨンさせてp,p′−ビフェノールを得
る方法が特開昭59-1434号公報に開示されている。
上記p,p′−ビフェノールの製法において、2,6B,TBBPの
各中間生成物はそれぞれ生成段階で単離精製して、次の
工程の原料として使用している。従って、その単離精製
工程において単離精製用の設備が余分に必要であり、こ
れを稼働するために工程管理、作業要員の人手が要るば
かりでなく、各工程の操作は煩雑になり必然的に生産効
率は低下するものである。
各中間生成物はそれぞれ生成段階で単離精製して、次の
工程の原料として使用している。従って、その単離精製
工程において単離精製用の設備が余分に必要であり、こ
れを稼働するために工程管理、作業要員の人手が要るば
かりでなく、各工程の操作は煩雑になり必然的に生産効
率は低下するものである。
本発明は、p,p′−ビフェノールをフェノールとイソブ
チレンを原料とし、一貫して途中に単離精製する工程を
経ることなく、設備簡略、操作簡易な経済的製造方法を
提供することを目的とするものである。
チレンを原料とし、一貫して途中に単離精製する工程を
経ることなく、設備簡略、操作簡易な経済的製造方法を
提供することを目的とするものである。
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意研究の結果、
フェノールとイソブチレンとを反応して得られたブチル
フェノール類、即ち２−ｔ−ブチルフェノール、少量の
ｐ−ｔ−ブチルフェノール、2,6B、少量の2,4−ジ−ｔ
−ブチルフェノール及び2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェ
ノールの中で酸化反応の条件を選択することによりカッ
プリングにあずかるのは2,6Bのみである意外な事実を見
出した。この事実により、原料として2,6Bを用いずにフ
ェノールとイソブチレンのブチル化反応により得られる
反応物をそのままアルカリ触媒の存在下酸化反応を行わ
せることにより優先的にTBBPが得られる新知見を得た。
フェノールとイソブチレンとを反応して得られたブチル
フェノール類、即ち２−ｔ−ブチルフェノール、少量の
ｐ−ｔ−ブチルフェノール、2,6B、少量の2,4−ジ−ｔ
−ブチルフェノール及び2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェ
ノールの中で酸化反応の条件を選択することによりカッ
プリングにあずかるのは2,6Bのみである意外な事実を見
出した。この事実により、原料として2,6Bを用いずにフ
ェノールとイソブチレンのブチル化反応により得られる
反応物をそのままアルカリ触媒の存在下酸化反応を行わ
せることにより優先的にTBBPが得られる新知見を得た。
また、このようにして他のブチル化フェノール類が存在
しても、その酸化反応液を脱ブチル化触媒の存在下脱ブ
チル化反応を行わせるとTBBPは何らの支障もなく脱ブチ
ル化され、さらにこれを冷却すると容易にp,p′−ビフ
ェノールが選択的に白色結晶として得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
しても、その酸化反応液を脱ブチル化触媒の存在下脱ブ
チル化反応を行わせるとTBBPは何らの支障もなく脱ブチ
ル化され、さらにこれを冷却すると容易にp,p′−ビフ
ェノールが選択的に白色結晶として得られることを見出
し本発明を完成するに至った。
本発明は、フェノールとイソブチレンをアルミニウムフ
ェノキサイドの存在下反応し、2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールを生成せしめ、これを単離することなく反応液
をそのままアルカリ触媒の存在下反応に供し、3,3′,5,
5′−テトラ−ｔ−ブチルフェノールを生成せしめ、こ
の反応液を引き続き脱ブチル化触媒を存在下脱ブチル化
後、反応液を冷却晶析して得られる粗結晶を溶媒中で活
性炭処理することによりp,p′−ビフェノールを一貫し
て簡略化されたプロセスで操作簡易に、しかも効率よく
製造する方法である。
ェノキサイドの存在下反応し、2,6−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールを生成せしめ、これを単離することなく反応液
をそのままアルカリ触媒の存在下反応に供し、3,3′,5,
5′−テトラ−ｔ−ブチルフェノールを生成せしめ、こ
の反応液を引き続き脱ブチル化触媒を存在下脱ブチル化
後、反応液を冷却晶析して得られる粗結晶を溶媒中で活
性炭処理することによりp,p′−ビフェノールを一貫し
て簡略化されたプロセスで操作簡易に、しかも効率よく
製造する方法である。
本発明の第１工程はフェノールとイソブチレンをアルミ
ニウムフェノキサイドを触媒として反応させて2,6Bを得
る、所謂ブチル化工程である。
ニウムフェノキサイドを触媒として反応させて2,6Bを得
る、所謂ブチル化工程である。
本工程は、フェノールにアルミニウム片を0.1〜10％
（対フェノール重量）好ましくは0.3〜１％（対フェノ
ール重量）添加して、150℃前後に昇温するとアルミニ
ウム片は水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイ
ドとなる。この液にイソブチレン150〜250モル％（対フ
ェノール）、好ましくは190〜220モル％（対フェノー
ル）を加え、50〜150℃、好ましくは80〜110℃、０〜10
kg/cm2Ｇ、好ましくは１〜3kg/cm2Ｇの圧力で反応させ
る。
（対フェノール重量）好ましくは0.3〜１％（対フェノ
ール重量）添加して、150℃前後に昇温するとアルミニ
ウム片は水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイ
ドとなる。この液にイソブチレン150〜250モル％（対フ
ェノール）、好ましくは190〜220モル％（対フェノー
ル）を加え、50〜150℃、好ましくは80〜110℃、０〜10
kg/cm2Ｇ、好ましくは１〜3kg/cm2Ｇの圧力で反応させ
る。
このブチル化工程により得られる反応液はフェノール10
％以下、２−ｔ−ブチルフェノール30％以下、2,6B50％
以上、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール50％以下の
組成を有し、この反応液を次の酸化工程に直接使用する
ためには、好ましくはフェノール５％以下、２−ｔ−ブ
チルフェノール15％以下、2,6B70％以上、2,4,6−トリ
−ｔ−ブチルフェノール30％以下である。この場合フェ
ノールが10％以上になると製品のp,p′−ビフェノール
が若干着色し、2,6Bが70％以下であると生産性が低下す
る（本記載の％は重量％である）。
％以下、２−ｔ−ブチルフェノール30％以下、2,6B50％
以上、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール50％以下の
組成を有し、この反応液を次の酸化工程に直接使用する
ためには、好ましくはフェノール５％以下、２−ｔ−ブ
チルフェノール15％以下、2,6B70％以上、2,4,6−トリ
−ｔ−ブチルフェノール30％以下である。この場合フェ
ノールが10％以上になると製品のp,p′−ビフェノール
が若干着色し、2,6Bが70％以下であると生産性が低下す
る（本記載の％は重量％である）。
本発明の第２工程は上記の反応液より触媒のみを除去し
た後、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒を反応液
の0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜2.0重量％添加し、1
50〜250℃、好ましくは180〜200℃、０〜50kg/cm2Ｇ、
好ましくは０〜5kg/cm2Ｇの圧力で酸素又は酸素含有ガ
スを反応液中に吹き込んで酸化を行う所謂酸化工程であ
る。酸素の吸収量は10〜30モル％（対2,6B）、好ましく
は15〜25モル％（対2,6B）である。
た後、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒を反応液
の0.1〜10重量％、好ましくは0.2〜2.0重量％添加し、1
50〜250℃、好ましくは180〜200℃、０〜50kg/cm2Ｇ、
好ましくは０〜5kg/cm2Ｇの圧力で酸素又は酸素含有ガ
スを反応液中に吹き込んで酸化を行う所謂酸化工程であ
る。酸素の吸収量は10〜30モル％（対2,6B）、好ましく
は15〜25モル％（対2,6B）である。
本工程において2,6Bは酸化カップリングされTBBPが生成
する。
する。
本発明の第３工程は上記酸化工程で得られたTBBPを含む
反応液に酸化触媒として用いたアルカリを中和するに要
する量プラス対酸化液の0.1〜10重量％、好ましくは0.5
〜５重量％の脱ブチル化触媒を加えた後、脱ブチル化す
る所謂脱ブチル化工程である。この工程での脱ブチル化
触媒はｐ−トルエンスルフォン酸（以下PTSAという）の
他、公知の硫酸、ベンゼンスルフォン酸、アルミニウム
フェノキシド類、アルミニウムアルコラート類も用いる
ことができる。この脱ブチル化は100〜250℃好ましくは
130〜220℃で０〜5kg/cm2Ｇ、好ましくは常圧で行う。
反応終了点におけるTBBPの脱ブチル化率は90〜95％であ
る。
反応液に酸化触媒として用いたアルカリを中和するに要
する量プラス対酸化液の0.1〜10重量％、好ましくは0.5
〜５重量％の脱ブチル化触媒を加えた後、脱ブチル化す
る所謂脱ブチル化工程である。この工程での脱ブチル化
触媒はｐ−トルエンスルフォン酸（以下PTSAという）の
他、公知の硫酸、ベンゼンスルフォン酸、アルミニウム
フェノキシド類、アルミニウムアルコラート類も用いる
ことができる。この脱ブチル化は100〜250℃好ましくは
130〜220℃で０〜5kg/cm2Ｇ、好ましくは常圧で行う。
反応終了点におけるTBBPの脱ブチル化率は90〜95％であ
る。
本工程における脱ブチル化は、酸化反応液中に含まれて
いる２−ｔ−ブチルフェノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブ
チルフェノール等のブチルフェノール類が溶剤として利
用される利点がある。また、これらのブチルフェノール
類も本工程において脱ブチル化を受け、一部はイソブチ
レンとフェノールに分解されるが、大半はｐ−ｔ−ブチ
ルフェノールの段階に止まり、溶剤作用をなす。
いる２−ｔ−ブチルフェノール、2,4,6−トリ−ｔ−ブ
チルフェノール等のブチルフェノール類が溶剤として利
用される利点がある。また、これらのブチルフェノール
類も本工程において脱ブチル化を受け、一部はイソブチ
レンとフェノールに分解されるが、大半はｐ−ｔ−ブチ
ルフェノールの段階に止まり、溶剤作用をなす。
従って、改めて他の溶剤を加えなくても、本脱ブチル化
反応は円滑に進行する。
反応は円滑に進行する。
本反応の第４工程は、上記工程により得られたp,p′−
ビフェノールを含む反応液をそのまま冷却し、p,p′−
ビフェノールの粗結晶を得、更に精製しp,p′−ビフェ
ノールの純品を得る精製工程である。
ビフェノールを含む反応液をそのまま冷却し、p,p′−
ビフェノールの粗結晶を得、更に精製しp,p′−ビフェ
ノールの純品を得る精製工程である。
本工程においては、脱ブチル化工程で得られた反応液を
冷却後、約70℃で過すると粗p,p′−ビフェノールが
得られる。液は回収し、次回の脱ブチル化工程に循環
される。
冷却後、約70℃で過すると粗p,p′−ビフェノールが
得られる。液は回収し、次回の脱ブチル化工程に循環
される。
かくして得られた粗p,p′−ビフェノールはメタノール
等の溶剤に溶かして、活性炭処理して純白の高純度の精
製物が得られる。収率は88〜95モル％（対TBBP）であり
純度は99.9％である。
等の溶剤に溶かして、活性炭処理して純白の高純度の精
製物が得られる。収率は88〜95モル％（対TBBP）であり
純度は99.9％である。
なお、本発明における各工程は連続でも、バッチでも何
れの方式でも行うことができ、任意に選択できる。
れの方式でも行うことができ、任意に選択できる。
次の本発明の実施例を挙げて、更に本発明を具体的に説
明する。
明する。
例１ フェノール188g（２モル）にアルミニウム片0.94g（0.5
重量％対フェノール）を添加し、150℃まで昇温すると
水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイドが生成
する。この液に110℃でイソブチレンを3kg/cm2Ｇで圧入
する。イソブチレンの吸収が246g（4.4モル）になった
時にブチル化を終了する、所用時間約８時間であった。
この時のブチル化液の組成はフェノール1.0％、２−ｔ
−ブチルフェノール4.1％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
0.2％、2,6B76％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール1.1
％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール17％であった
（％は重量％）。この液に24％苛性ソーダ5.8g（0.035
モル）を添加して200℃まで昇温するとアルミン酸ソー
ダのスラリー液になる。この液からアルミン酸ソーダを
別する。液に24％苛性カリ3.6g（0.015モル）を添
加して190〜200℃で８時間空気を吹き込む、2,6Bに対し
て18.8モル％の酸素を吸収した。反応終了後、反応液は
フェノール0.5％、２−ｔ−ブチルフェノール3.8％、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール0.2％、2,6B23％、2,4−ジ−ｔ
−ブチルフェノール1.2％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフ
ェノール17％、3,3′,5,5′−テトラ−ｔ−ブチルフェ
ノキノン0.3％、TBBP54％である（％は重量％）。この
酸化液にPTSA3.5gを添加する。220℃まで昇温し脱ブチ
ル化するとイソブチレン219g（イソブチレン回収率89.0
％）が回収されたスラリー状反応液203gを得る。この反
応液の組成はフェノール6.4％、２−ｔ−ブチルフェノ
ール0.1％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール35％、2,6B0.03
％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール4.5％、2,4,6−ト
リ−ｔ−ブチルフェノール0.02％、p,p′−ビフェノー
ル51％、ブチルビフェノール2.5％（％は重量％）であ
る。
重量％対フェノール）を添加し、150℃まで昇温すると
水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイドが生成
する。この液に110℃でイソブチレンを3kg/cm2Ｇで圧入
する。イソブチレンの吸収が246g（4.4モル）になった
時にブチル化を終了する、所用時間約８時間であった。
この時のブチル化液の組成はフェノール1.0％、２−ｔ
−ブチルフェノール4.1％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
0.2％、2,6B76％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール1.1
％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール17％であった
（％は重量％）。この液に24％苛性ソーダ5.8g（0.035
モル）を添加して200℃まで昇温するとアルミン酸ソー
ダのスラリー液になる。この液からアルミン酸ソーダを
別する。液に24％苛性カリ3.6g（0.015モル）を添
加して190〜200℃で８時間空気を吹き込む、2,6Bに対し
て18.8モル％の酸素を吸収した。反応終了後、反応液は
フェノール0.5％、２−ｔ−ブチルフェノール3.8％、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール0.2％、2,6B23％、2,4−ジ−ｔ
−ブチルフェノール1.2％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフ
ェノール17％、3,3′,5,5′−テトラ−ｔ−ブチルフェ
ノキノン0.3％、TBBP54％である（％は重量％）。この
酸化液にPTSA3.5gを添加する。220℃まで昇温し脱ブチ
ル化するとイソブチレン219g（イソブチレン回収率89.0
％）が回収されたスラリー状反応液203gを得る。この反
応液の組成はフェノール6.4％、２−ｔ−ブチルフェノ
ール0.1％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール35％、2,6B0.03
％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノール4.5％、2,4,6−ト
リ−ｔ−ブチルフェノール0.02％、p,p′−ビフェノー
ル51％、ブチルビフェノール2.5％（％は重量％）であ
る。
この反応液を70℃まで冷却して過すると、粗p,p′−
ビフェノール96gを得る。ビフェノール別後の液を
蒸留してブチルフェノール類を回収し、次回の脱ブチル
化に循環する。
ビフェノール96gを得る。ビフェノール別後の液を
蒸留してブチルフェノール類を回収し、次回の脱ブチル
化に循環する。
一方、粗p,p′−ビフェノール96gをメタノール768gに溶
かし、活性炭1.9g（粗p,p′−ビフェノールの２重量
％）で処理してメタノールを回収後過すると精p,p′
−ビフェノール76.8g（ワンパス精製収率80％）が得ら
れる。本品は純度99.9％、色調は純白であった。
かし、活性炭1.9g（粗p,p′−ビフェノールの２重量
％）で処理してメタノールを回収後過すると精p,p′
−ビフェノール76.8g（ワンパス精製収率80％）が得ら
れる。本品は純度99.9％、色調は純白であった。
例２ フェノール188g（２モル）にアルミニウム片0.94g（0.5
重量％対フェノール）を添加し、150℃まで昇温すると
水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイドが生成
する。この液に110℃でイソブチレンを3kg/cm2Ｇで圧入
する。イソブチレンの吸収が207.2g（3.7モル）になっ
た時にブチル化は終了する、所用時間は約８時間であっ
た。この時のブチル化液の組成はフェノール1.2％、２
−ｔ−ブチルフェノール13.4％、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール0.25％、2,6B73.5％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールを0.9％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール10.7
％（％は重量％）であった。この液に24％苛性ソーダ5.
8g（0.035モル）を添加して200℃まで昇温するとアルミ
ン酸ソーダが析出してスラリー液になる。この液からア
ルミン酸ソーダを別する。液に24％苛性カリ3.6g
（0.015モル）を添加して190〜200℃で８時間空気を吹
き込む、2,6Bに対して19.7モル％の酸素を吸収した。反
応終了液はフェノール1.1％、２−ｔ−ブチルフェノー
ル13.3％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール0.25％、2,6B22.5
％、2,4ジ−ｔ−ブチルフェノール0.9％、2,4,6−トリ
−ｔ−ブチルフェノール10.9％、3,3′,5,5′−テトラ
−ｔ−ブチルジフェノキノン0.4％、TBBP50％（％は重
量％）である。この酸化液にPTSA3.5gを添加して220℃
まで昇温し脱ブチル化するとイソブチレン182g（イソブ
チレン回収率87.8％）が回収されてスラリー状反応液21
1gが得られる。この反応液の組成はフェノール5.5％、
２−ｔ−ブチルフェノール0.2％、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール42.2％、2,6B0.05％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール7.0％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール0.02
％、p,p′−ビフェノール43％、ブチルビフェノール1.5
％であった。この脱ブチル化液を70℃まで冷却して過
すると、粗p,p′−ビフェノール83gが得られる。ビフェ
ノール別後の液は蒸留してブチルフェノール類を回
収して、次回の脱ブチル化に使用すればさらにイソブチ
レンとフェノールに分解される。
重量％対フェノール）を添加し、150℃まで昇温すると
水素を発生しながらアルミニウムフェノキサイドが生成
する。この液に110℃でイソブチレンを3kg/cm2Ｇで圧入
する。イソブチレンの吸収が207.2g（3.7モル）になっ
た時にブチル化は終了する、所用時間は約８時間であっ
た。この時のブチル化液の組成はフェノール1.2％、２
−ｔ−ブチルフェノール13.4％、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール0.25％、2,6B73.5％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールを0.9％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール10.7
％（％は重量％）であった。この液に24％苛性ソーダ5.
8g（0.035モル）を添加して200℃まで昇温するとアルミ
ン酸ソーダが析出してスラリー液になる。この液からア
ルミン酸ソーダを別する。液に24％苛性カリ3.6g
（0.015モル）を添加して190〜200℃で８時間空気を吹
き込む、2,6Bに対して19.7モル％の酸素を吸収した。反
応終了液はフェノール1.1％、２−ｔ−ブチルフェノー
ル13.3％、ｐ−ｔ−ブチルフェノール0.25％、2,6B22.5
％、2,4ジ−ｔ−ブチルフェノール0.9％、2,4,6−トリ
−ｔ−ブチルフェノール10.9％、3,3′,5,5′−テトラ
−ｔ−ブチルジフェノキノン0.4％、TBBP50％（％は重
量％）である。この酸化液にPTSA3.5gを添加して220℃
まで昇温し脱ブチル化するとイソブチレン182g（イソブ
チレン回収率87.8％）が回収されてスラリー状反応液21
1gが得られる。この反応液の組成はフェノール5.5％、
２−ｔ−ブチルフェノール0.2％、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール42.2％、2,6B0.05％、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール7.0％、2,4,6−トリ−ｔ−ブチルフェノール0.02
％、p,p′−ビフェノール43％、ブチルビフェノール1.5
％であった。この脱ブチル化液を70℃まで冷却して過
すると、粗p,p′−ビフェノール83gが得られる。ビフェ
ノール別後の液は蒸留してブチルフェノール類を回
収して、次回の脱ブチル化に使用すればさらにイソブチ
レンとフェノールに分解される。
一方、粗p,p′−ビフェノール83gをメタノール664gに溶
かし、活性炭1.7g（粗p,p′−ビフェノールの２重量
％）で処理して熱過後その液よりメタノールを回
収、蒸留、過すると精p,p′−ビフェノール65g（ワン
パス精製収率78％）が得られる。本品は純度99.9％、色
調は純白であった。
かし、活性炭1.7g（粗p,p′−ビフェノールの２重量
％）で処理して熱過後その液よりメタノールを回
収、蒸留、過すると精p,p′−ビフェノール65g（ワン
パス精製収率78％）が得られる。本品は純度99.9％、色
調は純白であった。
本発明はフェノールとイソブチレンを原料とし、一貫的
操作で途中何ら分離精製を施すことなく高純度のp,p′
−ビフェノールを簡略化されたプロセスで経済的に製造
する方法である。
操作で途中何ら分離精製を施すことなく高純度のp,p′
−ビフェノールを簡略化されたプロセスで経済的に製造
する方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】フェノールとイソブチレンをアルミニウム
フェノキサイドの存在下反応し、2,6−ジ−ｔ−ブチル
フェノールを生成せしめ、これを単離することなく反応
液をそのままアルカリ触媒の存在下酸化反応に供し3,
3′,5,5′−テトラ−ブチルビフェノールを生成せし
め、この反応液を引き続き脱ブチル化触媒の存在下脱ブ
チル化後、反応液を冷却晶析して得られる粗結晶を溶媒
中で活性炭処理することを特徴とするp,p′−ビフェノ
ールの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1259907A JPH0674227B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法 |
| EP90402755A EP0421883B1 (en) | 1989-10-06 | 1990-10-04 | Method for preparing p,p'-biphenol |
| DE69015945T DE69015945T2 (de) | 1989-10-06 | 1990-10-04 | Verfahren zur Herstellung von p,p'-Biphenol. |
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| JP1259907A JPH0674227B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0674227B2 true JPH0674227B2 (ja) | 1994-09-21 |
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Family Applications (1)
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| JP1259907A Expired - Fee Related JPH0674227B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法 |
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- 1989-10-06 JP JP1259907A patent/JPH0674227B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1990-10-05 US US07/593,114 patent/US5099076A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0421883A3 (en) | 1992-03-04 |
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| DE69015945D1 (de) | 1995-02-23 |
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| JPH03123747A (ja) | 1991-05-27 |
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