JPH067474A - ハロゲン化化合物の分解方法及びその分解装置 - Google Patents

ハロゲン化化合物の分解方法及びその分解装置

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JPH067474A
JPH067474A JP4193013A JP19301392A JPH067474A JP H067474 A JPH067474 A JP H067474A JP 4193013 A JP4193013 A JP 4193013A JP 19301392 A JP19301392 A JP 19301392A JP H067474 A JPH067474 A JP H067474A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明はハロゲン化化合物を簡単な設備で極
めて短時間に高い分解率で分解することができかつ省エ
ネルギーで操作性、作業性、安全性に優れたハロゲン化
化合物の分解方法の提供を目的とする。 【構成】 本発明のハロゲン化化合物の分解方法は、ハ
ロゲン化化合物又はハロゲン化化合物含有溶液をオゾン
ガスやオゾン水と混合し、乳化状態で常温乃至200℃
に加熱下、250nm〜650nmの波長の光線を照射して
行う構成からなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化化合物特にP
CB等のポリハロゲン化化合物の分解にも好適なハロゲ
ン化化合物の分解方法及びその分解装置に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリハロゲン化ビフェニル、特に
PCBは耐熱、耐薬品性、電気絶縁性に優れているため
熱処理用の加熱媒体やペンキやインクの添加剤、コンデ
ンサーやトランスの絶縁剤として広範囲に使用されてい
た。しかしながらPCBが環境汚染物質であることが認
定されたがその物理的・化学的安定性のため廃棄処理が
困難でその無害化のため種々の研究がなされ開示されて
いる。 例えば、特開昭49−82570号公報や特公昭56
−39290号公報、特開平2−241586号公報に
はPCBをアルカリ金属や水素ガス等と混合して、又は
混合しないで1200℃〜1500℃の高温下で熱分解
する方法が開示されている。 特開昭50−63005号公報や特公昭61−597
79号公報にはPCBと塩基性物質と混合物に紫外線を
照射して光分解する方法が開示されている。 特開平1−205510号公報にはPCBにKOHペ
レットとポリエチレングリコールを加えN2ガス雰囲気
下で化学分解する方法が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
の熱分解方法では非常な高温を必要とし、多量のエネル
ギーを要するとともに焼却温度の低下によるPCBより
もはるかに毒性の高いポリ塩化ジベンゾフラン(PCD
F)やダイオキシンの発生が懸念されるという問題点を
有している。また、紫外線による光分解方法は、紫外線
単独、又は紫外線とオゾンを用いるだけでは分解率が低
く効率が悪いという問題点があった。又、化学的分解方
法は各種薬品を使用するので、原価が上がり、かつ、薬
品の取扱いで作業性に劣り扱いづらいという問題点を有
している。
【0004】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で簡単な設備で短時間でハロゲン化化合物を極めて効率
よく分解することのできるハロゲン化化合物の分解方法
を提供すること、及び省エネルギーでかつ簡単な構造で
極めて効率よくポリハロゲン化化合物をも分解すること
のできるハロゲン化化合物の分解装置を提供することを
目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明は以下の構成からなる。請求項1のハロゲン化
化合物の分解方法の発明は、ハロゲン化化合物又はハロ
ゲン化化合物含有溶液をオゾンと混合し、常温乃至20
0℃に加熱下、波長が250nm〜650nmの光線を照射
して行う構成からなる。請求項2のハロゲン化化合物の
分解方法の発明は、請求項1において、前記オゾンがオ
ゾン水又はオゾンガスからなる構成を有している。請求
項3のハロゲン化化合物の分解方法の発明は、請求項1
又は2のいずれか1において、前記光線の放射強度が5
0cmで0.15〜90μw/cm2 ・nm、好ましくは0.
2〜80μw/cm2 ・nmの光線を用いる構成からなる。
請求項4のハロゲン化化合物の分解方法の発明は、請求
項1乃至3の内いずれか1において、前記ハロゲン化化
合物又はハロゲン化化合物含有溶液に塩基性溶液が0.
001乃至数wt%混入されている構成からなる。請求項
5のハロゲン化化合物の分解方法の発明は、請求項1乃
至4の内いずれか1において、前記ハロゲン化化合物又
はハロゲン化化合物含有溶液とオゾンの混合物を乱流
下、及び/又は乳化状態で光分解を行う構成からなる。
請求項6のハロゲン化化合物の分解装置の発明は、25
0nm〜650nmの光線を発光する光源と、前記光源を収
容する光源管と、前記光源管を収容しハロゲン化化合物
又はハロゲン化化合物溶液とオゾンの混合物に前記光線
を照射し脱ハロゲン化する光分解反応管と、を備えた構
成からなる。請求項7のハロゲン化化合物の分解装置の
発明は、250nm〜650nmの光線を発光する光源を収
容する内筒と、前記内筒を同軸状に収容する外筒と、前
記外筒の一端部に接線方向に配設された原料供給部と、
を備えた構造を有した構成からなる。ここで、ポリハロ
ゲン化化合物としてはハロゲン化アルキルやハロゲン化
アリール,ハロゲン化アシルその他の塩素化物や臭化
物、フッ化物等をさし、低分子量でハロゲン化率の低い
気体状のものからポリハロゲン化物等ハロゲン化率が5
5%以上の固体状のものでもよいが、粘度の高いものや
固体は溶剤に溶解して行うと大型の加熱設備等を用いる
ことなく行うことができる。特にPCB等のポリハロゲ
ン化化合物に好適に用いることができる。オゾンはオゾ
ンガスの場合高濃度のものが高分解率を示すので好まし
いが、低濃度のものでも多段混入することにより用いる
ことができる。オゾン水の場合も高濃度のものが好まし
いが、反応系を加熱状態で行うときはオゾンガスの方が
好適である。光源としては水銀キセノンランプやキセノ
ンランプ、ハロゲンランプ、超高圧水銀ランプ等が好適
に使用される。塩基性溶液としては塩基性物質としてK
OH,NaOH,NH4OH等の水溶液が経済上等の理
由から好適に用いられ、これらを水溶液状又はこれをメ
タノール等のアルコール類に溶解させたものを用いても
よい。ハロゲン化化合物の分解装置はハロゲン化率の大
小、又は気体又は液体状等その物性に合わせて直列に数
基並べて配置するか還流装置を配設してもよい。
【0006】
【作用】この構成によって、ポリハロゲン化化合物のC
−ハロゲン結合を励起させ脱ハロゲン化を容易に行うこ
とができる。水分を加えることによりオゾニゾを分解す
ることができるので、安全に分解を行うことができる。
塩基性溶液を加えることにより脱ハロゲンされたハロゲ
ンイオンを容易に捕捉することができる。
【0007】
【実施例】以下本発明の第1実施例について、図面を参
照しながら説明する。図1は本実施例の光分解反応管の
斜視図であり、図2は分解装置のフロー図であり、図3
は各種光源の放射線強度と波長の関係を示す図である。
1は光分解反応管、2は透光性で耐アルカリ性のガラス
等からなる内筒、3は光源の1つである水銀キセノンラ
ンプ、4はガラスや金属板等からなる外筒、5は光分解
反応管1の端部側の外筒4に対し接線方向に配設された
原料供給部、6は光分解反応管1の他端部側の外筒4に
対し接線方向に配設された反応液流出部である。図2に
おいて、7はPCB等のポリハロゲン化化合物を溶存す
る有機溶媒のタンク7aからポリハロゲン化化合物含有
溶液を所定量流す定量供給機、8は酸素ボンベ、9は酸
素ボンベ8の酸素からオゾンを製造するオゾン製造機、
10はオゾンを所定量流出するオゾン整流機、11は水
や希薄のNaOHやKOH溶液を供給する定量供給機、
12は遠赤外線ヒータ等を内臓した加熱器、13はPC
B等のポリハロゲン化化合物とオゾンと水を乳化状態に
混合する混合機、14は反応物をスラッジと油状物に分
離する液体サイクロン、15は油状物貯溜部、16はス
ラッジ貯溜部である。以上のように構成された本実施例
のポリハロゲン化分解装置について、以下そのポリハロ
ゲン化化合物の分解方法について説明する。PCBを含
有する暗赤褐色のトランス油(PCB含有量3.5mg/
リットル)の流量を50リットル/Hr、オゾンガス(オ
ゾン濃度60000ppm )の流量を50リットル/min
及び水の流量を1リットル/Hrに設定し、これらを混合
しながら加熱器12で約50°に加熱し、次いでワイヤ
ブラシが密植された2本の回転体が互いに反対方向に回
転し乳化物を形成する混合機13で、ポリハロゲン化化
合物含有溶液と微量の水とオゾンを乳化状態に混合し乳
化液を生成させ、次いで乳化液を5×106 〜6×10
6 リットル/m2 ・Hrの流速で原料供給部5から供給し
光分解反応管1内で乳化液を施回流させながら、水銀キ
セノンランプやキセノンランプ3で放射強度0.2〜8
0μw/cm2 ・nm(at50cm)、波長300〜600
nmの光線を照射した。ポリハロゲン化化合物含有溶液と
オゾンは乳化状態で各々の接触面積が著しく広げられて
いるので、光線によりオゾンとPCBが速やかに反応を
し、タール状の反応物が外壁部に認められるようにな
る。しかし反応液は激しく施回流しているので外壁に付
着することなく反応液流出部6から流出される。流出し
た反応液は液体サイクロンで褐色略透明の有機溶剤層と
黒色タール状のスラジに分離され、有機溶剤層は油状物
貯溜部15にタール状のスラッジはスラッジ貯溜部16
に貯溜される。有機溶剤層とスラッジの生成比は90〜
96対10〜4の比率であった。次に、有機溶剤層につ
いてPCBの含有率を測定した。測定はJIS−K−0
120 27に従って行った。その結果を(表1)に示
した。
【表1】 この(表1)から明らかなように、本実施例では原料の
PCBの含有量が3.5mg/リットルのものが本実施例
により分解後PCBの含有量は0.0005mg/リット
ル以下にまで分解されていた。このことから、PCB含
有有機溶剤中のPCBは1/7000に分解されたと言
え、分解率は99.999%以上であった。実施例で
は、PCB含有溶液とオゾンの流量を略1:1で行った
がPCBの塩素化度に合わせて適宜供給量を調整しても
よい。また、加熱器の温度は混合液の圧力にもよるが加
熱すると反応率を著しく向上させることができる。定性
実験で80℃で行ったところ光分解反応管で極めて早い
段階で分解物である黒色のタール状物の折出が認められ
た。反応系が耐圧性の場合は高温に加熱してもよい。水
溶液は混入しなくてもよいが、ハロゲン化化合物のオゾ
ニドが過酸化物を形成し易い場合はオゾニゾ分解剤とし
て化学量論量程度混入すると安全である。また加熱器の
熱源として遠赤外線を用いる場合は反応液中の水は内部
加熱媒体となるので少量添加すると省エネルギー化を図
ることができる。水溶液に少量のKOHやNaOH等の
水溶液を添加するとハロゲン化化合物の種類にもよるが
ハロゲン補促剤として作用するので好ましい。但し、光
分解反応管の内筒がガラス製の場合はガラスを腐食しな
い程度の希薄濃度にすることが好ましい。混合機13は
機械的に乳化する他に、超音波でオゾンをハロゲン含有
溶流中に分散させてもよい。超音波で乳化状態にすると
PCB溶液の粘度にもよるが乳化状態を長時間維持でき
るので好ましい。尚、少量の乳化剤を系内に混入しても
よい。光分解反応管では反応液を高速の施回流で流す以
外に光分解反応管の管壁にタール分が付着するのを防止
するのであればオゾン流とハロゲン化化合物溶液流を高
圧下ジェット流等で液流を起こさせるようにしてもよ
い。光分解反応管としては本実施例の同軸型のものの
他、ハロゲン化化合物とオゾンの混合物を乱流下又は懸
濁状態下に光線を照射するようにしてもよい。例えばサ
イクロン式の光分解反応管にその円筒状の側壁から光線
を照射し分解してもよい。更に光分解反応管を数基直列
に並べるか還流システムを付加して光分解を行えば塩素
化率の高いハロゲン化化合物も容易に分解することがで
きる。反応液のスラッジとの分離手段として液体サイク
ロンを用いたがハロゲン化化合物溶液の種類や濃度又は
粘度によっては通常用いられる遠心分離機等のデカンタ
ーや沈澱槽を用いてもよい。
【0008】
【発明の効果】以上のように本発明は、ハロゲン化化合
物とオゾンを低温下乳化状態等で略100%光分解する
極めて分解率が高くかつ、省エネルギー性に優れたハロ
ゲン化化合物の分解方法を実現できるものであり、また
装置が簡単なのでコンパクト化でき車両等にも容易に設
置でき運搬性、作業性、操作性に優れ、各工場のPCB
貯蔵所に装置を直接設置できPCB等を略100%無害
化できるハロゲン化化合物の分解装置を実現できるもの
である。
【図面の簡単な説明】
【図1】本実施例の光分解反応管の要部斜視図
【図2】本実施例のポリハロゲン化化合物の分解装置の
フロー図
【図3】光源の放射線強度と波長の関係を示す図
【符号の説明】
1 光分解反応管 2 内筒 3 水銀キセノンランプ 4 外筒 5 原料供給部 6 反応液流出部 7 ポリハロゲン化化合物含有溶液定量供給機 8 酸素ボンベ 9 オゾン製造機 10 オゾン整流機 11 水溶液定量供給機 12 加熱器 13 混合機 14 液体サイクロン 15 油状物貯溜部 16 スラッジ貯溜部

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ハロゲン化化合物又はハロゲン化化合物
    含有溶液をオゾンと混合し、常温乃至200℃に加熱
    下、波長が250nm〜650nmの光線を照射して行うこ
    とを特徴とするハロゲン化化合物の分解方法。
  2. 【請求項2】 前記オゾンがオゾン水又はオゾンガスで
    あることを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化化合
    物の分解方法。
  3. 【請求項3】 前記光線の放射強度が50cmで0.15
    〜90μw/cm2 ・nm、好ましくは0.2〜80μw/
    cm2 ・nmであることを特徴とする請求項1又は2の内い
    ずれか1に記載のハロゲン化化合物の分解方法。
  4. 【請求項4】 前記ハロゲン化化合物又はハロゲン化化
    合物含有溶液に塩基性溶液が0.001乃至数wt%混入
    されていることを特徴とする請求項1乃至3の内いずれ
    か1に記載のハロゲン化化合物の分解方法。
  5. 【請求項5】 前記ハロゲン化化合物又はハロゲン化化
    合物含有溶液とオゾンの混合物を乱流状態で、及び/又
    は乳化状態で光分解を行うことを特徴とする請求項1乃
    至4の内いずれか1に記載のハロゲン化化合物の分解方
    法。
  6. 【請求項6】 250nm〜650nmの光線を発光する光
    源と、前記光源を収容する光源管と、前記光源管を収容
    しハロゲン化化合物又はハロゲン化化合物溶液とオゾン
    の混合物に前記光線を照射し脱ハロゲン化する光分解反
    応管と、を備えたことを特徴とするハロゲン化化合物の
    分解装置。
  7. 【請求項7】 250nm〜650nmの光線を発光する光
    源を収容する内筒と、前記内筒を同軸状に収容する外筒
    と、前記外筒の一端部に接線方向に配設された原料供給
    部と、を備えた構造からなることを特徴とするハロゲン
    化化合物の分解装置。
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