JPH0675317A

JPH0675317A - ハロゲン化銀乳剤

Info

Publication number: JPH0675317A
Application number: JP24714992A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Otani; 博史大谷
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-08-25
Filing date: 1992-08-25
Publication date: 1994-03-18

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度が得られかつカブリの増加のないハロ
ゲン化銀乳剤の提供【構成】本発明は、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀
粒子の一部又は全部の粒子が該粒子の結晶表面に化学増
感核を有する特異サイトを少なくとも１つ有し、かつ該
化学増感核が２本の列を形成していることを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤である。本発明でいう特異サイトと
は、ＡｇＸ結晶の隣り合う面と面の交線で形成される稜
線が、近接した２本の稜線から成り、該２本の稜線を有
する列をいう。また、該２本の稜線は平行であることが
好ましく、粒子表面の特異サイトに形成している化学増
感核の５０％以上が平行な２本の列をなしていることが
好ましく、より好ましくは７０％以上、さらに好ましく
は９０％以上の化学増感核が平行な２本の列をなしてい
ることが好ましい。又、本発明でいう平行とは、２つの
稜線が所定の巾を有していれば良く、一直線でなくても
良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高感度かつ低カブリを
有するハロゲン化銀乳剤に関し、特に新規な形状を有す
る化学増感核を有するハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】近年の感光材料において、高感度、低カ
ブリの要求は強く、更にそれらの性能をより長く維持す
る為の保存性の向上も強く求められるようになってきて
いる。これまで当業界においては、内部高沃度型コア／
シェル乳剤を用いた電子−正孔再結合防止、或いは選択
的な化学増感核の成長による潜像形成効率の向上、など
多くの増感技術の検討がなされてきたが、今後の更なる
高感度化への要求を満足するためには、より微細なコン
トロール技術の組合せが必要となる。

【０００３】高感度化の代表的な技術として、特開昭６
１−９３４４７号公報には、硫化銀、硫化金、又はこれ
らの混合物を選択的に成長させることが述べられている
が、高感度化を充分に満足させるほどの化学増感核の選
択的成長を施すと、カブリが発生し実用的な方法ではな
かった。

【０００４】又、高感度化の他の技術として、ハロゲン
化銀粒子の頂点、及び稜線に現像開始点を持つ結晶の製
造法が特開昭６３−３０５３４３号、同６３−７７０４
７号の各公報に開示されている。これらは、化学増感核
や現像開始点の形成サイトを意図的にコントロールした
ものであるが、さらにミクロスコピックな化学増感核形
成サイトの設計が長い間望まれていた。

【０００５】

【発明の目的】したがって、本発明の目的は、高感度が
得られかつカブリの増加のないハロゲン化銀乳剤を提供
することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、ハロゲン化銀乳剤
中のハロゲン化銀粒子の一部又は全部の粒子が該粒子の
結晶表面に化学増感核を有する特異サイトを少なくとも
１つ有し、かつ該化学増感核が２本の列を形成している
ことを特徴とするハロゲン化銀乳剤によって達成され
る。

【０００７】以下、本発明の具体的構成について詳細に
説明する。本発明は、ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化
銀粒子の一部又は全部の粒子が該粒子の結晶表面に化学
増感核を有する特異サイトを少なくとも１つ有するが、
該化学増感核はその一部又はすべてが２本の列を形成す
るためには、ハロゲン化銀結晶表面に、他の表面とは格
子配列の異なる２本の列を形成する必要がある。

【０００８】本発明でいう特異サイトとは、ＡｇＸ結晶
の隣り合う面と面の交線で形成される稜線が、近接した
２本の稜線から成り、該２本の稜線を有する列をいう。
また、該２本の稜線は平行であることが好ましい。ま
た、粒子表面の特異サイトに形成している化学増感核の
５０％以上が平行な２本の列をなしていることが好まし
く、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０
％以上の化学増感核が平行な２本の列をなしていること
が好ましい。又、本発明でいう平行とは、２つの稜線が
所定の巾を有していれば良く、一直線でなくても良い。

【０００９】このような特異的な２本の列を結晶表面に
作るためには、結晶の面と面の交線で形成される稜線が
近接していれば良く、例えば通常の八面体粒子において
は（１１１）面と（１１１）面の交線で形成される稜線
に（１１０）面が現れているような粒子が好ましい。こ
の場合、稜線上に細い（１１０）面が現れ、この（１１
０）面が交わる２つの（１１１）面とで構成される近接
した２つの平行な稜線を持つ粒子が特に好ましく用いら
れる。

【００１０】又、立方体粒子においても同様で、（１０
０）面と（１００）面の交線で形成される稜線上に（１
１０）面が現れているような粒子が好ましい。この場
合、稜線上に細い（１１０）面が現れ、この（１１０）
面が交わる２つの（１００）面とで構成される近接した
２つの平行な稜線を持つ粒子が特に好ましく用いられ
る。さらに１４面体粒子の場合でも同様である。平板状
粒子の場合は、主平面と側面とで構成される主平面の周
辺部の稜線上に現れる新しい面と、それぞれ主平面と側
面との近接する２本の交線を持つ粒子が好ましい。

【００１１】これらの２つの交わる平面の境界領域、即
ち特異サイトに、化学増感核が形成した領域に、２本の
列を形成するためには、粒子の形状のみではなく、ハラ
イド組成の制御も重要である。本発明に用いられるハロ
ゲン化銀写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀、及び塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましいハロゲン化銀は、２０モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀である。特に、内部高ＡｇＩ含
有型コア／シェル粒子が好ましく、二重構造であって
も、多重構造であっても構わない。この多重構造粒子に
関しては、特開昭６１−２４５１５１号公報に詳しく記
載されている。

【００１２】ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法と
してＸ線回折法が知られている。Ｘ線の線源として色々
な特性Ｘ線を用いることができる。中でもＣｕをターゲ
ットとしたＣｕＫα線は最も広く用いられているもので
ある。沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫα線での（４
２０）回折線は２θ＝７１〜７４度に観測される。シグ
ナル強度が比較的強く広角度であるため、分解能も高く
結晶構造を調べる上で最適である。写真乳剤のＸ線回折
の測定に当ってはゼラチンを除去し、シリコン等の標準
試料を混ぜ、粉末法によって測定することが必要であ
る。測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４〔Ｘ線
分析〕（共立出版）等を参考に行うことが必要である。

【００１３】高ＡｇＩ含有型コアのＡｇＩ含有率は２０
モル％以上が好ましく、さらに好ましくは３０モル％以
上４４モル％以下である。このように、ＡｇＩ含有率が
高ければ高いほど、ハロゲン化銀粒子の正孔トラップ能
は高く、本発明の効果が出現し易い。更に最外層シェル
のＡｇＩ含有率は０から５モル％が好ましい。最外層シ
ェルのＡｇＩ含有率は、ＸＰＳ法で測定することができ
る。

【００１４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤層に用いる
ハロゲン化銀粒子の更に好ましい態様は、回折角度（２
θ）が３８から４２度の範囲でＣｕのＫβ線を用いて、
ハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角度のカ
ーブを得た時、コア部に相当するピークと、シェル部に
相当するピークの２本の回折極大と、その間に一つの極
小が現れ、かつコア部に相当する回折強度がシェル部の
それの１／１０から３／１になるような構造を有する粒
子であることである。特に好ましくは、回折強度比が１
／５から３／１、更には好ましくは１／３から３／１の
場合である。

【００１５】このように粒子の形状に関わらず、内部高
ＡｇＩ含有率の粒子では、化学増感核は、顕著に粒子表
面上の稜線近傍に平行な２本の列を形成する。これらの
粒子上に形成する化学増感核は通常の硫黄増感剤、金増
感剤を用いることができるが、好ましくは硫化銀、硫化
金、硫化金銀核が格子の不整合に形成する硫黄増感剤を
使うことが好ましい。例えば、１−エチル−３−チアゾ
リルチオウレア、１，１−ジフェニルチオウレア、１，
３−ジフェニルチオウレア、１−エチル−３−チアゾリ
ルセレノウレア等が好ましく用いられる。

【００１６】又、格子の不整合に化学増感核を形成しな
い（１１１）面選択型のチオ硫酸ナトリウム等の場合で
も、硫黄増感剤を添加する以前に予め増感色素を吸着さ
せておいてから硫黄増感剤を添加すると、化学増感核が
２本の列を形成する。以下に本発明に使用することが好
ましい代表的な硫黄増感剤の具体的化合物例を示す。但
し、本発明は、これに限定されるものではない。

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】化学増感を施す前にあらかじめ用いる粒子
に増感色素を吸着しておくことも重要である。増感色素
の添加量よりは被覆率が重要であり、２本の化学増感核
を形成するためには、色素の被覆率が１０〜９０％が好
ましく、より好ましくは３０〜８０％の領域である。増
感色素の添加時期は化学増感剤を添加する前が好まし
い。

【００２０】この増感色素の被覆率は、当業界において
よく用いられる吸着等温線の測定をすることにより求め
れば良い。本発明の化学増感核が形成する２本の列は、
所定の巾を有して、特異サイト上に存在することが好ま
しい。該化学増感核が形成する２本の列の所定の巾は
０．１〜０．０１μｍが好ましく、より好ましくは０．
０５〜０．０２μｍである。

【００２１】このように、ハロゲン化銀乳剤の稜線に狭
い面が形成され、かつ増感色素の被覆率が本発明の範囲
内にあり、かつ稜線選択型化学増感剤を用いたときに最
も本発明に近い化学増感核の形態が作製できる。結晶表
面の特異サイトに化学増感核が形成していること、及び
平行な２本の化学増感核の距離を観察するためには以下
の手段を用いることができる。

【００２２】化学増感核の観察には、視覚的な観察がよ
り有効である。特開昭６１−９３４４７号公報には、フ
ァーネル等が行ったゼラチン包皮法による透過型電子顕
微鏡観察法が記載されており、この方法を用いることに
より化学増感核の形成サイトを観察することができる。
例えば、日立製作所Ｈ−６００型を用い、最も化学増感
核を明瞭に観察できる加速電圧で使用すれば良い。

【００２３】又、本発明の乳剤において、個々のハロゲ
ン化銀粒子の沃化銀含有率が均一であることは、化学増
感、分光増感の均一性の観点から特に好ましい。上記の
ような沃化銀含有率の均一性の良好な乳剤は、各種の均
一性向上手段によって達成でき、例えばハロゲン化銀乳
剤の製造条件の工夫によって達成できる。例えば、特願
昭６３−２２４００２号明細書に示されるように、沃化
銀微粒子で沃素イオンを供給する乳剤製造方法や、特開
平１−１８３４１７号公報に示されるような沃臭化銀微
粒子をオストワルド熟成によって種粒子に成長させる方
法が有効である。

【００２４】ハロゲン化銀の粒径は０．１μ以下の微粒
子でも投影面積直径が１０μに至るまでの大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、或は広い
分布を有する多分散乳剤でも良い。

【００２５】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、使用する本発明の乳剤、その他必要に応じて用いる
本発明の乳剤以外のハロゲン化銀乳剤は、一般に好まし
くは物理熟成、化学熟成を経、用いる各色感光性層に応
じて一般に分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用できる添加剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６、及びＮ
ｏ．３０８１１９（それぞれ以下、ＲＤ１７６４３、Ｒ
Ｄ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に例示され
ている。

【００２６】下記に記載箇所を示す。項目ＲＤ３０８１１９ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６の頁・項の頁の頁化学増感剤９９６ＩＩＩ−Ａ項２３６４８分光増感剤９９６ＩＶ−Ａ−Ａ，Ｂ，２３〜２４６４８〜９Ｃ，Ｄ，Ｈ，Ｉ，Ｊ項強色増感剤９９６ＩＶ−Ａ−Ｅ，Ｊ項２３〜２４６４８〜９カブリ防止剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９安定剤９９８ＶＩ２４〜２５６４９

【００２７】又、本発明の実施に際して、使用できる公
知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャー
に例示されている。下記に関連する記載箇所を示す。

【００２８】項目ＲＤ３０８１１９ＲＤ１７６４３ＲＤ１８７１６の頁・項の頁の頁色濁り防止剤１００２ＶＩＩ−Ｉ項２５６５０色素画像安定剤１００２ＶＩＩ−Ｊ項２５増白剤９９８Ｖ２４紫外線吸収剤１００３ＶＩＩＩＣ，２５〜２６ＸＩＩＩＣ項光吸収剤１００３ＶＩＩＩ２５〜２６光散乱剤１００３ＶＩＩＩフィルター染料１００３ＶＩＩＩ２５〜２６バインダー１００３ＩＸ２６６５１スタチック防止１００６ＸＩＩＩ２７６５０剤硬膜剤１００４Ｘ２６６５１可塑性１００６ＸＩＩ２７６５０潤滑剤１００６ＸＩＩ２７６５０活性剤・塗布助１００５ＸＩ２６〜２７６５０剤マット剤１００７ＸＶＩ現像剤１０１１ＸＸＢ項（感光材料中に含有）

【００２９】本発明の感光材料には、各色感光性層にお
いて発色させたい色に応じて、種々のカプラーを使用す
ることができ、その具体例は上記リサーチ・ディスクロ
ージャーに例示されている。下記に関連する記載箇所を
示す。

【００３０】項目ＲＤ３０８１１９の頁・項目ＲＤ１７６４３の頁目イエローカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項マゼンタカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項シアンカプラー１００１ＶＩＩ−Ｄ項ＶＩＩＣ〜Ｇ項カラードカプラー１００２ＶＩＩ−Ｇ項ＶＩＩＧ項ＤＩＲカプラー１００１ＶＩＩ−Ｆ項ＶＩＩＦ項ＢＡＲカプラー１００２ＶＩＩ−Ｆ項その他の有用残基放出１００１ＶＩＩ−Ｆ項カプラーアルカリ可溶カプラー１００１ＶＩＩ−Ｅ項

【００３１】本発明の感光材料に各種添加剤を使用する
場合、これらはＲＤ３０８１１９ＸＩＶに記載されてい
る分散法などにより添加することできる。本発明におい
ては、前述のＲＤ１７６４３の２８頁、ＲＤ１８７１６
の６４７〜８頁、及びＲＤ３０８１１９のＸＶＩＩに記
載されている支持体を使用することができる。

【００３２】本発明の感光材料には、前述のＲＤ３０８
１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や中
間層等の補助層を設けることができる。本発明の感光材
料は前述のＲＤ３０８１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されて
いる順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとる
ことができる。

【００３３】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される、種々のカラー感光材料
に適用することができる。本発明の感光材料は、ＲＤ１
７６４３の２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６の６１５頁、
及びＲＤ３０８１１９のＸＩＸ項に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

【００３４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００３５】実施例１以下にまず、本実施例を用いる比較用乳剤ＥｍＡ−１の
調製方法を示す。〔乳剤ＥｍＡ−１の調製〕乳剤ＥｍＡ−１の調製方法に
ついて述べる。下記水溶液（ａ−１）〜（ａ−４）を用
いた。

【００３６】水溶液（ａ−１）ゼラチン５１．９３ｇ２８％アンモニア水１０５６ミリリットル５６％酢酸１０５９０ミリリットル水を加えて１１８２７ミリリットルにする。

【００３７】水溶液（ａ−２）硝酸銀１５８７ｇ２８％アンモニア水１２９４ミリリットル水を加えて２６６９ミリリットルにする。水溶液（ａ−３）ゼラチン３４．９３ｇ臭化カリウム１４５４．７ｇ水を加えて３４９３ミリリットルにする。

【００３８】沃化銀微粒子（平均粒径０．０６μｍ）を含有する乳剤溶液（ａ−４）沃化銀微粒子原液（ＡｇＩ１モル当り４５．６ｇのゼラチンを含み１４６７ミリリットルに仕上げたもの）１２３９ミリリットル４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン５．２２ｇ水を加えて２２９４ミリリットルにする。

【００３９】温度６０℃の状態で激しく攪拌された上記
組成の水溶液（ａ−１）に、２モル％沃化銀を含有する
平均粒径０．２７μｍの単分散性沃臭化銀乳剤０．４０
７モル相当を種粒子として加え、ｐＨ及びｐＡｇを、酢
酸と臭化カリウム水溶液を用いて調製した。しかる後
に、ｐＨ及びｐＡｇを表１のようにコントロールしなが
ら、表２及び表３に示すような流量で、（ａ−２）、
（ａ−３）、（ａ−４）の各水溶液を同時混合法により
添加した。表１はＥｍＡ−１の粒子成長条件である。

【００４０】

【表１】

【００４１】表２は（ａ−２）、（ａ−３）の各水溶液
の添加流量であり、表３は水溶液（ａ−４）の添加流量
である。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】次いで上記で得られた溶液に、フェニルカ
ルバミルゼラチン溶液を添加し、溶液のｐＨを調製する
ことにより粒子を沈降凝集させ、脱塩、水洗を行った。
かくして平均粒径０．８μｍで、平均沃化銀含有率が
８．０モル％の単分散乳剤ＥｍＡを得た。このＥｍＡを
本明細書に記載の方法に従って粉末Ｘ線回折法により測
定を行ったところ、コアのＡｇＩ含有率が３０モル％の
内部高ＡｇＩ含有率のコア／シェル乳剤であった。

【００４５】ＥｍＡを２分割し、一方の乳剤には１．０
×１０^-5モル／モルＡｇＸのチオ硫酸ナトリウムを添加
し、５５℃で１２０分間熟成した。この乳剤をＥｍＡ−
１とする。もう一方のＥｍＡ−２は、硫黄増感剤を添加
する前に、下記の増感色素を被覆率が７０％になるよう
に５５℃で３０分間吸着させた後、ＥｍＡ−１と等モル
のチオ硫酸ナトリウムを添加し、さらに５５℃で１２０
分間熟成した。

【００４６】図１及び図２にそれぞれＥｍＡ−１とＥｍ
Ａ−２の硫化銀核のゼラチン包皮法による写真を示す。
図１は、本発明に係るもので八面体粒子の稜線上に２本
の平行な硫化銀核が形成されているのに対し、図２は、
硫化銀核が粒子の全体に一様に分散していることがわか
る。

【００４７】実施例２新たに、コントロール・ダブル・ジェット法を用いて、
粒径０．８μｍの純臭化銀八面体乳剤を作製した。この
乳剤をＥｍＢとする。実施例１で作製したＥｍＡとＥｍ
Ｂを用い表４に示されるように分光増感色素及び化学増
感剤を用いて増感を施し、乳剤Ｎｏ．１〜５を作製し
た。

【００４８】

【表４】乳剤Ｎｏ．Ｅｍ増感色素硫黄増感剤１ＥｍＡ被覆率３０％チオ硫酸ナトリウム２ＥｍＡ被覆率７０％チオ硫酸ナトリウム３ＥｍＡ被覆率３０％１−エチル−３−チアゾリルチオウレア４ＥｍＡ被覆率７０％１−エチル−３−チアゾリルチオウレア５ＥｍＢ被覆率３０％チオ硫酸ナトリウム６ＥｍＢ被覆率７０％チオ硫酸ナトリウム７ＥｍＢ被覆率７０％チオ硫酸ナトリウム

【００４９】Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６の乳剤は、５５℃にお
いて下記に示す増感色素ＳＤ−Ａ，ＳＤ−Ｂ，ＳＤ−Ｃ
を併用して吸着させ、色素の被覆率がそれぞれ３０％あ
るいは７０％になるように３０分間吸着させた。

【００５０】その後、硫黄増感剤を１×１０^-5モル／モ
ルＡｇＸ添加し、さらに６０分間熟成した後、塩化金酸
２×１０^-6モル／モルＡｇＸとチオシアン酸アンモニウ
ムの混合溶液を添加し、５５℃でさらに６０分間熟成し
た。

【００５１】Ｎｏ．７の乳剤は、１×１０^-4モル／モル
ＡｇＸのチオシアン酸アンモニウムを増感色素ＳＤ−
Ａ，ＳＤ−Ｂ，ＳＤ−Ｃを添加する３０分前に添加する
以外はＮｏ．１〜Ｎｏ．６と全く同様に熟成を行った。

【００５２】このようにして作製したＥｍ１〜Ｅｍ７を
一部はゼラチン包皮法によるＴＥＭ観察を行い、残り
は、マゼンタカプラーＭ−Ａ，Ｍ−Ｂ，Ｍ−Ｃを添加
し、次に硬膜剤として、２−ヒドロキシ−４，６−ジク
ロロトリアジンナトリウムの適量を一律に添加した後、
それぞれの乳剤を塗布銀量が２．０ｇ／ｍ²になるよう
に下引き済みのトリアセテート支持体上に塗布、乾燥し
て試料１〜７を得た。

【００５３】

【化３】

【００５４】

【化４】

【００５５】これらの各試料を、緑色光を用い通常の方
法でウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカ
ラー現像し、写真性能を比較評価した。結果を表５に示
す。なお、表５中における緑色光感度は、試料１（比
較）の感度を１００とした相対温度で表した。

【００５６】処理工程処理温度３８℃ 処理時間発色現像３分１５秒漂白６分３０秒水洗３分１５秒定着６分３０秒水洗３分１５秒安定化１分３０秒乾燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

【００５７】（発色現像液）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム４．２５ｇヒドロキシルアミン１／２硫酸塩２．０ｇ無水炭酸カリウム３７．５ｇ臭化ナトリウム１．３ｇニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩）２．５ｇ水酸化カリウム１．０ｇ水を加えて１０００ミリリットルとし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０．６に調整する。

【００５８】（漂白液）エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩１００．０ｇエチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム１５０．０ｇ氷酢酸１０．０ｇ水を加えて１０００ミリリットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００５９】（定着液）チオ硫酸アンモニウム１７５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム８．６ｇメタ亜硫酸ナトリウム２．３ｇ水を加えて１０００ミリリットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【００６０】（安定化液）ホルマリン（３７％水溶液）１．５ミリリットルコニダックス（コニカ（株）製）７．５ミリリットル水を加えて１０００ミリリットルとする。

【００６１】

【表５】試料Ｎｏ．化学増感核カブリ緑色光感度１粒子表面全体に分散０．２０１００比較２稜線をはさんで０．０４μ 間隔の２本の列０．１９１２０本発明３稜線をはさんで０．０４μ 間隔の２本の列０．１９１３５本発明４稜線をはさんで０．０３μ 間隔の２本の列０．１９１４５本発明５粒子表面全体に分散０．２０８５比較６稜線に１本の列０．２２９５比較７稜線をはさんで０．０３μ 間隔の２本の列０．２０１１０本発明

【００６２】表５に示すように、本発明の結晶表面の特
異サイトである稜線近傍に化学増感核が平行な２本の列
を形成している乳剤を用いた試料Ｎｏ．２及びＮｏ．３
は比較乳剤を用いて作製された他の試料よりもカブリの
増加がなく高感度であることがわかった。

【００６３】

【発明の効果】本発明は、ハロゲン化銀粒子の結晶表面
の特異サイトに化学増感核を有し、かつ該化学増感核が
平行な２本の列を形成していることにより、カブリを増
加させないで、高感度のハロゲン化銀が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられるハロゲン化銀結晶の写真で
ある。

【図２】従来のハロゲン化銀結晶の写真である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子
の一部又は全部の粒子が該粒子の結晶表面に化学増感核
を有する特異サイトを少なくとも１つ有し、かつ該化学
増感核が２本の列を形成していることを特徴とするハロ
ゲン化銀乳剤。