JPH0675404A - 電子写真式色校正用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体、光導電層及び転写層を含み、該転写
層上に電子写真プロセスにより形成された少なくとも１
色のトナー像を、転写層と共に被転写材料に転写するこ
とにより色校正刷りを製造するための電子写真式色校正
用原版であって、光導電層が、フッ素原子及び／又はケ
イ素原子を有する構成単位を含む樹脂〔Ｐ〕、極性基を
有する低分子量の樹脂〔Ｑ〕、並びに光及び／又は熱硬
化性基を有する構成単位を含む樹脂〔Ｒ〕を含み、樹脂
〔Ｐ〕を少なくとも前記転写層に接する表面の近傍に含
み、該表面のＪＩＳ Ｚ２０３７−１９８０「粘着テー
プ・シート試験方法」により試験される粘着力が１５０
gram・force(g ・f)以下であることを特徴とする電子写
真式色校正用原版。 【効果】 本発明の電子写真式色校正用原版は、転写層
と光導電層の剥離が容易であり、また、優れた電子写真
特性を示し、その結果、色ずれがなく、高精細、高画質
の色校正刷りが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の色校正
用原版に関するものであり、特に、該色校正用原版の光
導電層の改良に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】多色印刷の印刷版としては、品質、耐刷
性、寸度安定性、汚れにくさ等の面から、専らＰＳ版が
用いられている。ＰＳ版は、親水性向上のための表面処
理を施したアルミニウム支持体上に、ジアゾ樹脂もしく
はｏ−キノンジアジドを主剤とした感光層を設けてなる
版材であり、これに、色分解、網掛けしたフィルムを重
ね紫外線露光を行なったのち現像し、非画像部の感光層
を除いて親水性のアルミ表面を露出させることにより印
刷版を作製することができる。各色についてこのプロセ
スにより印刷版を作製し、これを順に印刷機にかけ、対
応するインキを用いて一枚の印刷用紙に印刷することに
より、多色像の印刷物を得ることができる。かかる印刷
方法においては、文字入力、レイアウト、色指定などの
一連の編集、製版、印刷の各工程において指定通りの作
業が行なわれたことの確認、及び色調子再現等について
の発注者の注文との差違がないことの確認を行い、必要
な場合には修正を行った後に、実際の印刷に進んでい
る。このステップを校正と言う。前者は内校と呼ばれ、
上に述べたように印刷会社内部での各工程のチェックを
目的としている。一方、後者は外校と呼ばれ、発注者に
印刷許可を得るための校正であり、インキ、印刷用紙等
も本機印刷と同じものを使用し、その刷り上がりも本機
印刷とほとんど変わらない。ここで、本機印刷に用いる
印刷用紙で校正刷りを行なうことを本紙校正と呼んでい
る。色指定、カラー写真の調子再現については、各色に
ついての確認及び修正が必要であり、特に外校としての
校正刷りは何度か繰り返して行なわれているのが実際で
ある。従来からの校正刷りは、実際の印刷に用いる色分
解及び網掛けしたフィルムと、校正刷り用と称される比
較的安価で耐刷性の低いＰＳ版とを用いて作製した印刷
版を用い、例えば大日本スクリーン製の平台４色校正機
と呼ばれる印刷機に近い機構の校正機により印刷するこ
とにより行なわれている。これはプレスプルーフと呼ば
れているが、印刷版の作製に時間がかかり、また、操作
に熟練を要するため一定の品質を保つのが難しいという
欠点を有している。

【０００３】このような印刷機に近い機構の校正機を用
いず、従って簡便でかつ印刷に起因する不安定要素のな
い色校正方法がいくつか提案されており、操作性、繰り
返し安定性などの点から好ましいとして利用されてい
る。これはオフプレスプルーフと呼ばれていて、代表的
な方式、システムは日本印刷学会誌の第２４巻第３号３
２ページ（１９８９）に掲載されている。例えばカラー
アート（富士写真フィルム株式会社）、クロマリン（デ
ュポン）及びマッチプリント（３Ｍ）などの商品名で実
用化されているシステムである。これらは色分解フィル
ムを用いてはいるが、上述のような校正機は用いないシ
ステムである。色分解フィルムは、カラースキャナーを
用いて製造されることが多い。これは、原稿からデータ
を読み取り、色分解、網掛け、調子再現コントロールを
行った後、デジタルデータとして出力し、該データに基
づいて変調したレーザー光により銀塩フィルムを走査露
光し、これに現像、定着、及び乾燥処理を行って多色印
刷版用のポジチブ又はネガチブフィルムを製造する装置
である。近年、更にトータルカラースキャナーと呼ばれ
る電子製版システムが開発されて、実用に供され始めて
いる。これはシステム内でレタッチまたは、集版までを
行なうことのできるもので、これまで以上に迅速に仕上
がりの良否を判定する内校が要求される。つまりシステ
ム内で処理を行なった結果としての仕様体裁、レイアウ
ト、いくつかの絵柄の色分解品質の適否、調子の再現性
の具合などを、これまでの校正法で行っていたのでは、
色分解フィルムへの出力、プレスプルーフまたはオフプ
レスプルーフの仕上がりを待たなければならないため、
システムの利用効率を著しく低下させることになる。シ
ステム内にある画像データはデジタル情報として利用可
能であることから、従来の校正法に依らないデジタルダ
イレクトカラープルーフシステムがいくつか提案されて
いる。これらの詳細は「印刷情報」誌１９９１年４月号
２ページ以降に掲載されている。方式としては銀塩方
式、静電トナー方式（湿式電子写真方式）、インキジェ
ット方式、熱昇華転写方式などがある。

【０００４】それぞれ特徴があるが、特に湿式電子写真
方式は光導電性感光体に帯電、レーザー露光を行った
後、電気絶縁性液体中に顔料を分散したカラートナーで
現像し、これをＣ、Ｍ、Ｙ、Ｂｋの４色について繰り返
したあとにトナー像を転写することができるので、高精
細、高画質であり色調、調子再現性が良く、また、用紙
を選ばないので、本紙校正が可能であるという利点を持
っている。しかしながら感光体表面から直接本紙にトナ
ー像を完全に転写することは極めて難しく、それを成し
得た特開平２−２７２４６９に開示された技術において
も、幾つかのステップを踏む必要がある。また剥離可能
な転写層を光導電層の表面に設けて、この上にトナー画
像を形成し転写層ごと本紙へ転写するという提案が、特
開昭６１−１７４５５７（特公平２−４３１８５）、特
開平１−１１２２６４、特開平１−２８１４６４、特開
平３−１１３４７においてなされている。そのなかでも
唯一実用に供されているのは特開昭６１−１７４５５７
の技術であるが、これは電子写真感材の透明支持体（ポ
リエチレンテレフタレートフィルム）側から露光するも
のであり、更に導電層も透明としなければならず、一回
限りの使い捨てでもあるので、コスト面では不利であ
る。特開平１−１１２２６４、特開平１−２８１４６４
においては、光導電層表面に、剥離層、接着層を順次設
けてなる感光紙を用いた画像形成方法もしくはカラー印
刷方法の提示があり、これらは現像後にトナー画像を剥
離層ごと普通紙に転写することを特徴としている。しか
しながらこれらの方法に用いられている光導電層の構成
を均一に実用的な面積で形成すること、およびトナー画
像を損なうことなく転写することは困難である。

【０００５】特開平３−１１３４７の光導電層上に剥離
可能なオーバーコート層を設けた記録媒体を用いる方法
においても、同様のことが言える。以上の様な転写に関
わる画像の劣化の問題とともに、電子写真プロセスで画
像を形成する事に関しても種々の問題があり、かかる問
題の要因としては、特に、電子写真感光体の静電特性が
挙げられる。公知の光導電層で構成される電子写真感光
体を利用したシステムについては、撮像時の環境条件を
変動（高温・高湿あるいは低温・低湿）させて詳細に検
討してみたところ、電子写真特性（特に暗中電荷保持
性、光感度等）が変動し、安定した良好な複写画像が得
られなくなる場合が生じた。また、今日のデジタルダイ
レクト化に対応可能な電子写真式色校正用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式を
採用した場合、可視光による全面同時露光方式に比べ時
間が長くなり、また露光強度にも制約があることから、
静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に関して、より
高い性能が要求される。これに対し、上記公知の原版で
は電子写真特性が劣化し、実際の複写画像も地カブリが
発生し易くなり、且つ細線の飛びや文字のツブレが生じ
てしまい、結果として、得られた色校正刷りの画像が低
下してしまった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
問題点を改良した電子写真方式を用いた色校正用原版を
提供するものである。本発明の目的は色ずれがなく高精
細、高画質の色校正刷りを簡便に、安定して得ることに
ある。本発明の他の目的は、容易に製造でき、且つ製造
コストの低い電子写真式色校正用原版を提供することに
ある。更に他の目的は、トナー像を容易に、シンプルな
構成の転写装置で転写することができ、転写用紙を選ば
ず、印刷本紙への校正刷りを可能とする色校正刷りの製
造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、複
写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高湿のよう
に変動する場合でも、鮮明で良質な画像を有する色校正
刷りを与えることができる色校正用原版を提供すること
である。本発明の他の目的は、併用し得る増感色素の種
類による影響を受け難く、半導体レーザー光によるスキ
ャニング露光方式でも静電特性の優れた色校正用原版を
提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、支持体、
光導電層及び転写層を含み、該転写層上に電子写真プロ
セスにより形成された少なくとも１色のトナー像を、転
写層と共に被転写材料に転写することにより色校正刷り
を製造するための電子写真式色校正用原版であって、該
光導電層が、下記の樹脂(P₁)、(P₂)、(P₃)及び(P₄)から
なる群から選ばれる樹脂〔Ｐ〕、下記の樹脂(Q₁)及び(Q
₂)からなる群から選ばれる樹脂〔Ｑ〕、並びに光及び／
又は熱硬化性基を少なくとも１種含有する構成単位を少
なくとも１種含有する樹脂〔Ｒ〕を含み、且つ該樹脂
〔Ｐ〕が少なくとも前記転写層に接する表面の近傍に存
在し、該表面のＪＩＳ Ｚ０２３７−１９８０「粘着テ
ープ・シート試験方法」により試験される粘着力が１５
０gram・force(g ・f)以下であることを特徴とする電子
写真式色校正用原版により達成される。 (1) 樹脂(P₁)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含む直線
状ブロック型共重合体。 (2) 樹脂(P₂)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含むＡＢ
型ブロック高分子鎖が少なくとも３個、有機基（Ｚ）を
介して結合しているスター型共重合体。 (3) 樹脂(P₃)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含むグラ
フト型共重合体。

【０００８】(4) 樹脂(P₄)：フッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する構成単位を５０重量％以上含有するセ
グメント（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも
１種含有する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを
含むＡＢ型又はＡＢＡ型ブロック共重合体であり、且つ
該セグメント（Ｘ）の少なくとも一つが下記のグラフト
型セグメント（X') であるか、該セグメント（Ｙ）の少
なくとも一つが下記のグラフト型セグメント（Y') であ
るか、又は該セグメント（Ｘ）の少なくとも一つが下記
のグラフト型セグメント（X') であり、且つ該セグメン
ト（Ｙ）の少なくとも一つが下記のグラフト型セグメン
ト（Y') である共重合体。 グラフト型セグメント（X') ：重量平均分子量が１×１
０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する構成単位を５０重量％以上、好ましくは
９０重量％以上含有するマクロモノマー部（Ｍ_A ) を共
重合成分として含有するセグメント。 グラフト型セグメント (Y') ：重量平均分子量が１×１
０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する構成単位を含有しない構成単位より成る
マクロモノマー部（Ｍ_B ) を共重合成分として含有する
セグメント。 (5) 樹脂(Q₁)：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子
量を有し、一般式（Ｉ）： −CH(a₁)−C(a₂)(COOR₃)− （式中、ａ₁ 及びａ₂ は各々水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、又は炭化水素基を表し、Ｒ₃ は炭化水素基を
表す) で表される構成単位を３０重量％以上含有し、且
つ-PO₃H₂、-SO₃H 、-COOH 、−PO(OH)(R₁) (式中、R₁は
炭化水素基又は-OR₂(R₂ は炭化水素基を表す) を表す)
及び環状酸無水物基から選択される少なくとも１種の極
性基を含む単独重合体又はランダム共重合体。 (6) 樹脂(Q₂)：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子
量を有し、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を３０
重量％以上含有するセグメント（Ｍ）と、-PO₃H₂、-SO₃
H 、-COOH 、−PO(OH)(R₁) (式中、R₁は炭化水素基又は
-OR₂(R₂ は炭化水素基を表す)を表す) 及び環状酸無水
物基から選択される少なくとも１種の極性基を含むセグ
メント（Ｎ）とを含む直線状ブロック共重合体。

【０００９】本発明の光導電層は、光導電性化合物が樹
脂〔Ｑ〕及び樹脂〔Ｒ〕等の結着樹脂で分散されたもの
であればよく、光導電性化合物の分散された層のみで構
成されたいわゆる単分散層タイプ及び光導電性化合物分
散層である電荷発生層と電荷輸送層とを少なくとも含む
いわゆる積層タイプ（又は機能分離タイプ）のいずれで
もよい。重要なことは、該各種光導電層の転写層に接す
る面の近傍に樹脂〔Ｐ〕が偏在し、該面が改良された剥
離特性を有することである。例えば、電荷発生層と電荷
輸送層からなる機能分離型の光導電層においては、転写
層と隣接する層である電荷輸送層が樹脂〔Ｐ〕及び樹脂
〔Ｒ〕を含み、電荷発生層が樹脂〔Ｑ〕及び光導電性化
合物を含むことができる。また、電荷発生層と電荷輸送
層からなる機能分離型の光導電層において、転写層と隣
接する層である電荷輸送層が、樹脂〔Ｐ〕、樹脂
〔Ｒ〕、樹脂〔Ｑ〕及び光導電性化合物を含むこともで
きる。好ましくは、上記樹脂〔Ｐ〕は、該樹脂が含有さ
れる層の樹脂の総重量を基準として１〜３０重量％含ま
れる。樹脂〔Ｑ〕の量は、好ましくは光導電性化合物１
００重量部に対し、１〜１００重量部、さらに好ましく
は３〜５０重量部である。樹脂〔Ｒ〕の量は、好ましく
は該樹脂が含有される層の樹脂の総重量を基準として５
〜９9.１重量％である。本発明において、結着樹脂は光
導電性化合物が分散されるマトリックスを形成する樹脂
であり、本発明で使用する樹脂〔Ｐ〕、樹脂〔Ｑ〕，樹
脂〔Ｒ〕及び必要により存在するその他の樹脂を含む。
また、好ましくは、本発明の光導電層は光及び／又は熱
硬化剤を含有する。本明細書において、「光及び／又は
熱硬化剤」は、光及び／又は熱硬化性化合物、光及び／
又は熱硬化性オリゴマー、光及び／又は熱硬化性樹脂及
び架橋剤を意味する。

【００１０】

【作用】本発明の色校正用原版において、光導電層が単
分散層タイプである場合は該光導電層に、光導電層が積
層タイプである場合は該光導電層の転写層に隣接する層
に、樹脂〔Ｐ〕を少量共存させて塗膜を形成すると、塗
布後、乾燥工程が終了するまでの間に、樹脂〔Ｐ〕は膜
の表面部に移行し、濃縮され、そこで剥離性を発現す
る。一方、樹脂〔Ｐ〕中のフッ素及び／又はケイ素原子
含有の重合体セグメント（Ｘ）は転写層側に、他の重合
体セグメント（Ｙ）は樹脂〔Ｒ〕との相溶性が良好なた
めに光導電層内部側に配列する。その結果、光導電層の
表面において剥離性が発現されるとともに、重合体セグ
メント（Ｙ）と樹脂〔Ｒ〕との相互作用によりアンカー
効果を奏する。更に、樹脂〔Ｒ〕及び樹脂〔Ｐ〕のセグ
メント（Ｙ）は、光及び／又は熱硬化性基を含有し、ま
た、好ましくは、光導電層は光及び／又は熱硬化剤を含
有するため、該層を成膜した後、光及び／又は熱等によ
り硬化すると、該層中の樹脂〔Ｐ〕が表面に配向した状
態で該層が硬化されるため、配向の状態が充分に固定さ
れるという結果が得られる。このことにより、更に転写
層を塗膜形成する際の樹脂〔Ｐ〕の転写層への移行が防
止され、転写層と光導電層との界面を明確に維持するこ
とができる。従って、本発明の色校正用原版を用いる
と、校正刷りにおいて、電子写真プロセスにより形成さ
れたトナー画像が転写層ごと良好に転写され、転写層の
剥離不良等の問題が生じることがない。また、転写層用
の熱可塑性樹脂の種類によって、塗布用の溶媒が選択さ
れるが、その溶媒によっては、転写層の成膜時に、光導
電層の結着樹脂との溶媒和作用により、光導電層の分散
状態に影響を及ぼし、電子写真特性に悪影響（地カブリ
が出やすくなる、画質が劣化する等）を及ぼす場合があ
った。かかる問題は、本発明の光導電層を架橋すること
によって耐溶媒性が付与されることにより解消される。

【００１１】また、本発明の光導電層においては、光導
電性化合物を含有する層が、結着樹脂として樹脂〔Ｑ〕
を含有するため、光導電性化合物は、微粒子化され且つ
均一に分散される。更には分光増感色素を用いて増感す
る場合、本発明の光導電層では用いる分光増感色素の種
類が種々変わった場合でも、これらの色素は光導電性化
合物と充分に相互作用することができる。特に半導体レ
ーザー光用分光増感に用いる色素と光導電性化合物との
相互作用は、公知の結着樹脂の系では不充分となってし
まうが、本発明の系では充分に相互作用することができ
る。このことは、その詳細は不明であるが、光導電性化
合物及び分光増感色素を樹脂〔Ｑ〕の共存下に分散する
と、樹脂〔Ｑ〕が、色素と光導電性化合物の吸着相互作
用を阻害することなく光導電性化合物粒子の表面に吸着
し、しかも樹脂〔Ｑ〕が光導電性化合物粒子表面の該色
素による被覆を適切な状態に保持することによるものと
思われる。こうしたことにより、低温・低湿、高温・高
湿と環境条件が著しく変化した場合でも、良好で安定し
た電子写真特性を維持できるようになったものと考えら
れる。一方、前記の様な光導電層が単分散層タイプより
成る場合においては、光導電性化合物、樹脂〔Ｑ〕とと
もに、樹脂〔Ｒ〕及び少量の樹脂〔Ｐ〕が共存する系と
なる。こうした複合系においても、樹脂〔Ｑ〕は、光導
電性化合物と充分に相互作用し、樹脂〔Ｒ〕に阻害され
ることなく、上記の様な、優れた静電特性を保持するこ
とができる。これと同時に、表面偏在性の樹脂〔Ｐ〕
は、表面部分に濃縮され、表面剥離性を充分に発現する
ことができる。

【００１２】上記のように、本発明の色校正用原板は光
導電層の転写層に接する面の剥離性が良好であることを
特徴とするが、剥離性が良好であるか否かは、ＪＩＳ
Ｚ０２３７─１９８０「粘着テープ・シート試験方法」
により試験される粘着力により判断される。即ち、本発
明の色校正用原板は、光導電層の転写層に接する面の上
記試験方法による粘着力が１５０gram・force (g・f)以
下、好ましくは１００g・f 以下、さらに好ましくは５
０ g・f 以下であることを要する。粘着力は、「試験
板」として電子写真式色校正用原板を用い、「粘着テー
プ」として幅６mmの粘着テープを用い、引きはがし速度
１２０mm/ 分で粘着テープを引きはがし、得られた値を
１０mm幅の粘着テープに比例換算して表したものであ
る。なお、転写層形成後の光導電層表面の粘着力は、転
写層形成前の光導電層表面の粘着力と同等である。

【００１３】上記のように、本発明の色校正用原版は、
支持体、光導電層及び転写層を含む。以下、各々につい
て詳細に説明する。 〔支持体〕本発明において、光導電層は、従来公知の支
持体上に設けることができる。該支持体は導電性である
ことが好ましく、導電性支持体としては、従来使用され
ているようなもの、例えば金属、紙、プラスチックシー
ト等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電処
理したもの、基体の裏面（光導電層を設ける面と反対側
の面）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の
目的で少なくとも１層以上の層をコートしたもの、前記
支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体
の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコー
ト層を設けたもの、Al等を蒸着した導電化プラスチック
を紙にラミネートしたもの等が使用できる。

【００１４】具体的には、導電性基体あるいは導電化材
料の例として、坂本幸男、電子写真、１４、（No.
１）、２〜１１頁（１９７５年刊）、森賀弘之、「入門
特殊紙の化学」高分子刊行会（１９７５年刊）、M. F.
Hoover, J. Macromol. Sci. Chem. Ａ−４（６）、１３
２７〜１４１７頁（１９７０年刊）等に記載されている
もの等が挙げられる。 〔光導電層〕 （樹脂〔Ｐ〕）上記のように、樹脂〔Ｐ〕は樹脂 (P₁)
〜(P₄)からなる群より選ばれ、これらはいずれもセグメ
ント（Ｘ）及びセグメント（Ｙ）を含む共重合体であ
る。好ましくは、樹脂〔Ｐ〕のセグメント（Ｘ）は、フ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を含有する構成単位をセ
グメント（Ｘ）の総重量を基準として８０重量％以上、
特に９０重量％以上含有する。また、セグメント（Ｙ）
は、好ましくは光及び／又は熱硬化性基を有する構成単
位を、セグメント（Ｙ）の総重量を基準として１〜６０
重量％、より好ましくは５〜４０重量％含有する。セグ
メント（Ｘ）とセグメント（Ｙ）の存在割合は、 5〜９
５／９５〜５（重量比) であり、好ましくは１０〜９０
／９０〜１０ (重量比) である。また、セグメント
（Ｘ）におけるフッ素原子及び／又はケイ素原子を有す
る構成単位に含有されるフッ素原子及び／又はケイ素原
子の数は、好ましくは、フッ素原子のみ含有される場合
には３個以上であり、ケイ素原子のみ含有される場合は
２個以上であり、そしてフッ素原子とケイ素原子の両方
を含有する場合には各々１個以上である。 （樹脂（Ｐ₁)）樹脂（Ｐ₁)はフッ素原子及び／又はケイ
素原子を含有する構成単位を５０重量％以上含有するセ
グメント（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも
１種含有する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを
含む直線状ブロック型共重合体である。該樹脂（Ｐ₁)
は、直線状ブロック共重合体であればいずれでもよく、
例えばＡＢ型（即ち、（Ｘ）−（Ｙ））ブロック共重合
体もしくはそのマルチブロック化体、又はＡＢＡ型（即
ち、（Ｘ）−（Ｙ）−（Ｘ）、（Ｙ）−（Ｘ）−
（Ｙ））ブロック共重合体が挙げられる。樹脂（Ｐ₁)の
重量平均分子量は、５×１０³ 〜１×１０⁶ 、好ましく
は１×１０⁴ 〜５×１０⁵ である。また、樹脂（Ｐ₁)中
のセグメント（Ｘ）の重量平均分子量は、１×１０³ 以
上であることが好ましい。 （樹脂（Ｐ₂)）樹脂（Ｐ₂)は、フッ素原子及び／又はケ
イ素原子を含有する構成単位を５０重量％以上含有する
セグメント（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくと
も１種含有する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）と
を含むＡＢ型ブロック高分子鎖が少なくとも３個、有機
基（Ｚ）を介して結合しているスター型共重合体であ
る。樹脂（Ｐ₂)のＡＢ型ブロック高分子鎖においてセグ
メント（Ｘ）とセグメント（Ｙ）の高分子鎖中における
配列の順序はいずれでもよい。即ち、該重合体を模式的
に示すと下記の如くになる。

【００１５】

【化１】

【００１６】（ここで、Ｚは有機基を表し、（Ａ）はセ
グメント（Ｘ）を表し、（Ｂ）はセグメント（Ｙ）を表
す) また、有機基（Ｚ）に結合するＡＢ型ブロック高分子鎖
の数の上限は、通常１５個、好ましくは１０個である。
樹脂（Ｐ₂)の重量平均分子量は、５×１０³ 〜 1×１０
⁶ 、好ましくは 1×１０⁴ 〜５×１０⁵ である。また、
樹脂（Ｐ₂)におけるセグメント（Ｘ）の重量平均分子量
は、１×１０³ 以上であることが好ましい。有機基
（Ｚ）は、その分子量が１０００以下のものであれば特
に限定されるものではない。以下のような３価以上の炭
化水素基が例として挙げられる。

【００１７】

【化２】

【００１８】〔ここで、ｒ¹ 〜ｒ⁶ はそれぞれ単結合、
水素原子又は炭化水素基を表す。但し、ｒ¹ 及びｒ² の
少なくとも１つ、及びｒ³ 〜ｒ⁶ のうちの少なくとも１
つは単結合又は２価以上の炭化水素基を表す。これらの
炭化水素基は、単独又はこれらの任意の組合せの構成か
らなり、組合せの場合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｒ⁷ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（ｒ⁷ ）−、−ＳＯ
₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（ｒ⁷ ）−（ここでｒ⁷ はそれぞれ水
素原子又は炭化水素基を表す）、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘ
テロ原子含有の複素環（例えばチオフェン環、ピリジン
環、ピラン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、フラン環、ピペリジン環、ピラジン環、ピロール
環、ピペラジン環等）等の結合単位を含んでいてもよ
い。高分子鎖を結合する他の連結基の例としては、下記
構造から選ばれる基と上記結合単位との組合せから構成
されるものが挙げられる。しかしながら、本発明におけ
る有機基（Ｚ）は、これらに限定されるものではない。

【００１９】

【化３】

【００２０】（樹脂（Ｐ₃)）樹脂（Ｐ₃)は、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を含有する構成単位を５０重量％
以上含有するセグメント（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性
基を少なくとも１種含有する構成単位を含有するセグメ
ント（Ｙ）とを含むグラフト型共重合体である。該樹脂
（Ｐ₃)において、セグメント（Ｘ）とセグメント（Ｙ）
の高分子鎖中における配列の順序はいずれでもよい。即
ち、該重合体を模式的に示すと下記の如くになる。

【００２１】

【化４】

【００２２】樹脂（Ｐ₃)の重量平均分子量は、５×１０
³ 〜１×１０⁶ で、好ましくは１×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。また、樹脂（Ｐ₃)中のセグメント（Ｘ）の重量
平均分子量は、１×１０³ 以上であることが好ましい。

【００２３】（樹脂（Ｐ₄)）樹脂（Ｐ₄)は、フッ素原子
及び／又はケイ素原子を含有する構成単位を５０重量％
以上含有するセグメント（Ｘ）と光及び／又は熱硬化性
基を含有する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とか
ら構成されるＡＢ型又はＡＢＡ型ブロック共重合体であ
り、且つセグメント（Ｘ）の少なくとも一つが下記のグ
ラフト型セグメント（Ｘ')であるか、該セグメント
（Ｙ）の少なくとも一つが下記のグラフト型セグメント
（Ｙ')であるか、又は該セグメント（Ｘ）の少なくとも
一つが下記のグラフト型セグメント（Ｘ')であり、且つ
該セグメント（Ｙ）の少なくとも一つが下記のグラフト
型セグメント（Ｙ')である共重合体である。 グラフト型セグメント（Ｘ')：重量平均分子量が１×１
０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する構成単位を５０重量％以上、好ましくは
９０重量％以上含有するマクロモノマー部（Ｍ_A ) を共
重合成分として含有するセグメント。 グラフト型セグメント（Ｙ')：重量平均分子量が１×１
０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
原子を含有する構成単位を含有しない構成単位より成る
マクロモノマー部（Ｍ_B ) を共重合成分として含有する
セグメント。該樹脂（Ｐ₄)において、セグメント（Ｘ）
とセグメント（Ｙ）の配列順序はいずれでもよい。該共
重合体の例としては、下記に模式的に示すものが挙げら
れる。

【００２４】

【化５】

【００２５】セグメント（Ｘ）中におけるマクロモノマ
ー部（Ｍ_A ) の存在割合は、セグメント（Ｘ）の総重量
に対して、１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％
である。上記マクロモノマー部（Ｍ_B ) のセグメント
（Ｙ）中における存在割合は、セグメント（Ｙ）の総重
量に対して、１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量
％である。好ましくは、上記マクロモノマー部(M_B )
は、光及び／又は熱硬化性基を含有する構成単位を、該
マクロモノマー部（Ｍ_B ) の総重量に対して１〜５０重
量％、好ましくは、３〜２０重量％の量で含有する。

【００２６】樹脂（Ｐ₄)の重量平均分子量は、５×１０
³ 〜１×１０⁶ で、好ましくは１×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。また、樹脂（Ｐ₃)中のセグメント（Ｘ）の重量
平均分子量は、１×１０³ 以上であることが好ましい。
以下、セグメント（Ｘ）及びセグメント（Ｙ）について
詳細に説明する。 (セグメント（Ｘ））セグメント（Ｘ）中のフッ素原子
及び／又はケイ素原子を含有する構成単位は、例えば下
記のフッ素原子を有する置換基及び／又はケイ素原子を
有する置換基を有する。該置換基は、樹脂〔Ｐ〕の高分
子主鎖に組み込まれていても、高分子側鎖に結合してい
てもよい。フッ素原子を有する１価又は２価の置換基:
−Ｃ_h Ｆ_2h+1（ｈは１〜１８の整数を表わす）、−(C
F₂) _j CF₂H（ｊは１〜１７の整数を表わす）、−CFH₂、
−CF₂−、−CFH−、

【００２７】

【化６】

【００２８】ケイ素原子を有する１価又は２価の置換
基：−Si(R₁)(R₂)(R₃)、−Si(R₄)(R₅)− 上記式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は、各々同じ
でも異なってもよく、炭素数１〜２２の置換されていて
もよい炭化水素基、前記したフッ素原子含有の一価の有
機残基、−ＯＲ’基（Ｒ’は炭素数１〜２２の置換され
ていてもよい炭化水素基を表わす）、あるいは−ＯＳｉ
（Ｒ₁')(Ｒ₂')(Ｒ₃') (基中、Ｒ₁'〜Ｒ ₃'はＲ₁ 〜Ｒ₅
について挙げた基を表す）を表わす。 Ｒ₁ 〜Ｒ₅ 、Ｒ’及びＲ₁'〜Ｒ₃'の例を下記に示す：炭
素数１〜２２の置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２，
２，２−トリフルオロエチル基、２−シアノエチル基、
３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基、２−メトキシカルボニ
ルエチル基、２，２，２，２' ，２'，２' −ヘキサフ
ルオロイソプロピル基等）、炭素数４〜２２の置換され
ていてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−
プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３
−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−
ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘ
キセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよ
いアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、
メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されていてもよい脂環式基
（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシル基、
２−シクロペンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の
置換されていてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、
ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル
基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシル
フェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル
基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル
基、シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ
カルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミ
ドフェニル基等）。

【００２９】また、該フッ素原子を有する置換基及びケ
イ素原子を有する置換基は、組み合わされて構成されて
もよく、その場合には、直接結合してもよいし更には他
の連結基を介して結合してもよい。連結基は、例えば二
価の有機基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₁ −、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＲ₁ −、−ＳＯ
₂ ＮＲ₁ −等から選ばれたものであっても良く、二価の
脂肪族基もしくは二価の芳香族基、又はこれら二価の有
機基の組み合わせにより構成された有機基であってもよ
い。ここで、Ｒ₁ は前記の意味を表す。二価の脂肪族基
としては、例えば以下のものが挙げられる。

【００３０】

【化７】

【００３１】ｅ₁ 及びｅ₂ は、互いに同じでも異なって
いてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチ
ル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑは−Ｏ−、
−Ｓ−又は−ＮＲ₂₀−を表し、Ｒ₂₀は炭素数１〜４のア
ルキル基、−ＣＨ₂ Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを表わす。二
価の芳香族基としては、例えばベンゼン環基、ナフタレ
ン環基および５または６員の複素環基（複素環を構成す
るヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子
から選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が
挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していても
よく、例えばハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）が置換基の例として挙げられる。

【００３２】複素環基としては、例えばフラン環、チオ
フェン環、ピリジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テ
トラヒドロフラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン
環、１，３−オキサゾリン環等が挙げられる。次に、以
上のようなフッ素原子及び／又はケイ素原子を有する置
換基を有する構成単位、即ちセグメント（Ｘ）を構成す
る前記のフッ素原子及び／又はケイ素原子を有する構成
単位の具体例を以下に示す。しかし、これらの例は本発
明を限定するものではない。但し−Ｒ_f は次に表わす置
換基を示す。 １）−Ｃ_nＦ_2n+1 ２）−ＣＨ₂Ｃ_nＦ
_2n+1 ３）−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ_nＦ_2n+1 ４）−ＣＨ₂(ＣＦ₂)
_m ＣＦＨＣＦ₃ ５）−ＣＨ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)_mＣＦＨＣＦ₃ ６）−ＣＨ₂ＣＨ₂(ＣＦ₂)_mＣＦＨＣＦ₂ Ｈ ７）−ＣＨ₂(ＣＦ₂)_mＣＦＨＣＦ₃ ８）−ＣＨ(ＣＦ₃)₂

【００３３】

【化８】

【００３４】上記式及び下記式において、ｎは１〜１８
の整数を表し、ｍは１〜１８の整数を表し、ｌは１〜５
の整数を表し、ｂは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ
f'は上記１）〜８）を表わす。

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】

【化１８】

【００４５】 （ａ−３４） −（Ｎ（ＣＯＲ_f ) ＣＨ₂ ＣＨ₂ ）− 次に、マクロモノマー部(M_A ) について説明する。マク
ロモノマー部(M_A ) は、重量平均分子量が１×１０³ 〜
２×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１０⁴ の範囲
であるものである。重量平均分子量が１×１０³ 以下で
は、グラフト部の長さが短くなりすぎて剥離性向上効果
が薄れ、２×１０⁴ 以上では、該一官能性マクロモノマ
ー部(M_A ) に相当する単量体と該マクロモノマー部
(M_A ) 以外の構成単位に相当する単量体との共重合反応
性が低下してしまい、所望のグラフト型重合体が得られ
なくなるためである。該マクロモノマー部(M_A ) 中のフ
ッ素原子及び／又はケイ素原子を有する構成単位は、前
記セグメント（Ｘ）の構成単位として挙げたものであり
うる。該マクロモノマー部(M_A ) は、例えば、該構成単
位等から成る重合体主鎖の片末端に、下記の一般式（I
I）で表される重合性二重結合含有基を有する一官能性
マクロモノマーに相当するものでありうる。 ＣＨ (ａ₁)＝Ｃ (ａ₂)−Ｖ₁ − （II） 〔式（II）中、ａ₁ 及びａ₂ は各々水素原子、ハロゲン
原子、トリフルオロメチル基、シアノ基又は炭化水素基
を表す。Ｖ₁ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）
_m'ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_m'ＣＯＯ−（ｍ' は１〜３の
整数を表す）、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｎ（Ｔ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｔ¹ ）−、−ＣＯＮＨＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす
（ここで、Ｔ¹ は水素原子又は炭化水素基を表す) 。Ｔ
¹ としての炭化水素基の例を下記に示す：炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−
ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペン
テニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−
ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【００４６】Ｖ₁ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。好ましくは、ａ₁ 及びａ
₂ は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、トリ
フルオロメチル基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯＺ³ 又は炭化水素基を介した−ＣＯＯＺ
³ （Ｚ³ は水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、
アルケニル基、アラルキル基、脂環式またはアリール基
を表し、これらは置換されていてもよく、具体的には、
上記Ｔ¹について説明したものでありうる）を表す。上
記炭化水素基を介した−ＣＯＯＺ³ における炭化水素基
としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が
挙げられる。更に好ましくは、一般式（II) において、
Ｖ₁ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄
−を表わし、ａ₁ 及びａ₂ は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基等）を表す。更に、より好ましくは、ａ₁ 及びａ
₂ においていずれか一方が水素原子を表す。

【００４７】一般式（II）で示される重合性二重結合含
有基は、直接結合しても、あるいは任意の連結基を介し
て結合してもよい。連結基は、例えば二価の有機残基で
あって、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（ｄ₁ ）−、−ＳＯ−、
−ＳＯ₂ −、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ
−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ｄ₂ ）−ＳＯ₂ （ｄ
₃ ）、−Ｓｉ（ｄ₄ ）（ｄ₅ ）−、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の基の組合せに
より構成された有機基であってもよい。ここで、ｄ₁ 〜
ｄ₅ は式（II）においてＴ₁ について挙げたものであり
うる。二価の脂肪族基としては、例えば−Ｃ（ｋ₁ ）
（ｋ₂ ）−、−Ｃ（ｋ₁ ）＝Ｃ（ｋ₂ ）−、−Ｃ≡Ｃ
−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−、

【００４８】

【化１９】

【００４９】が挙げられる。式中、ｋ₁ 及びｋ₂ は、互
いに同じでも異なっていてもよく、各々水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デ
シル基等）を表す。二価の芳香族基としては、例えばベ
ンゼン環基、ナフタレン環基及び５又は６員の複素環基
（複素環を構成するヘテロ原子として、酸素原子、イオ
ウ原子、窒素原子から選ばれたヘテロ原子を少なくとも
１種含有する）が挙げられる。これらの芳香族基は置換
基を有していてもよく、例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜８のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数１〜６の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等）が置換基の例として挙げられ
る。複素環基としては、例えばフラン環基、チオフェン
環基、ピリジン環基、ピラジン環基、ピペラジン環基、
テトラヒドロフラン環基、ピロール環基、テトラヒドロ
ピラン環基、１，３−オキサゾリン環基、ピロリジン環
基、ピペリジン環基及び次式：

【００５０】

【化２０】

【００５１】（式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ₂₀
−を表し、Ｒ₂₀は炭素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ₂
Ｃｌ又は−ＣＨ₂ Ｂｒを表す）で表される基が挙げられ
る。上記マクロモノマーの一般式IIで示される重合性二
重結合基含有部分とこれに連結する有機残基で構成され
る部分の具体例として下記のものが挙げられる。下記式
において、Ｐ₁ は−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ
₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、又は−ＣＮを示し、Ｐ₂ は−Ｈ又
は−ＣＨ₃ を示し、Ｘは−Ｃｌ又は−Ｂｒを示し、ｎは
２〜１２の整数を示し、ｍは１〜４の整数を示す。

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】（セグメント（Ｙ））次に、セグメント
（Ｙ）について詳しく説明する。まず、セグメント
（Ｙ）に含有される光及び／又は熱硬化性基を含有する
構成単位について説明する。「光及び／又は熱硬化性
基」とは、光及び熱のうちの少なくともいずれかにより
樹脂の硬化反応を行なう官能基をいう。光硬化性官能基
としては、例えば、乾英夫、永松元太郎、「感光性高分
子」（講談社、１９７７年刊）、角田隆弘、「新感光性
樹脂」（印刷学会出版部、１９８１年刊）、G.E.Green
and B.P.Strak, J.Macro. Sci. Reas. Macro Chem., C2
1(2), １８７〜２７３（１９８１〜８２）、C.G.Ratte
y, 「Photopolymerization of Surface Coatings 」(A.
Wiley Inter Science Pub.１９８２年刊）等の総説に
記載された、光硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂
等に用いられる官能基が挙げられる。また、熱硬化性官
能基としては、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精
密化」（C.M.C （株）、１９８６年刊）、原崎勇次（最
新バインダー技術便覧」第II−Ｉ章（総合技術センタ
ー、１９８５年刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・
設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版部、１
９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」（テ
クノシステム、１９８５年刊）等の総説に記載された官
能基が挙げられる。例えば−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃ Ｈ₂
基、−ＳＯ₂ Ｈ基、−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ₂ 基、
−ＮＨＲ₁₀₃ 基〔Ｒ₁₀₃ は炭化水素基を表わし、例えば
炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−シア
ノエチル基等）等〕、環状酸無水物基、−ＣＯＮＨＣＨ
₂ ＯＲ₁₀₄ （Ｒ₁₀₄ は水素原子又はアルキル基（例えば
Ｒ₁₀₃ として挙げたもの）を表す）、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、次
式で表される基

【００５８】

【化２６】

【００５９】（式中、Ｚ’は窒素原子とともにヘテロ環
を形成するのに必要な原子群を表わし、該官能基は−Ｎ
＝Ｃ＝Ｏ基の保護基となる）、シランカップリング基、
チタネートカップリング基、−Ｃｄ₉ ＝ＣＨｄ₁₀基｛ｄ
₉ 、ｄ₁₀は、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基等）を表わす｝重合性二重結合
含有基等を挙げることができる。又、重合性二重結合含
有基の具体例としては、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−ＣＨ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＯＯ−、ＣＨ ₃ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−ＣＯ
ＮＨ−、ＣＨ₃ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−ＣＯ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯ−、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＮＨ
ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −ＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝
ＣＨ−ＳＯ ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
−Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓ−、

【００６０】

【化２７】

【００６１】等を挙げることができる。次に、マクロモ
ノマー部(M_B ) について説明する。マクロモノマー部(M
_B ) は、重量平均分子量が１×１０³ 〜２×１０⁴ であ
り、好ましくは３×１０³ 〜１×１０⁴ の範囲であるも
のである。重量平均分子量が１×１０³ 以下ではアンカ
ー効果が薄れる。また、２×１０⁴ 以上では、マクロモ
ノマー部(M_B ) に相当する単量体とセグメント（Ｙ）を
構成する他の構成単位に相当する単量体との共重合反応
性が低下する。該マクロモノマー部(M_B ) を構成する構
成単位は、フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有しな
いものであればいずれでもよい。更に好ましくは、マク
ロモノマー部（Ｍ_B ）は、光及び／又は熱硬化性官能基
含有の構成単位を、マクロモノマー部（Ｍ_B ）の総重量
に対して１〜５０重量％含有する。これら光及び／又は
熱硬化性官能基の具体例としては、セグメント（Ｙ）に
含まれる光及び／又は熱硬化性官能基として挙げた基の
うち重合性二重結合含有基を除いたものが挙げられる。 （他の構成単位）また、本発明の樹脂〔Ｐ〕におけるセ
グメント（Ｘ）及びセグメント（Ｙ）における、他の構
成単位は、そのモノマーが、先に述べた各々のセグメン
トの構成単位に相当するモノマーと共重合するものであ
ればいずれでもよい。例えば付加重合成分、ポリエステ
ル成分、ポリエーテル成分、ポリイミン成分等が挙げら
れる。上記付加重合成分としては、具体的には下記一般
式（III)で示される繰り返し単位から選ばれる構成単位
が挙げられる。 −ＣＨ（ｂ₁ ）−Ｃ（Ｖ₂ −Ｒ₁₁）（ｂ₂ ）− （III) 式（III)中、Ｖ₂ は式（II）におけるＶ₁ と同様の内容
を表し、ｂ₁ 及びｂ₂は各々式（II）中のａ₁ 及びａ₂
と同様の内容を表し、Ｒ₁₁はＴ₁ と同様の内容を表す。

【００６２】これら式(III) で示される構成単位の含有
量はセグメント（Ｘ）においては、通常５０重量％以
下、好ましくは２０重量％以下であり、更に好ましくは
全く含有されない。また、該構成単位の含有量は、マク
ロモノマー部(M_A ) 中においては、５０重量％以下、好
ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは全く含
有されない。一方、該構成単位の含有量は、セグメント
（Ｙ）中においては、セグメント（Ｙ）の総重量に対し
て０〜９５重量％、好ましくは５〜９０重量％である。
また、該構成単位の含有量は、マクロモノマー部(M_B )
中においては、４０〜１００重量％、好ましくは５０〜
９５重量％である。更に、式（III)に示される構成単位
とともに含有され得る構成単位としては、該式（III)の
構成単位に相当するモノマーと共重合しうる単量体、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、複素環ビ
ニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）等に相当
する構成単位が挙げられる。これら他の構成単位は樹脂
〔Ｐ〕の全構成単位１００重量部中２０重量部を超えな
い範囲で用いられる。また、樹脂〔Ｐ〕中のセグメント
（Ｙ）において、上記の各構成単位とともに、−ＰＯ₃
Ｈ₂ 、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）
Ｒ¹⁰¹ 〔Ｒ^{10 1} は炭化水素基又は−ＯＲ¹⁰² （Ｒ¹⁰² は
炭化水素基を表す）を表す〕及び環状酸無水物基から選
択される少なくとも１種の極性基を置換基として含有す
る構成単位を、セグメント（Ｙ）の総重量に対して１０
重量％未満の量で用いることもできる。好ましくは、Ｒ
¹⁰¹ 及びＲ¹⁰² は各々炭素数１〜６の置換されていても
よい炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−ブロムエチル
基、２−フルオロエチル基、３−クロロプロピル基、３
−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル基、ベンジ
ル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシメチル基、
エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）等でありう
る。

【００６３】また、環状酸無水物基としては、脂肪族ジ
カルボン酸無水物、芳香族ジカルボン酸無水物等の残基
が挙げられる。脂肪酸ジカルボン酸無水物の例として
は、コハク酸無水物、グルタコン酸無水物、マレイン酸
無水物、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水
物、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物、シ
クロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、２，３−
ビシクロ〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無水物等が
挙げられ、これらの化合物は、例えば塩素原子、臭素原
子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基等のアルキル基等で置換されていてもよい。

【００６４】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物、ナフタレン−ジカルボン酸無水
物、ピリジン−ジカルボン酸無水物、チオフェン−ジカ
ルボン酸無水物等が挙げられ、これらの化合物は、例え
ば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロ
キシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル
基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）等で置換されていてもよい。以上の様な特定の
極性基を含有する共重合成分は、例えば一般式（II）で
示される繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る
極性基含有ビニル系化合物に相当するものであればいず
れでもよく、例えば、高分子学会編「高分子データ・ハ
ンドブック（基礎編〕」培風館（１９８６年刊）等に記
載されている。具体的には、アクリル酸、α及び／又は
β置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセ
トキシメチル体、α−（２−アミノ）エチル体、α−ク
ロロ体、α−ブロモ体、α−フルオロ体、α−トリブチ
ルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−ジクロロ体
等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステ
ル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アルケ
ニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル
−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−
ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイ
ン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド
類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボ
ン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル誘導体及び
これらのカルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、
アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有する化合物等
に相当する構成単位が挙げられる。

【００６５】（樹脂〔Ｐ〕の合成)本発明の樹脂〔Ｐ〕
及びマクロモノマー部（(M_A ) ，(M_B ) ）に相当するマ
クロモノマーは、従来公知の重合方法に従って合成する
ことができる。例えば、W. J. Burlant, A. S. Hoffman
"Block and Graft polymers" ( １９６０年、Renhal
d)、R. J. Ceresa, "Block and Graft Polymers" (１９
６２年、Butterworths) 、D. C. Allport, W. H. James
"Black Copolymers" （１９７２年、Applied Sci)、A.
Noshay, J. F. McGvath "Block Copolymers" （１９７
７年、Academic press.)、G. Huvtrez. D. J. Wilson,
G. Riess, NATO ASI Sev.Sev E. １９８５、１４９、
V. Percea, Applied. Polymer Sci. ２８５、９５（１
９８５）等の成書、総説に記載されている。例えば有機
金属化合物（例えばアルキルリチウム類、リチウムジイ
ソプロピルアミド、アルカリ金属アルコラート類、アル
キルマグネシウムハライド類、アルキルアルミニウムハ
ライド類等）を重合開始剤とするイオン重合反応につい
ては、T. E. Hogeu-Esch, J. Smid, "Recent Advances
in Anionic Polymerization"(１９８７年、Elsevier Ne
w York)岡本佳男、高分子、３８、９１２（１９８
９）、澤本光男、高分子、３８、１０１８（１９８９)
、成田正、高分子、３７、２５２（１９８８) 、B. C.
Anderson, et al, Macromolecules １４、１６０１
（１９８１）、S. Aoshima, T. Higashimura, Macromol
ecules ２２、１００９（１９８９）等に具体的に記載
されている。また、ヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオ
ン重合反応については、T. Higashimura et al, Makrom
ol. Chem., Macromol. Symp., １３／１４、４５７（１
９８８）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集４６、１
８９（１９８９) 等に記載されている。また、グループ
移動重合反応については、D. Y. Sogah et al, Macromo
lecules ２０、１４７３（１９８７）、O. W. Webster,
D. Y. Sogah, 高分子、３６、８０８（１９８７) 、M.
T. Reetg, et al, Angew. Chem. Int. Ed. Eugl. ２
５、９１０８（１９８６）特開昭６３−９７６０９号等
に記載されている。

【００６６】また、金属ポルフィリン錯体を用いたリビ
ング重合反応については、T. Yasuda,T. Aida, S. Inou
e, Macromolecules, １７、２２１７（１９８４）、M.
Kuroki, T. Aida, S. Inoue, J. Am. Chem. Soc. １０
９、４７３７（１９８７）、M. Kuroki et al, Macromo
lecules, ２１、３１１５（１９８８）、M. Kuroki,I.
Inoue,有機合成化学、４７、１０１７（１９８９）等
に記載されている。更には、環状化合物の開環重合反応
については、S. Kobayashi, T. Saegusa,"Ring Opening
Polymerization"(１９８４年、Applied Science Publi
shors, Ltd.) 、W. Seeliger et al. Angew. Chem. In
t. Engl.５、８７５（１９６６) 、S. Kobayashi et a
l, Poly, Bull. １３、４４７（１９８５）、Y. Chujo
et al, Macromolecules, ２２、１０７４（１９８９）
等に記載されている。更には、ジチオカーバメート化合
物あるいはザンテート化合物等を開始剤として用いる光
リビング重合反応について、大津隆行、高分子、３７、
２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Polym. Re
p. Jap. ３７、３５０８（１９８８）、特開昭６４−
１１１号、特開昭６４−２６６１９号、M. Niwa, Macro
molecules,１８９、２１８７（１９８８）等に記載され
ている。他方、アゾ基あるいは過酸化基を含有した高分
子を開始剤とする。ラジカル重合反応によっても、ブロ
ック共重合体を合成する方法が、上田明等、高分子論文
集３３、９３１（１９７６）、上田明、大阪市立工業研
究所報告８４、（１９８９）、O. Nuyken et al, Macro
mol. Chem., Rapid. Commun.９、６７１（１９８８）、
森屋泰夫等、強化プラスチック、２９、９０７（１９
) 、小田良平、科学と工業６１、４３（１９８７）等
に記載されている。グラフト型ブロック共重合体の合成
については、前記した成書、総説に加えて、更に、井手
文雄、“グラフト重合とその応用”（１９７７年、高分
子刊行会）、高分子学会編、“ポリマー・アロイ”（１
９８１年、東京化学同人）等に記載されている。例えば
高分子鎖を、重合開始剤、化学的活線（放射線、電子線
等）、機械的応用化でのメカノケミカル反応等でグラフ
ト化する方法、高分子鎖と高分子鎖の官能基を利用し
て、化学結合（いわゆる高分子間反応）しグラフト化す
る方法あるいはマクロモノマーを用いて、重合反応し、
グラフト化する方法等が知られている。

【００６７】高分子を用いてグラフト化する方法とし
て、具体的には、T. Shiota et al, J. Appl. Polym. S
ci. １３、２４４７（１９６９）、W. H. Buck, Rubber
Chemistry and Technology,５０、１０９（１９７
６）、遠藤剛、横沢勉、日本接着協会誌、２４、３２３
（１９８８）、遠藤剛、ibid, ２５、４０９（１９８
９）等に記載されている。また、マクロモノマーを用い
て、重合反応しグラフト化する方法として具体的には、
P. Dreyfuss & R. P. Quirk, Encycl. Polym. Sci. En
g.,７、５５１（１９８７）、P. F. Rempp, E. Franta,
Adv. Polym. Sci., ５８、１（１９８４）、V. Perce
c, Appl. Poly. Sci.,２８５、９５（１９８４）、R. A
sami, M. Takari, Macromol. Chem. Suppl.,１２、１６
３（１９８５）、P. Rempp., et al,Macromol. Chem. S
uppl., ８、３（１９８４）、川上雄資、化学工業、３
８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３１、９８
８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、６２５（１
９８１）、東村敏延、日本接着協会誌、１８、５３６
（１９８２）、伊藤浩一、高分子加工、３５、２６２
（１９８６）、東貴四郎、津田隆、機能材料、１９８
７、No. １０、５、山下雄也編著、“マクロモノマーの
化学と工業”（１９８９年、アイ・ピー・シー
（株））、遠藤剛編著、“新しい機能性高分子の分子設
計”第４章（１９９１年、シーエムシー（株）、Y. Yam
ashita et al. Polym. Bull.５、３６１（１９８１）等
に記載されている。スター型ブロック共重合体の合成方
法は、例えばM. T. Reetz, Angew. Chem.1st. Ed. Engl
２７、１３７３（１９８８）、M. Sgwarc, "Carbanion
s, LivingPolymers and Electron Transfer Processes"
（１９６８年、Wiley. New York)B. Gordon et al, Pol
ym. bull. １１、３４９（１９８４）、R. B. Bates et
al. J. Org. Chem.４４、３８００（１９７９）、Y. S
ogah, A. C. S. Polym. Repr. １９８８、No. ２、３、
J. W. Mays. Polym. Bull.２３、２４７（１９９０）、
I. M. Khan. et al. Macromolecules,２１、２６８４
（１９８８）、A. Morikawa, Macromolecules,２4 、３
４６９（１９９１）、上田明、永井進、高分子、３９、
２０２（１９９０）、T. Otsu, Polym. Bull. １１、１
３５（１９８４）等に記載されている。

【００６８】さらに、例えばW.J.Burlant. A.S. Hoffma
n "Block and Graft Polymers" (1960年, Renhold), R.
J.Ceresa, "Block and Graft Copolymers" (1962年, Bu
tterwords) L.C.Allport, W.H.James"Block copolymer
s"(1972年 Applied Sci), A.Noshay,J.E.McGrath"Block
Copolymers"(1977年, Academic press.)等の成書が挙
げられる。更に具体的には本発明のスター型共重合体
は、従来公知の極性基含有で且つ重合性二重結合含有基
をもつ単量体からのスター型ポリマーの合成法を利用し
て合成することができる。例えばその一つとしてカルバ
ニオンを開始剤とする重合反応が挙げられる。具体的に
は,M.Morton, T.E.Helminiak etal. J.Polym.Sci.,57,
471(1962),B.GordonIII, M.Blumethal, J.E.Loftus. et
al, Polym. Bull.,11,349(1984), R.B.Bates, W.A.Beav
ers, etal, J.Org, Chem.,44, 3800(1979)に記載の方法
に従って合成できる。本発明の樹脂〔Ｐ〕においてセグ
メント（Ｙ）中に，前記した−ＣＯＯＨ基等の特定の極
性基を含有する構成単位を含有する場合には、該特定の
極性基を含有する構成単位に相当する単量体において該
極性基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合
物（例えばアルキルリチウム類，リチウムジイソプロピ
ルアミド，アルキルマグネシウムハライド類等）もしく
はヨウ化水素／ヨウ素系等によるイオン重合反応，ポル
フィリン金属錯体を触媒とする光重合反応又はグループ
移動重合反応等のいわゆるリビング重合反応でブロック
共重合体を合成した後，極性基を保護した官能基に加水
分解反応、加水素分解反応、酸化分解反応又は光分解反
応等の脱保護反応を行い，極性基を形成させる。その一
つの例を下記の反応式（Ｉ）に示す。

【００６９】

【化２８】

【００７０】また、マクロモノマー部Ｍ_A 及びＭ_B に相
当するマクロモノマー、及び、これらマクロモノマー部
の少なくとも１種を含むＡＢ型あるいはＡＢＡ型ブロッ
ク共重合体〔Ｐ〕は、各々、従来公知の重合方法に従っ
て合成することができる。これらのマクロモノマーは、
例えば、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム類、
リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシウム
ハライド類等）あるいはヨウ化水素、ヨウ素系等による
イオン重合反応で、ポルフィリン金属錯体を触媒とする
光重合反応、グループ移動重合反応、ジチオカーバメイ
ト化合物、ジチオザンテート化合物等を開始剤とした光
イニシエーター重合法あるいは、重合性二重結合基を導
入可能な官能基を含有した、ラジカル重合開始剤（例え
ば、アゾビス化合物、過酸化物）・連鎖移動剤（例えば
メルカプト化合物、ヨード化合物）を用いたラジカル重
合反応等の公知のいわゆる従来公知の重合法で重量平均
分子量２×１０⁴ 以下の重合体を合成した後に、該重合
体主鎖の片末端に種々の試薬を反応させて、重合性二重
結合基を導入することで合成することができる。例え
ば、P. Lutz, P. Masson etal, Polym. Bull.,１２、７
９（１９８４）B.C. Anderson, G. D. Andrews etal, M
acromolecules, １４、１６０１（１９８１）K. Hatad
a, K. Ute. etal, Polym. J.１７、９７７（１９８
５）、１８、１０３７（１９８６）、右手浩一、畑田耕
一、高分子加工、３６、３６６（１９８７）東村敏延、
沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９８９）M.
Kuroki,T. Aida, T. Am. Chem. Soc. １０９、４７３
７（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、
４３、３００（１９８５）D. Y. Sogah, W. R. Hertler
etal, Macromolecules,２０、１４７３（１９８７）、
大津隆行、高分子、３７、２４８（１９８８）、檜森俊
一、大津隆一、Polym. Rep. Jap.３７、３５０８（１９
８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１
９号等に記載の合成方法に従って容易にリビングポリマ
ーを合成することができる。ラジカル重合反応を用いる
例としては、Y. Yamashita, J. Appl. Polym. Sci,App
l. Polym. Symp.３６、１９３（１９８１）、K. K. Ro
y, etal, Makromol. Chem.１５３、７１（１９７２）、
Y. Yamashita etal, Polym. J., １４、２５５（１９８
２）、上田明、永井進、科学と工業、６０、５７（１９
８６）等に記載の合成方法が挙げられる。又、該重合体
主鎖の末端に重合性二重結合基を導入する方法は、従来
公知の方法でありうる。具体的には、P. Dreyfuss & R.
P. Quirk, Encycl, Polym. Sci. Eng.,７、５１（１９
８７）、P. F. Rempp, E. Franta, Adu., Polym. Sci.
５８、１（１９８４）、V. Per-cec, Appl., Polym. Sc
i., ２８５、９５（１９８４）、R. Asami, M. TakaRi,
Makvamol. Chem. Suppl. １２、１６３（１９８５）、
P. Rempp. etal, Makvamol. Chem. Suppl.８、３（１９
８４）川上雄資、化学工業、３８、５６（１９８７）、
山下雄也、高分子、３１、９８８（１９８２）、小林四
郎、高分子、３０、６２５（１９８１）、東村敏延、日
本接着協会誌、１８、５３６（１９８２）、伊藤浩一、
高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴四郎、津
田隆、機能材料、１９８７ No.１０、山下雄也編「マク
ロモノマーの化学と工業」第２章、アイピーシー出版部
（１９８９年刊）等の総説及びそれに引例の文献・特許
等に記載の方法に従って合成することができる。又、上
記マクロモノマーにおいて、前記した、特定の極性基を
含有する重合体成分を含有する場合には、該極性基を予
め保護した官能基とした単量体を用いて、重合反応及び
重合性二重結合基の導入反応を行なった後、保護基の脱
離を行なうことで容易に合成することができる。本発明
の特定の極性基を保護する保護基及びその保護基の脱離
（脱保護反応）については、従来公知の知見を利用して
容易に行なうことができる。例えば前記した引用文献に
も種々記載されており、更には、岩倉義男、栗田恵輔、
「反応性高分子」（株）講談社刊（１９７７年）、T.
W. Greene「Protective Groups inOrganic Synthesi
s」,John Wiley & Sons（１９８１年）、J. F. W. McOm
ie,「Protective Groups in Organic Chemistry」Plenu
m Press, （１９７３年）等の総説に詳細に記載されて
いる方法を適宜選択して行なうことができる。樹脂（Ｐ
₄ ）は、イオン重合反応、グループ移動重合反応、金属
ポルフィリン重合反応、光イニシエーター法重合反応等
の公知のいわゆるリビング重合反応により、容易に製造
することもできる。更には、上田明、永井進、等、高分
子論文集、３３ １３１（１９７６）同、科学と工業、
６４、４４６（１９９０）等に記載の高分子アゾ開始剤
を用いたラジカル共重合反応等によっても製造すること
ができる。 （樹脂（Ｑ））以下、樹脂（Ｑ）、即ち樹脂（Ｑ₁ ）及
び（Ｑ₂ ）について詳説する。 （樹脂（Ｑ₁ ））上記のように、樹脂（Ｑ₁ ）は、前記
一般式Ｉで表される構成単位を含み、且つ前記極性基を
含む低分子量の樹脂であるが、該極性基は、該樹脂の主
鎖の片末端の置換基中に含まれていても、該主鎖中の繰
り返し単位内に含まれていてもよい。極性基が主鎖中の
繰り返し単位内に含まれる場合、該繰り返し単位は樹脂
（Ｑ ₁ ）の総重量に対して0.０５〜１０重量％の量で含
有され、且つ該極性基を含む繰り返し単位の重量と、該
極性基を含む片末端の置換基の重量の総和が、樹脂（Ｑ
₁ ）の総重量に対して0.５〜１５重量％、好ましくは１
〜１０重量％であることが好ましい。該重量が、0.５重
量％より少ないと、初期電位が低くなるため充分な画像
濃度を得ることができず、また１５重量％より多いと、
樹脂（Ｑ₁ ）が低分子量体であっても、分散性が低下
し、画質の劣化及び地汚れを生じるという問題が生じる
からである。一般式（Ｉ）で示される構成単位として
は、下記一般式（Ｉａ）又は下記一般式（Ｉｂ）で示さ
れるアリール基含有のメタクリレート構成単位が特に好
ましい。

【００７１】

【化２９】

【００７２】〔ただし上記一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）
において、Ｔ₁ 及びＴ₂ は互いに独立に、各々水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原
子、−COR₄又は−COOR₅ （Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々炭素数１
〜１０の炭化水素基を表す）を表し、Ｌ₁ 及びＬ₂ は各
々単結合又は主鎖原子数１〜４個の連結基を表す〕樹脂
（Ｑ₁)の重量平均分子量は好ましくは３×１０³ 〜１×
１０⁴ であり、樹脂（Ｑ₁)のガラス転移点は好ましくは
−３０℃〜１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃
である。樹脂（Ｑ₁)の分子量が３×１０³ より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方
分子量が２×１０⁴ より大きくなると、本発明の原版で
あっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光
体において、高温・高湿、低温・低湿の過酷な条件下で
の暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくなり、安
定した複写画像が得られるという本発明の効果が薄れて
しまう。樹脂（Ｑ₁)の一般式（Ｉ）の構成単位の存在割
合は３０重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％であ
る。また、樹脂（Ｑ₁)としては、前記した一般式（Ｉ
ａ）又は一般式（Ｉｂ）で示される、無置換のベンゼン
環又は無置換のナフタレン環もしくは、２位に及び／又
は６位に特定の置換基を有するベンゼン環という特定の
置換基を持つメタクリレート成分を含有し、且つ片末端
に極性基を結合した樹脂が好ましい。

【００７３】次に前記一般式（Ｉ）で示される構成単位
について更に説明する。一般式（Ｉ）においてａ₁ 、ａ
₂ は、好ましくは水素原子、シアノ基、炭素数１〜４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等）、−ＣＯＯ−Ｒ ₈ 又は炭化水素基を介した
−ＣＯＯ−Ｒ₈ （Ｒ₈ は水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表し、これらは置換されていてもよく、
具体的には、下記Ｒ₃ について説明したものと同様の内
容を表す）を表す。上記炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｒ
₈ 基における炭化水素としては、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基などが挙げられる。

【００７４】Ｒ₃ は、好ましくは炭素数１〜１８の置換
されてもよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、
２−シアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メ
トキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基等）、炭素数２〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オ
クテニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、２−ナフチルエチル基、メトキシベンジル
基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等）、炭素
数５〜８の置換されていてもよいシクロアルキル基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等）、置換されていてもよいアリール基（例えば
フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、ナフ
チル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フ
ルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、ブロモフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ヨー
ドフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキ
シカルボニルフェニル基、シアノフェニル基等）等が挙
げられる。

【００７５】該一般式（Ｉａ）において、好ましいＴ₁
及びＴ₂ としては、互に独立に各々水素原子、塩素原子
及び臭素原子の他に、炭素数１〜１０の炭化水素基とし
て、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７
〜９のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル
基）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キ
シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、ク
ロロフェニル基、ジクロロフェニル基）、並びに−COR₄
及び−COOR₅ （好ましいＲ₄ 、Ｒ₅ としては上記の炭素
数１〜１０の好ましい炭化水素基として記載したものを
挙げることができる）を挙げることができる。該一般式
（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｌ₁ 及びＬ₂ は好まし
くは各々単結合又は−(CH₂) _n1−（ｎ₁ は１〜３の整数
を表す）、−CH₂O-CO −、−CH₂CH₂O-CO−、−CH₂CH₂O
−等の如き主鎖原子数１〜４個の連結基であり、より好
ましくは単結合又は連結原子数１〜２個の連結基を挙げ
ることができる。本発明の樹脂（Ｑ₁)の構成単位の具体
例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定
されるものではない。以下の（ｑ−１）〜（ｑ−２０）
において、ｎは１〜４の整数、ｍは０又は１〜３の整
数、ｐ₁ は１〜３の整数、Ｒ₉ 〜Ｒ ₁₂はいずれも−Ｃ_n
H_2n+1 又は−(CH₂) _m −C₆H₅（ただし、ｎ、ｍは各々上
記と同じ）、Ｘ₁ 及びＸ₂ は同じでも異なってもよく、
水素原子、−Cl、−Br、−Ｉのいずれかを表す。

【００７６】

【化３０】

【００７７】

【化３１】

【００７８】

【化３２】

【００７９】

【化３３】

【００８０】

【化３４】

【００８１】次に低分子量の樹脂（Ｑ₁)の主鎖の構成単
位又は片末端の置換基に含有される特定の極性基につい
て説明する。該極性基は、−PO₃H₂ 、−SO₃H、−COOH、
−PO(OH)R₁及び環状酸無水物基から選ばれる少なくとも
１種である。式中、R₁は炭化水素基又は-OR₂ (R₂は炭化
水素基を表す) を表す。上記式中、好ましくは、R₁及び
R₂は各々炭素数１〜２２の脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプ
ロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シク
ロヘキシル基) 、炭素数７〜22のアラルキル基 (例えば
ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、
メチルベンジル基、クロロベンジル基、フルオロベンジ
ル基、メトキシベンジル基等）、又は置換されてもよい
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、エチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、フル
オロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル−
フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル
基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセ
チルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等である。ま
た、環状酸無水物基としては、脂肪族ジカルボン酸無水
物、芳香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジ
カルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水物環、グ
ルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロペン
タン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン
−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ
〔２，２，２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げら
れ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基等で置換されていてもよい。

【００８２】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等で置換されていてもよい。これらの極
性基は、重合体主鎖の片末端に直接結合してもよいし、
連結基を介して結合してもよい。連結基としては、いず
れの結合する基でもよいが、例えば具体的に挙げるとす
れば、 −（Ｃ（ｄ₁)（ｄ₂)）− （ｄ₁ 、ｄ₂ は同じでも異なってもよく、各々水素原
子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、ＯＨ基、
シアノ基、アルキル基（メチル基、エチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等）、アラルキル基（ベンジル基、
フェネチル基等）、フェニル基等）を表す）、 −（ＣＨ（ｄ₃)−ＣＨ（ｄ₄)）− （ｄ₃ 、ｄ₄ はｄ₁ 、ｄ₂ と同一の内容を表す）、シク
ロヘキセン基、フェニレン基、−Ｏ−、 −Ｓ−、 −
Ｎ（ｄ₅)− 〔ｄ₅ は水素原子又は炭化水素基を表す（炭化水素基と
して具体的には炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシ
エチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、
ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチル基、フェニ
ル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル
基、ブチルフェニル基等）が挙げられる）〕、−CO−、
−COO−、−OCO−、−CON(ｄ₅)−、−SO₂N(ｄ₅)−、−S
O₂ −、−NHCONH−、−NHCOO −、−NHSO₂ −、−CONHC
OO−、−CONHCONH−、複素環（ヘテロ原子として、Ｏ、
Ｓ、Ｎ等を少なくとも１種含有する５〜６員環又はこれ
らの縮合環であればいずれでもよい：例えばチオフェン
環、ピリジン環、フラン環、イミダゾール環、ピペリジ
ン環、モルホリン環等が挙げられる）又は−Si(d₆)(d₇)
− （ｄ₆ 、ｄ₇ は同じでも異なってもよく、炭化水素基又
は−Od₈ （ｄ₈ は炭化水素基）を表す。これらの炭化水
素基としては、ｄ₅ で挙げたものと同一のものを挙げる
ことができる）等の結合基の単独又は、これらの組合わ
せにより構成された連結基等が挙げられる。

【００８３】本発明の低分子量の樹脂（Ｑ₁)は、前記し
た一般式（Ｉ）の構成単位以外の構成単位を含有しても
よい。更に、好ましくは、樹脂（Ｑ₁)は、極性基を含有
する構成単位を含む。本発明の極性基を含有する構成単
位は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）
も含む〕で示される構成単位に相当する単量体と共重合
し得る該極性基を含有するビニル系化合物に相当するも
のであればいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高
分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８
６年刊）等に記載されている。具体的には、アクリル
酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセト
キシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）
メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ
体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロ
ロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、
α，β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、
イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロ
トン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペン
テン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン
酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オ
クテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、
マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビ
ニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホ
スホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半
エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン
酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性
基を含有する化合物等が挙げられる。以下に極性基含有
の構成単位を例示する。以下の（ｂ−１）〜（ｂ−５
２）において、ｅ₁ はＨ又は CH₃を示し、ｅ₂ はＨ、CH
₃ 又はCH₂COOCH₃ を示し、Ｒ₁₄は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示し、Ｒ₁₅は炭素数１〜６のアルキル基、ベンジ
ル基又はフェニル基を示し、ｃは１〜３の整数を示し、
ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整数を示
し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整数を示
す。

【００８４】

【化３５】

【００８５】

【化３６】

【００８６】

【化３７】

【００８７】

【化３８】

【００８８】

【化３９】

【００８９】

【化４０】

【００９０】

【化４１】

【００９１】

【化４２】

【００９２】

【化４３】

【００９３】

【化４４】

【００９４】

【化４５】

【００９５】

【化４６】

【００９６】更に、本発明の低分子量の樹脂（Ｑ₁)は、
前記の一般式（Ｉ）の構成単位及び前記の極性基を含有
する構成単位とともに、光及び／又は熱硬化性基を含有
する構成単位を含むことも好ましい。これらの構成単位
は、樹脂（Ｑ₁)中の全構成単位１００重量部中２０重量
部以下の割合で用いられる。２０重量部を超えると、電
子写真特性の低下を生じるからである。他の構成単位と
しては、例えば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を
含有するメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル
類、クロトン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、
カルボン酸ビニル又はアクリル酸エステル類（例えばカ
ルボン酸として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
安息香酸、ナフタレンカルボン酸等）、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン
酸エステル類（例えばジメチルエステル、ジエチルエス
テル等）、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ス
チレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロス
チレン、ヒドロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
メチルスチレン、メトキシカルボニルスチレン、メタン
スルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビ
ニルスルホン含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複
素環ビニル類、（例えばビニルピロリドン、ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン、ビニル
イミダゾリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、
ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジ
ン等）等に相当するものが挙げられる。しかし、これら
に限定されるものではない。これら他の単量体は樹脂
（Ｑ₁)中３０重量％を超えないことが望ましい。

【００９７】樹脂（Ｑ₁)において、重合体主鎖の片末端
に極性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマーの末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重
合法による方法）、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上
の如きイオン重合法もしくはラジカル重合法によって得
られた末端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原
子、エポキシ基、酸ハライド基等）含有の重合体を結合
する方法等の合成法によって容易に製造することができ
る。具体的には P. Dreyfuss, R. P. Quirk, Encycl. P
olym. Sci. Eng.,７、５５１（１９８７）、中條善樹、
山下雄也「染料と薬品」３０、２３２（１９８５）、上
田明、永井進「化学と工業」６０、５７（１９８６）等
の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製
造することができる。用いる連鎖移動剤の具体例として
は、例えば、該極性基あるいは上記反応性基（即ち該極
性基に誘導しうる基）を含有するメルカプト化合物（例
えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプト
プロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、
３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プ
ロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミ
ノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニ
ル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−
ブタンスルホン酸、２−メルカプトエタノール、３−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト
−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノー
ル、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミ
ン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３
−ピリジノール、４−（２−メチルオキシカルボニル）
フタル酸無水物、２−メルカプトエチルホスホノ酸無水
物、２−メルカプトエチルホスホノ酸無水物モノメチル
エステル、あるいは上記極性基又は置換基を含有するヨ
ード化アルキル化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロ
ピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンス
ルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等）が挙げら
れる。

【００９８】該極性基、あるいは、特定の反応性基を含
有する重合開始剤としては、具体的には、４，４’−ア
ゾビス（４−シアノ吉草酸）、４，４’−アゾビス（４
−シアノ吉草酸クロライド）、２，２’−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、２，２’−アゾビス〔２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオアミド〕、
２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピ
オアミド〕、２，２’−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル〕プロ
パン｝、２，２’−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン〕、２，２’−アゾビス〔２−
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジア
ゼピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。これら
の連鎖移動剤あるいは重合開始剤は各々単量体１００重
量部に対して、０．５〜１５重量部、好ましくは２〜１
０重量部の量で使用される。

【００９９】（樹脂（Ｑ₂ ））樹脂（Ｑ₂ ）は、一般式
（Ｉ）で示される構成単位を少なくとも含有し、且つ特
定の極性基含有成分を含有しないセグメント（Ｍ）と、
特定の極性基含有構成単位を含有するセグメント（Ｎ）
とから構成されるＡＢ型もしくはＡＢＡ型ブロック共重
合体である。又、該樹脂（Ｑ₂ ）において、セグメント
（Ｎ）に含有される特定の極性基含有構成単位の存在量
は、樹脂（Ｑ₂ ）全体の１００重量部当たり好ましくは
0.０５〜１５重量部、より好ましくは、0.１〜１０重量
部の割合である。樹脂（Ｑ₂ ）における極性基含有構成
単位の量が0.０５重量部より少ないと、初期電位が低く
て充分な画像濃度を得ることができず、該極性基含有量
が１５重量部よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度
及び高温高湿条件下における電子写真特性が低下し、更
にオフセットマスターとして用いるときに地汚れが増大
するため、好ましくない。樹脂（Ｑ₂ ）の重量平均分子
量は１×１０³ 〜２×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜
１×１０⁴ である。樹脂（Ｑ₂ ）の重量平均分子量が１
×１０³ より小さくなるか、あるいはまた重量平均分子
量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂（Ｑ₂ ）
による電子写真特性の向上効果が得られず、従来公知の
樹脂と同程度の電子写真特性しか得られなくなる。該樹
脂（Ｑ₂ ）のガラス転移点は、好ましくは−３０℃〜１
００℃、より好ましくは０℃〜９０℃である。

【０１００】（セグメント（Ｍ））以下、セグメント
（Ｍ）について詳しく説明する。セグメント（Ｍ）は、
少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有
し、該式（Ｉ）で示される成分は好ましくはセグメント
（Ｍ）中、３０〜１００重量％、より好ましくは５０〜
１００重量％含有される。前記一般式（Ｉ）で示される
構成単位を更に説明する。樹脂（Ｑ₂ ）において、前記
一般式Ｉ中、ａ¹ 及びａ² は好ましくは各々水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基又は炭化水素基（例えば炭素数１〜８の
脂肪族基；例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ベンジル基等、炭素
数６〜１２の芳香族基；フェニル基等）を表し、ａ¹ が
水素原子を表し、及びａ² がメチル基を表す場合が特に
好ましい。Ｒ³ は、具体的にはアルキル基、アラルキル
基又は芳香族基を表し、好ましくはベンゼン環又はナフ
タレン環を含有する炭化水素基であるアラルキル基又は
芳香族基である。更に、Ｒ³ は好ましくは炭素数１〜１
８の置換されていてもよい炭化水素基を表わす。置換基
は、セグメント（Ｎ）を構成する構成単位に含有される
極性基以外のものであればいずれでもよく、例えば、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、−ＯＲ⁵ 、−ＣＯＯＲ⁵ 、−ＯＣＯＲ⁵ （Ｒ⁵ は
炭素数１〜２２のアルキル基を表わし、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基等である）等の置換基が挙げられる。好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、
２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１
−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル
基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エチルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロペンチルエチル基等）又は炭
素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）等があげられる。

【０１０１】このような置換基Ｒ³ を有する成分である
一般式（Ｉ）の構成単位は、より好ましくは樹脂
（Ｑ₁ ）の好ましい構成単位として挙げた一般式（Ｉ
ａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で示される構成単位であ
る。該一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中の好ましい置換基
の例、並びに該式で表わされる構成単位の具体例も前記
のものでありうる。セグメント（Ｍ）中に含有される他
の構成単位としては、例えば下記一般式（XII)で示され
る構成単位が挙げられる。 -(CH(m¹)-C(m²)(X¹R¹))- 一般式(XII) 〔式（XII)中、Ｘ¹ は−CO-O−、−O-CO−、−(CH₂) _p
−O-CO−、−（CH₂)_p −CO-O−（ｐは１〜３の整数を表
す）、−Ｏ−、−SO₂ −、−CO−、−CON(R²）−、−SO
₂N(R² ）−、−CONHCO-O−、−CONHCONH−又は−C₆H₄−
を表す（ここでＲ ² は水素原子又は炭化水素基を表し、
Ｒ¹ は炭化水素基を表し、ｍ¹ 及びｍ² は、互いに同じ
でも異なってもよく、前記式（Ｉ）中のａ¹ 、ａ ² とそ
れぞれ同一の内容を表す。〕 Ｒ² としての炭化水素基は、好ましくは、炭素数１〜１
８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−ブロ
モエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカルボ
ニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモプロ
ピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいアルケ
ニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、２−
ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−ペン
テニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−
ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭
素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例え
ば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル
基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロロ
ベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ
チルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換
されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２
−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエチル
基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基
（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル
基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デシル
オキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセチル
フェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシ
カルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル
基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニル
基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられる。

【０１０２】Ｘ¹ が−C₆H₄−を表わす場合、ベンゼン環
は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原
子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロ
メチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）等が挙げられる。Ｒ¹ としての好ましい炭化水素
基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよいアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２
−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロ
モプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−
２−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル
基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基
（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチル
ベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８
の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル
基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチル
エチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳香
族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キ
シリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、オ
クチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、デ
シルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフ
ェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、アセ
チルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エト
キシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニ
ル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフェニ
ル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙げられ
る。

【０１０３】更に好ましくは、一般式(XII) において、
Ｘ¹ は−CO-O−、−O-CO−、−CH₂O-CO −、−CH₂CO-O
−、−Ｏ−、−CONH−、−SO₂NH −又は−C₆H₄−を表
す。更には、式（XII)に示される重合体成分とともに該
セグメント（Ｍ）中に含有され得る重合体成分として、
該式（XII)の重合体成分と共重合しうる他の構成単位に
相当する単量体、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェ
ン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキ
サジン等）等が挙げられる。これら他の構成単位はセグ
メント（Ｍ）の全構成単位１００重量部中２０重量部を
超えない範囲で用いられる。 （セグメント（Ｎ））次に、樹脂（Ｑ₂ ）のセグメント
（Ｎ）について詳述する。セグメント（Ｎ）に含まれる
極性基は−PO₃H₂ 、−SO₃H、−COOH、−ＰＯ (ＯＨ）Ｒ
¹ 及び環状酸無水物含有基から少なくとも１種選ばれる
ものである。Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は
炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１
〜６の置換されていてもよい炭化水素基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−
クロロプロピル基、３−メトキシプロピル基、２−メト
キシブチル基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル
基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−エトキ
シエチル基）等である。Ｒ² は好ましくは上記でＲ¹ に
ついて挙げた基でありうる。また、環状酸無水物含有基
は、樹脂（Ｑ₁ ）について説明したのと同じ意味を有す
る。 脂肪族ジカルボン酸無水物及び芳香族ジカルボン
酸無水物の例は、樹脂（Ｑ₁ ）の説明において挙げたも
のでありうる。

【０１０４】樹脂（Ｑ₂ ）の極性基を含有する構成単位
及びその例は、前記の樹脂（Ｑ₁ ）の説明において述べ
たものと同様のものでありうる。上記の如き特定の極性
基を含有する構成単位は該セグメント（Ｎ）中に２種以
上含有されていてもよく、その場合における該２種以上
の極性基含有構成単位は該セグメント（Ｎ）中において
ランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態様で含
有されていてもよい。また、上記極性基含有の構成単位
以外の構成単位をセグメント（Ｎ）中に含有していても
よく、かかる構成単位としては好ましくは前記一般式
（Ｉ）の繰り返し単位に相当する構成単位が挙げられ
る。更にこれら以外の他の構成単位を含有してもよい。
このような他の構成単位は、前記樹脂（Ｑ₁ ）の説明に
おいて、「他の構成単位」として挙げたものであり、セ
グメント（Ｎ）の全構成単位１００重量部中２０重量部
を超えない範囲で用いられる。本発明の樹脂（Ｑ₂ ）
は、従来公知の重合反応法によって製造することができ
る。具体的には、該特定の極性基を含有する構成単位に
相当する単量体において該極性基を予め保護した官能基
としておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム
類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシ
ウムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等に
よるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とす
る光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のいわ
ゆるリビング重合反応で該ブロック共重合体を合成した
後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水素分
解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱保護
反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられる。
その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示した。

【０１０５】

【化４７】

【０１０６】これらは、例えば、P. Lutz, P. Masson e
tal, Polym. Bull. １２.,７９（１９８４），B. C. An
derson, G. D. Andrews etal, Macromolecules, １４，
１６０１（１９８１），K. Hatada, K. Ute. etal, Pol
ym. J.１７、９７７（１９８５）、１８、１０３７（１
９８６）、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３
６６（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文
集、４６、１８９（１９８９）、M. Kuroki, T. Aida,
J. Am. Chem. Soc. １０９、４７３７（１９８７）、相
田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３、３００（１９
８５）、D. Y. Sogah, W. R. Hertler etal. Macromole
cules,２０、１４７３（１９８７）等に記載の合成方法
に従って容易に合成することができる。更に、樹脂〔Ｑ
₂ 〕は、極性基を保護しないままの単量体を用い、ジチ
オカーバメート基を含有する化合物及び／又はザンテー
ト基を含有する化合物を開始剤として、光照射下に重合
反応を行なって合成することもできる。例えば、大津隆
行、高分子、３７、２４８（１９８８）、檜森俊一、大
津隆一、Polym. Rep. Jap.３７、３５０８（１９８
８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、東信行等、Polymer Preprints, Japan, ３６、
（６）、１５１１（１９８７）、M. Niwa, N. Higashi,
etal, J. Macromol. Sci. Chem.Ａ２４（５）、５６７
（１９８７）等に記載の合成方法に従って合成すること
ができる。又、本発明の特定の極性基の保護基による保
護及びその保護基の脱離（脱保護反応）については、従
来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。例
えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、岩
倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」（株）講談社刊
（１９７７年）、T. W. Greene, 「Protective Groups
in Organic Synthesis」, John Wiley & Sons （１９８
１年）、J. F. W. McOmie,「Protective Groups in Org
anic Chemistry」Plenum Press, （１９７３年）等の総
説に詳細に記載されている方法を適宜選択して行なうこ
とができる。ＡＢブロック共重合体を合成する他の方法
としてはセグメント（Ｍ）又はセグメント（Ｎ）のいず
れかの部分を含有するアゾビス化合物（即ち、高分子ア
ゾビス開始剤）を合成し、これを開始剤として、他の一
方のブロックを形成するに相当する単量体類をラジカル
重合反応で合成する方法を用いることもできる。具体的
には、上田明、永井進、高分子論文集、４４、４６９
（１９８７）、上田明、大阪市立工業研究所報告、８４
（１９８９）等に記載された方法で合成することができ
る。本反応を利用して合成する場合には、高分子アゾビ
ス開始剤の合成のし易さ及びブロック化の重合反応の規
則性等から該高分子開始剤の重量平均分子量は、２×１
０⁴ 以下が好ましい。一方、本発明の樹脂（Ｑ₂ ）は、
セグメント（Ｍ）の方がセグメント（Ｎ）よりも高分子
鎖が長い方が好ましい。以上のことから、本反応で合成
する場合、セグメント（Ｎ）含有の高分子開始剤を用い
る方法が好ましい。例えば下記に示す様な反応スキーム
（２）で反応させることができる。式中、「D.C.C.」は
ジシクロヘキシルカルボジイミドを意味する。

【０１０７】

【化４８】

【０１０８】（樹脂〔Ｒ〕）次に、本発明の光及び／又
は熱硬化性基を少なくとも１種含有して成る樹脂〔Ｒ〕
について説明する。樹脂〔Ｒ〕に含有される光及び／又
は熱硬化性基は、いずれでもよいが具体的には前記した
樹脂〔Ｐ〕で含有される硬化性基と同様の内容のものが
挙げられる。樹脂〔Ｒ〕は、上記した硬化性基が、従来
公知の電子写真感光体に用いられる樹脂中に含有された
ものであればいずれでもよい。これら従来公知の電子写
真感光層用の結着樹脂類は、例えば下記の文献に記載さ
れている。柴田隆治、石渡次郎、高分子、第１７巻、第
２７８頁（１９６８年）宮本晴視、武井秀彦、イメージ
ング、１９７３（No. ８）中村孝一編「記録材料用バイ
ンダーの実際技術」第１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９
８５年）電子写真学会編、「電子写真用有機感光体の現
状シンポジウム」予編集（１９８５年）。

【０１０９】小門宏編、「最近の光導電材料と感光体の
開発・実用化」日本科学情報（株）（１９８６年） 電子写真学会編「電子写真技術の基礎と応用」第５章コ
ロナ社（株）（１９８８年） Ｄ．Tatt, S. C. Heidecker, Tappi, ４９（No. １
０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Baltazzi ,Ｒ．
Ｇ．Blanclotte et al, Phot. Sci. Eng. １６（No.
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水勇、井上英一、電子写真学会誌１８（No. ２）、２２
（１９８０）、等の成書・総説に記載の化合物等が挙げ
られる。具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、
塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカ
ン酸ビニル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合
体及び共重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び
共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、イソプレン
−スチレン共重合体、ブタジエン−不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリ
ロニトリル共重合体、アルキルビニルエーテル共重合
体、アクリル酸エステル重合体及び共重合体、メタクリ
ル酸エステル重合体及び共重合体、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、イタコン酸ジエステル重合体及び共重合体、
無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メ
タクリルアミド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ケトン樹脂、ポリエステル樹脂、
シリコン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキシル基
変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、環化ゴム−メタクリル酸エステル共重合
体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、窒素原子
を含有しない複素環を含有する共重合体（複素環として
例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン
環、ジオキサン環、ジオキソフラン環、ラクトン環、ベ
ンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジオキセ
タン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【０１１０】これら重合体において含有される、光及び
／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有する構成単位
は、樹脂〔Ｒ〕１００重量部中、0.１〜４０重量％であ
り好ましくは１〜３０重量％である。存在割合が0.１重
量％以下となると、光導電層の成膜後の硬化が充分に進
行しなくなり、転写層塗膜時に光導電層表面部分との膜
界面の保持が不充分となり、転写層の剥離性に悪影響を
及ぼす。一方、存在割合が４０重量％を超えると、光導
電層の結着樹脂としての電子写真特性が劣化し、複写画
線の原稿再現性の低下、非画像部の地カブリの発生等を
１じてしまう場合が生じた。これら光及び／又は熱硬化
性基含有の樹脂〔Ｒ〕は全結着樹脂１００重量部中４０
重量％以上使用する事が好ましい。該樹脂〔Ｒ〕の含有
量が４０重量％未満の場合は、電子写真特性が低下する
からである。光導電層は樹脂〔Ｐ〕、樹脂〔Ｑ〕及び樹
脂〔Ｒ〕に加えて必要によりその他の結着樹脂を含むこ
ともできる。例えば、樹脂〔Ｒ〕に関して説明した従来
公知の電子写真感光体用の結着樹脂が用いられる。 （光及び／又は熱硬化剤）本発明において、光導電層
（積層タイプの場合には転写層に隣接する層）は、膜の
硬化性を向上させるために、さらに光及び／又は熱硬化
剤を含有することが好ましい。「光及び／又は熱硬化
剤」の語には、光及び／又は熱硬化性化合物、光及び／
又は熱硬化性オリゴマー、光及び／又は熱硬化性樹脂、
並びに架橋剤が含まれる。その使用量は、樹脂〔Ｐ〕、
樹脂〔Ｑ〕及び樹脂〔Ｒ〕の総量１００重量部に対して
0.０１〜２０重量部、好ましくは0.１〜１５重量部であ
る。その使用量が0.０１重量部以下となると、膜の硬化
性向上の効果が薄れてしまう。一方、２０重量部を超え
ると電子写真特性に悪影響を及ぼす。光及び／又は熱硬
化性樹脂は、従来公知の硬化性樹脂のいずれでもよく、
例えば、本発明の樹脂〔Ｐ〕のセグメント（Ｙ）につい
て説明した硬化性基と同様の官能基含有の樹脂がその例
として挙げられる。

【０１１１】又架橋剤としては、通常架橋剤として用い
られる化合物を使用することができる。具体的には、山
下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊
（１９８１年）高分子学会編「高分子データハンドブッ
ク基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されている化
合物を用いることができる。

【０１１２】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、Ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコール、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレンジ
アミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミン、
フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、
チタネートカップリング系化合物（例えばテトラブトキ
シチタネート、テトラプロポキシチタネート、イソプロ
ピルトリステアロイルチタネート等、）アルミニウムカ
ップリング系化合物（例えばアルミニウム−ブチレー
ト、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムオ
キシドオクテート、アルミニウムトリス（アセチルアセ
テート）等）ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹
脂（例えば、垣内弘編著「エポキシ樹脂」昭晃堂（１９
８５年刊）、橋本邦之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新
聞社（１９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラ
ミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・
メラミン樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）、等に
記載された化合物類）ポリ（メタ）アクリレート系化合
物（例えば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴ
マー」講談社（１９７６年）、大森英三「機能性アクリ
ル系樹脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載さ
れた化合物類が挙げられる。又多官能重合性含有の単量
体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン、
ペンタエリスリトールポリアクリレート等）等が挙げら
れる。

【０１１３】以上の如く、本発明の光導電層の転写層と
隣接する層は、成膜後に硬化されることを特徴とする
が、樹脂〔Ｐ〕、樹脂〔Ｑ〕、樹脂〔Ｒ〕及び光及び／
又は熱硬化剤は、高分子間が化学結合し易い官能基同志
の組合せで用いることが好ましい。かかる組合せは高分
子反応においてよく知られており、例えば下表の様なＡ
群の官能基とＢ群の官能基との組合せが例示される。
（但しこれに限定されるものではない）。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表−１において、Ｒは炭化水素基を表し、
Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶はアルキル基を表し、Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹はアルキ
ル基又はアルコキシ基を表し、且つＲ¹⁷〜Ｒ¹⁹のうち少
なくとも１つはアルコキシ基を表し、Ｂ¹ 及びＢ² は電
子吸引性基を表わし、例えば−CN，−CF₃,−COR²⁰,−CO
OR²⁰，−SO₂OR²⁰ （ R²⁰は C_n H_2n+1 （ｎ：１〜４の整
数），−CH₂C₆H₅,−C₆H₅等の炭化水素基を表わす）等を
表す。 （反応促進剤）光導電層中の架橋反応を促進させるため
に、光導電層の結着樹脂に必要に応じて反応促進剤を添
加してもよい。

【０１１６】架橋反応が官能基間の化学結合を形成する
反応様式の場合には、例えば有機酸類（酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸等）、フェノール類（フェノール、クロロフェノー
ル、ニトロフェノール、シアノフェノール、ブロモフェ
ノール、ナフトール、ジクロロフェノール等）、有機金
属化合物（アセチルアセトナートジルコニウム塩、アセ
チルアセトジルコニウム塩、アセチルアセトコバルト塩
等、ジラウリン酸ジブトキシスズ等）、ジチオカルバミ
ン酸化合物（ジエチルジチオカルバミン酸塩等）チウラ
ムジスルフィド化合物（テトラメチルチウラムジスルフ
ィド等）、カルボン酸無水物（無水フタル酸、無水マレ
イン酸、無水コハク酸、ブチルコハク酸無水物等、３，
３′，４，４′−テトラカルボン酸ベンゾフェノンジ無
水物、トリメリット酸無水物等）等が挙げられる。架橋
反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化
物、アゾビス系化合物等）が挙げられる。本発明におい
て、光導電層を塗膜した後、結着樹脂は光及び／又は熱
により硬化される。熱硬化を行なうためには、例えば、
乾燥条件を従来の電子写真式色校正用原版作製時の乾燥
条件より厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／
又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加
熱処理することが好ましい。例えば６０℃〜１５０℃で
５〜１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用する
と、より穏やかな条件で処理することができる。

【０１１７】本発明の樹脂中の特定の官能基を光照射で
硬化する方法としては、「化学的活性光線」で光照射す
る工程を入れる様にすればよい。本発明に用いられる
「化学的活性光線」としては、可視光線、紫外線、遠紫
外線、電子線、Ｘ線、γ線、α線などいずれでもよい
が、好ましくは紫外線が挙げられる。より好ましくは波
長３１０nmから波長５００nmの範囲での光線を発しうる
ものが好ましく、一般には低圧、高圧あるいは超高圧の
水銀ランプ、ハロゲンランプ等が用いられる。光照射の
処理は通常５cm〜５０cmの距離から１０秒〜１０分間の
照射で充分に行うことができる。 （光導電性化合物）本発明において用いられる光導電性
化合物は無機化合物あるいは有機化合物のいずれでもよ
い。本発明の光導電性化合物として用いられる無機化合
物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、
硫化カドミウム、硫化鉛等従来公知の無機光導電性化合
物が挙げられ、公害性の観点から、酸化亜鉛、酸化チタ
ンが好ましい。光導電性化合物として酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機化合物を用いる場合は、該無機化合物１０
０重量部に対して上記した結着樹脂を１０〜１００重量
部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使
用する。一方、有機化合物は、従来公知の化合物のいず
れでもよい。例えば、第一の例として、特公昭３７−１
７１６２、同６２−５１４６２、特開昭５２−２４３
７、５４−１９８０３、同５６−１０７２４６、同５７
−１６１８６３各号公報などに記載された有機光導電性
化合物、増感色素、及び結合樹脂を主体とする光導電層
において使用されるものが挙げられる。また、第二の例
として、特開昭５６−１４６１４５、同６０−１７７５
１、同６０−１７７５２、同６０−１７７６０、同６０
−２５４１４２、同６２−５４２６６各号公報などに記
載された電荷発生剤、電荷輸送剤、及び結合樹脂を主体
とする光導電層において使用されるものが挙げられる。
さらに、特開昭６０−２３０１４７、同６０−２３０１
４８、同６０−２３８８５３各号公報等に記載された電
荷発生剤と電荷輸送剤とをそれぞれ別の層に含有する二
層構成の光導電層において使用されるものが挙げられ
る。

【０１１８】本発明に用いられる有機光導電性化合物と
しては： （ａ）米国特許第３１１２１９７号明細書等に記載のト
リアゾール誘導体、（ｂ）米国特許第３１８９４４７号
明細書等に記載のオキサジアゾール誘導体、（ｃ）特公
昭３７−１６０９６号公報に記載のイミダゾール誘導
体、（ｄ）米国特許第３６１５４０２、同３８２０９８
９、同３５４２５４４各号明細書、特公昭４５−５５
５、同５１−１０９８３各号公報、特開昭５１−９３２
２４、同５５−１０８６６７、同５５−１５６９５３、
同５６−３６６５６各号公報等に記載のポリアリールア
ルカン誘導体、（ｅ）米国特許第３１８０７２９、同４
２７８７４６各号明細書、特開昭５５−８８０６４、同
５５−８８０６５、同４９−１０５５３７、同５５−５
１０８６、同５６−８００５１、同５６−８８１４１、
同５７−４５５４５、同５４−１１２６３７、同５５−
７４５４６各号公報等に記載のピラゾリン誘導体及びピ
ラゾロン誘導体、（ｆ）米国特許第３６１５４０４号明
細書、特公昭５１−１０１０５、同４６−３７１２、同
４７−２８３３６各号公報、特開昭５４−８３４３５、
同５４−１１０８３６、同５４−１１９９２５各号公報
等に記載のフェニレンジアミン誘導体、（ｇ）米国特許
第３５６７４５０、同３１８０７０３、同３２４０５９
７、同３６５８５２０、同４２３２１０３、同４１７５
９６１、同４０１２３７６各号明細書、特公昭４９−３
５７０２号公報、西独国特許（ＤＡＳ）第１１１０５１
８号明細書、特公昭３９−２７５７７、特開昭５５−１
４４２５０、同５６−１１９１３２、同５６−２２４３
７各号公報などに記載されているアリールアミン誘導
体、（ｈ）米国特許第３５２６５０１号明細書等に記載
のアミノ置換カルコン誘導体、（ｉ）米国特許第３５４
２５４６号明細書などに記載のＮ，Ｎ−ビカルバジル誘
導体、（ｊ）米国特許第３２５７２０３号明細書などに
記載のオキサゾール誘導体、（ｋ）特開昭５６−４６２
３４号公報等に記載のスチリルアントラセン誘導体、
（ｌ）特開昭５４−１１０８３７号公報等に記載のフル
オレノン誘導体、（ｍ）米国特許第３７１７４６２号明
細書、特開昭５４−５９１４３号公報（米国特許第４１
５０９８７号明細書に対応）、特開昭５５−５２０６
３、同５５−５２０６４、同５５−４６７６０、同５５
−８５４９５、同５７−１１３５０、同５７−１４８７
４９、同５７−１０４１４４号公報等に記載されている
ヒドラゾン誘導体、（ｎ）米国特許第４０４７９４８、
同４０４７９４９、同４２６５９９０、同４２７３８４
６、同４２９９８９７、同４３０６００８各号明細書な
どに記載のベンジジン誘導体、（ｏ）特開昭５８−１９
０９５３、同５９−９５５４０、同５９−９７１４８、
同５９−１９５６５８、同６２−３６６７４各号公報な
どに記載されているスチルベン誘導体、（ｐ）特公昭３
４−１０９６６号公報に記載のポリビニルカルバゾール
及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１８６７４、同４
３−１９１９２各号公報記載のポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリ−２−ビニル−４−（４′、
ジメチルアミノフェニル）−５−フェニル−オキサゾー
ル、ポリ−３−ビニル−Ｎエチルカルバゾール等のビニ
ル重合体、（ｒ）特公昭４３−１９１９３号公報記載の
ポリアセナチレン、ポリインデン、アセナフチレンとス
チレンの共重合体等の重合体、（ｓ）特公昭５６−１３
９４０号公報などに記載のピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、ブロムピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等の縮合樹脂、（ｔ）
特開昭５６−９０８３３、同５６−１６１５５０各号公
報に記載の各種のトリフェニルメタンポリマーが挙げら
れる。

【０１１９】なお本発明において、有機光導電性化合物
は、（ａ）〜（ｔ）に挙げられた化合物に限定されず、
これまで公知の全ての有機光導電性化合物を用いること
ができる。これらの有機光導電性化合物は場合により２
種類以上併用することも可能である。光導電層に含有さ
れる電荷発生剤としては、電子写真感光体において従来
公知の有機及び無機の各種の電荷発生剤を使用すること
ができる。例えば、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛、及び以下（１）〜（９）に示す有機
顔料を使用することができる。 （１）米国特許第４４３６８００、同４４３９５０６各
号明細書、特開昭４７−３７５４３、同５８−１２３５
４１、同５８−１９２０４２、同５８−２１９２６３、
同５９−７８３５６、同６０−１７９７４６、同６１−
１４８４５３、同６１−２３８０６３各号公報、特公昭
６０−５９４１、同６０−４５６６４各号公報等に記載
されたモノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料などのアゾ
顔料、 （２）米国特許第３３９７０８６、同４６６６８０２各
号明細書、特開昭５１−９０８２７、同５２−５５６４
３各号公報等に記載の無金属あるいは金属フタロシアニ
ン等のフタロシアニン顔料、 （３）米国特許第３３７１８８４号明細書、特開昭４７
−３０３３０号公報等に記載のペリレン系顔料、 （４）英国特許第２２３７６８０号明細書、特開昭４７
−３０３３１号公報等に記載のインジゴ、チオインジゴ
誘導体、 （５）英国特許第２２３７６７９号明細書、特開昭４７
−３０３３２号公報等に記載のキナクリドン系顔料 （６）英国特許第２２３７６７８９号明細書、特開昭５
９−１８４３４８、同６２−２８７３８、同４７−１８
５４４各号公報等に記載の多環キノン系顔料、 （７）特開昭４７−３０３３１、同４７−１８５４３各
号公報等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、 （８）米国特許第４３９６６１０、同４６４４０８２各
号明細書等に記載のスクアリウム塩系顔料、 （９）特開昭５９−５３８５０、同６１−２１２５４２
各号公報等に記載のアズレニウム塩系顔料等である。こ
れらは単独で用いることも、２種以上を併用して用いる
こともできる。

【０１２０】また、有機光導電性化合物と結着樹脂の混
合比は、有機光導電性化合物と結着樹脂との相溶性によ
って有機光導電性化合物の含有率の上限が決まり、これ
を上回る量を添加すると有機光導電性化合物の結晶化が
起こり好ましくない。有機光導電性化合物の含有量が少
ないほど電子写真感度は低下するので、有機光導電性化
合物の結晶化が起こらない範囲で、できるだけ多くの有
機光導電性化合物を含有させるのが好ましい。有機光導
電性化合物の含有率としては、結合樹脂１００重量部に
対し、有機光導電性化合物５〜１２０重量部、好ましく
は、有機光導電性化合物１０〜１００重量部である。ま
た、有機光導電性化合物は、単独であるいは２種以上混
合して使用してよい。 （分光増感剤）本発明では、可視光の露光又は半導体レ
ーザー光の露光等光源の種類によって必要に応じて各種
の色素を分光増感剤として併用することができる。例え
ば、宮本晴視、武井秀彦：イメージング１９７３（No.
８）第１２頁、C. J. Young 等、RCA Review １５、４
６９頁（１９５４年）、清田航平等：電気通信学会論
文、Ｊ６３−Ｃ（No. ２）、９７頁（１９８０年）、原
崎勇次等、工業化学雑誌、６６、７８及び１８８頁（１
９６３年）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８頁
（１９７２年）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジ
フェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサン
テン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例え
ば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシア
ニン色素（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【０１２１】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、フタレイ
ン系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４
５２、特開昭５０−９０３３４、同５０−１１４２２
７、同５３−３９１３０、同５３−８２３５３各号公
報、米国特許第３０５２５４０、同第４０５４４５０各
明細書、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のもの
が挙げられる。また、オキソノール色素、メロシアニン
色素、シアニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン
色素としては、F. M. Harmmer 「The Cyanine Dyes and
Related Compounds」等に記載の色素類が使用可能であ
り、更に具体的には、米国特許第３０４７３８４、同３
１１０５９１、同３１２１００８、同３１２５４４７、
同３１２８１７９、同３１３２９４２、同３６２２３１
７各号明細書、英国特許第１２２６８９２、同１３０９
２７４、同１４０４５８９８各号明細書、特公昭４８−
７８１４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素
が挙げられる。更に、７００nm以上の長波長の近赤外〜
赤外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭
４７−８４０、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１
０６１、同４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５
７−４６２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７
２５４、同６１−２６０４４、同６１−２７５５１各号
公報、米国特許第３６１９１５４、同４１７５９５６各
号明細書、「Research Disclosure 」１９８２年、２１
６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げられる。

【０１２２】本発明の色校正用原版は、種々の増感色素
を併用させてもその性能が増感色素により変動しにくい
点においても優れている。 （各種添加剤）更には、必要に応じて、従来知られてい
る種々の電子写真感光体用添加剤を併用することができ
る。これらの添加剤としては、電子写真感度を改良する
ための化学増感剤、皮膜性を改良するための各種の可塑
剤、界面活性剤などが含まれる。化学増感剤としては、
例えばハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、フルオラ
ニル、ブロマニル、ジニトロベンゼン、アントラキノ
ン、２，５−ジクロロベンゾキノン、ニトロフェノー
ル、無水テトラクロルフタル酸、２，３−ジクロロ−
５，６−ジシアノベンゾキノン、ジニトロフルオレノ
ン、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン等
の電子吸引性化合物、小門宏等「最近の光導電材料と感
光体の開発・実用化」第４章〜第６章：日本科学情報
（株）出版部（１９８６年）の総説引例のポリアリール
アルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フ
ェニレンジアミン化合物等が挙げられる。また、特開昭
５８−６５４３９、同５８−１０２２３９、同５８−１
２９４３９、同６２−７１９６５各号公報等に記載の化
合物等も挙げることができる。可塑剤としては、例えば
ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリフェニルフタレート、トリフェニルフ
ォスフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセバ
ケート、ジブチルセバケート、ラウリル酸ブチル、メチ
ルフタリールエチルグリコレート、ジメチルグリコール
フタレートなどを光導電層の可撓性を向上するために添
加できる。これらの可塑剤は光導電層の静電特性を劣化
させない範囲で含有させることができる。

【０１２３】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して0.００
１〜2.０重量部である。光導電性物質は周知の手段によ
り粉砕、微分散される。粉砕及び分散は、結着樹脂、そ
の溶媒及び各添加剤等が共存する系中、例えばソロモン
著「塗料の化学」その他に示されるようなボールミル、
ケディミル、サンドミル、ダイノミル、ペイントシェー
カー、ロールミル、超音波分散機などを使用して行うこ
とが一般的である。その後、これをバーコーター、リバ
ースコーター、ダイコーター等により、最適塗布量で塗
布し、乾燥することにより光導電層が形成される。又、
該光導電性物質を分散する溶媒はいずれでもよく、用い
る結着樹脂の溶解性等を勘案して選択される。単独で用
いても、２種以上を併用してもよい。光導電層の厚さは
１〜１００μ、特には１０〜５０μが好適である。ま
た、電荷発生層及び電荷輸送層を含む積層タイプの光導
電層を形成する場合は、電荷発生層の厚さは0.０１〜５
μ、特に0.０５〜２μが好適である。また電荷輸送層の
厚さは0.９９〜９９.9μ、特に９〜９０μが好適であ
る。電荷輸送層と電荷発生層の積層順序は、色校正用原
版を負に帯電させるか、正に帯電させるかによって変化
しうる。 〔転写層〕次に、転写層について説明する。

【０１２４】転写層を形成する樹脂は熱可塑性樹脂であ
り、重量平均分子量が５×１０³ 〜１×１０⁶ 、好まし
くは１×１０⁴ 〜５×１０⁵ 、ガラス転移点が０℃〜１
００℃、好ましくは２０℃〜８５℃の範囲であるもので
ある。該樹脂は、転写層全組成物総量中、７０重量％以
上、好ましくは９０重量％以上の割合で用いる。

【０１２５】上記物性を満たす熱可塑性樹脂であればい
ずれでもよいが、具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、オレフィン−スチレン共重合体、アルカ
ン酸ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、アクリル系樹脂、セルローズ系樹脂、脂肪酸変性セ
ルローズ系樹脂、等が挙げられる。例えば、日刊工業新
聞社刊、「プラスチック材料講座シリーズ」第１巻〜１
８巻、（１９６１年） 近畿化学協会ビニル部会編「ポリ塩化ビニル」日刊工業
新聞社刊（１９８８年） 大森英三、「機能性アクリル系樹脂」（株）テクノシス
テム刊（１９８５年） 滝山栄一郎、「ポリエステル樹脂ハンドブック」日刊工
業新聞社刊（１９８８年） 湯木和男編、「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」日
刊工業新聞社（１９８９年） 高分子学会編、「高分子データハンドブック＜応用編」
第１章培風館（１９８６年） 原崎勇次編「最新・バインダー技術便覧」第２章（株）
総合技術センター（１９８５年） 等に具体的に例示される化合物が挙げられる。これら熱
可塑性樹脂は、単独であるいは２種以上併用して用いる
ことができる。更に、該転写層には、塗布性、成膜性、
膜強度等種々の物理的特性を向上させるために、他の添
加剤を併用してもよい。例えば、前記した光導電層中に
用いると同様に可塑剤等が挙げられる。該転写層の膜厚
は、０．１〜１０μm 、好ましくは０．５〜５μm であ
る。転写層の形成は、通常の塗膜形成方法が用いて行う
ことができ、例えば上記の様な任意の化合物を含有した
塗布溶液を用い、前記光導電層を塗膜すると同様の手段
を用いて行なうことができる。更には、公知の方法であ
るスプレードライ法も用いることができる。該層の成膜
方法は、特に限定されるものではない。 〔色校正刷りの作製方法〕本発明の電子写真式色校正用
原版を用いて、色校正刷りを作製する方法を下記に示
す。まず、通常の電子写真プロセスにより、電子写真式
色校正用原版上に複写画像を形成する。即ち、帯電−露
光−現像−定着の各プロセスを従来公知の方法により行
なう。現像プロセスに供される現像剤としては、従来公
知のいずれの現像剤でもよく、乾式現像剤あるいは液体
現像剤があげられる。具体的には、例えば町田元、“記
録用材料と感光性樹脂”Ｐ１０７〜１２７（１９８３年
刊）、（株）学会出版センター，電子写真学会，“イメ
ージング No ２〜５電子写真の現像・定着・帯電・転
写”等に具体的な態様が示されている。

【０１２６】デジタル情報に基づいて露光するレーザー
光によるスキャニング露光方式及び液体現像剤を用いる
現像方式の組合せが、高精細な画像を形成できるため好
ましい。その一例を以下に示す。まず本発明の電子写真
式色校正用原版（以下、色校正用原版と略す）をフラッ
トベッド上に載置し、レジスターピン方式による位置決
めを行なった後、背面よりエアーサクションにより吸引
して固定する。次いで、例えば「電子写真技術の基礎と
応用」（電子写真学会編、コロナ社、昭和６３年６月１
５日発行）２１２ページ以降に記載の帯電デバイスによ
り、該色校正用原版の帯電を行う。コロトロンまたはス
コロトロン方式が一般的である。この時、色校正用原版
の帯電電位の検出手段からの情報に基づき、フィードバ
ックをかけ、帯電条件を常に所定の範囲の表面電位とな
るようにコントロールすることが好ましい。その後、例
えば上記引用資料の２５４ページ以降に記載の方式を用
いてレーザー光源による走査露光を行なう。まず初めは
カラー画像を４色に分解したなかのイエロー版に相当す
る画像をドットパターンに変換して露光する。次いで、
液体現像剤を用いてトナー現像を行なう。例えば、帯
電、露光した色校正用原版をフラットベッドから外し、
上記引用資料の２７５ページ以降に示された直接法の湿
式現像法により現像する。この時の露光モードは、トナ
ー現像モードに対応して決定される。例えば、反転現像
の場合はネガ露光、即ち画像部へのレーザー光の照射が
行われ、帯電した時の電荷極性と同じ電荷極性を持つト
ナーが使用され、現像バイアス電圧の印加により露光部
にトナーが電着される。原理の詳細は上記引用資料の１
５７ページ以降に記載されている。現像後、余剰の現像
液を除くために、上記引用資料２８３ページに示される
ようなスクイーズを行なったのち乾燥する。スクイーズ
前に現像剤の担体液体のみでリンスをすることも好まし
い。以上のプロセスをマゼンタ、シアン、ブラックの各
色について繰り返すことにより、同一の色校正用原版上
に４色フルカラーの画像が得られる。最終的なステップ
として色校正用原版上のトナー画像を転写層ごと印刷用
本紙に熱転写し、カラープルーフ、即ち色校正刷りを得
る。

【０１２７】転写層を本紙へ熱転写するための装置例を
図１に示す。これは加熱手段内蔵の一対のゴム被覆金属
ローラー間に所定のニップ圧力を印加しながら駆動する
ものである。この時のローラー表面温度は５０〜１５０
℃、より好ましくは８０〜１２０℃、ローラー間ニップ
圧力は０．２〜２０ kgf／cm² 、より好ましくは０５〜
１０ kgf／cm² 、搬送スピードは０．１〜１００mm／
秒、より好ましくは１〜３０mm／秒の範囲である。これ
らの条件は、最適な結果が得られるように、使用される
色校正用原版の転写層、光導電層及び支持体の材料の物
性等に応じて適宜設定される。ローラー表面温度は公知
の手段によって所定の範囲内に保つことが好ましい。更
に加熱ローラー部の前に色校正用原版の予熱手段を設
け、加熱ローラー部の後に冷却手段を設けることもでき
る。図１には示していないが、ローラー間加圧手段とし
て、少なくとも一方のローラーの軸の両端に、スプリン
グ又は圧縮空気を用いるエアーシリンダーを使用するこ
ともできる。以上の如く、転写層に隣接する光導電層に
樹脂〔Ｐ〕を少量添加することで、該層の表面剥離性を
良好に改質することができる。このことにより、該層上
に設けた転写層が著しく良好に剥離されるようになり、
その結果、トナーの色ずれや転写不良のない高品質の色
校正刷りを得ることが可能となる。

【０１２８】以下に本発明の実施例を例示するが、本発
明の内容はこれらに限定されるものではない。なお、以
下の式において、記号「−ｂ−」は、該記号の両側のセ
グメントがブロック結合していることを意味する。

【実施例】

樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１０１：メチルメタクリレート７
０ｇ、メチルアクリレート２０ｇ、グリシジルメタクリ
レート１０ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素
気流下に温度８０℃に加温した。これに、下記構造の高
分子アゾビス開始剤〔ＰＩ−１〕１０ｇを加えて８時間
反応させた。反応終了後、得られた反応体をメタノール
1.５リットル中に再沈し得られた沈殿物を補集・乾燥し
て、収量７５ｇでＭ_W ３×１０⁴ の樹脂〔Ｐ−１０１〕
を得た。

【０１２９】

【化４９】

【０１３０】樹脂〔Ｐ₁〕の合成例１０２：メチルメタ
クリレート６３ｇ、トリ（ジプロピル）シリルメタクリ
レート１2.８ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合
溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２０℃に冷却し
た。１，１−ジフェニルブチルリチウム0.８ｇを加え１
２時間反応させた。更に、この混合溶液に、下記構造の
単量体（Ｍ−１）３０ｇ及びテトラヒドロフラン６０ｇ
の混合溶液を、窒素気流下に充分に脱気した後添加し、
更に８時間反応させた。この混合物を０℃にした後、メ
タノール１０ｍｌを加え３０分間反応させ、重合の停止
及び上記シリルエステルの脱保護処理を行なった。得ら
れた重合体溶液を撹拌下にて温度３０℃とし、これに３
０％の塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え、１時間撹
拌した。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分にな
るまで溶媒を留去した後、石油エーテル１リットル中に
再沈した。沈殿物を捕集し、減圧乾燥した。得られた樹
脂〔Ｐ−１０２〕のＭｗは6.８×１０⁴ で、収量は７６
ｇであった。

【０１３１】

【化５０】

【０１３２】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１０３：メチルメタ
クリレート６3.８ｇ、２−（トリフルオロアセチルオキ
シ）エチルメタクリレート１9.７ｇ、（テトラフェニル
ポリフィナート）アルミニウムメチル0.５ｇ及び塩化メ
チレン２００ｇの混合溶液を窒素気流下にて温度３０℃
とした。これに３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフ
ィルターを通して２５ｃｍの距離から光照射し、２０時
間反応させた。この混合物に更に、下記単量体〔Ｍ−
２〕２５ｇを加え、同様に１２時間光照射した後、この
反応混合物にメタノール３ｇを加えて３０分間撹拌し反
応を停止させた。次にこの反応混合物に、ｐ−トルエン
スルホン酸の５重量％テトラヒドロフラン溶液５０ｇを
加え加水分解処理をした。次に、メタノール２リットル
中に再沈し沈殿物を捕集し乾燥した。得られた樹脂〔Ｐ
−１０３〕は収量７０ｇでＭｗ７×１０⁴ であった。

【０１３３】

【化５１】

【０１３４】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１０４：エチルメタ
クリレート４８ｇ、グリシジチルメタクリレート１２ｇ
及びベンジルＮ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメート2.４
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃
に加温した。これに、４００Ｗの高圧水水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して、６時間光照射
し光重合した。これをテトラヒドロフラン１００ｇに溶
解し、更に、下記構造の単量体（Ｍ−３）４０ｇを加え
た後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られた反
応物をメタノール１リットルに再沈、捕集し乾燥した。
得られた重合体〔Ｐ−１０４〕は、収量７３ｇでＭｗ８
×１０⁴ であった。

【０１３５】

【化５２】

【０１３６】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１０５：メチルメタ
クリレート５５ｇ、３−（トリメトキシシリル）エチル
メタクリレート２０ｇ、及びベンジルイソプロピルザン
テート1.０ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、
温度５０℃に加温した。これに４００Ｗの高圧水銀灯で
１０ｃｍの距離からガラスフィルターを通して６時間光
照射し光重合した。得られた反応物をテトラヒドロフラ
ンで濃度４０％の溶液にし、これに下記単量体〔Ｍ−
４〕２５ｇを加えて窒素置換し、再び１０時間光照射し
た。得られた反応物を、メタノール２リットル中に再沈
し捕集、乾燥した。得られた樹脂〔Ｐ−１０５〕は収量
６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０１３７】

【化５３】

【０１３８】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１０６〜１１４：合
成例１０５と同様の方法により、下記の各共重合体を合
成した。得られた樹脂〔Ｐ−１０６〕〜〔Ｐ−１１４〕
のＭｗは６×１０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。

【０１３９】

【化５４】

【０１４０】

【化５５】

【０１４１】

【化５６】

【０１４２】

【化５７】

【０１４３】

【化５８】

【０１４４】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１１５：ベンジル
Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメイトの代わりに、下記
構造の開始剤〔Ｉ−２〕１０ｇを用いた他は合成例１０
４と同様の方法により、Ｍｗ8.３×１０⁴ の樹脂〔Ｐ−
１１５〕を得た。

【０１４５】

【化５９】

【０１４６】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１１６：ベンジルイ
ソプロピルザンテートの代わりに、下記構造の開始剤
〔Ｉ−３〕１２ｇを用いた他は、合成例１０５と同様の
方法により、Ｍｗ9.３×１０⁴ の樹脂〔Ｐ−１１６〕を
得た。

【０１４７】

【化６０】

【０１４８】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１１７〜１２５：ベ
ンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカーバメイトの代わり
に、下記構造の開始剤〔Ｉ−４〕１４ｇを用い、又、下
記表−１０３の構成単位に相当する各単量体を用いた他
は、合成例１０４と同様の方法により、Ｍｗ７×１０⁴
〜９×１０⁴の樹脂〔Ｐ−１１７〕〜〔Ｐ−１２５〕を
得た。

【０１４９】

【化６１】

【０１５０】

【表２】

【０１５１】

【表３】

【０１５２】

【表４】

【０１５３】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１２６〜１３４：開
始剤〔Ｉ−３〕の代わりに、下記構造の化合物〔Ｉ−
５〕9.６ｇを用い、又下記表−１０４の構成単位に相当
する各単量体を用いた他は、合成例１１６と同様の方法
により、Ｍｗ８×１０⁴ 〜１０×１０⁴ の樹脂〔Ｐ−１
２６〕〜〔Ｐ−１３４〕を得た。

【０１５４】

【化６２】

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】

【表７】

【０１５８】

【表８】

【０１５９】樹脂〔Ｐ₁ 〕の合成例１３５〜１３８：下
記表−１０５の構成単位に相当する単量体４０ｇ、下記
構造の化合物〔Ｉ−６〕１１ｇ及びテトラヒドロフラン
４０ｇの混合物を窒素気流下に容器に密閉し、温度５０
ｇに加温した。これに、４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して、１２時間光照
射し光重合した。これに、メチルメタクリレート２３
ｇ、メチルアクリレート２２ｇ及びグリシジルメタクリ
レート１５ｇの５０重量％テトラヒドロフラン溶液を加
えた後、窒素置換し再び１０時間光照射した。得られた
反応物をメタノール１リットルに再沈し、捕集し乾燥し
た。得られた樹脂〔Ｐ−１３５〕〜〔Ｐ−１３８〕は、
Ｍｗ６×１０⁴ 〜８×１０⁴ であった。

【０１６０】

【化６３】

【０１６１】

【表９】

【０１６２】樹脂〔Ｐ₂ 〕の合成例２０１：メチルメタ
クリレート５７ｇ、メチルアクリレート２８ｇ、グリシ
ジルメタクリレート１５ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ' −
１〕１7.５ｇ及びテトラヒドロフラン１５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度５０℃に加温した。この溶液を４
００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガラスフィルタ
ーを通して１０時間光照射し光重合させた。得られた反
応物をメタノール１リットル中に再沈し、沈殿物を補集
し乾燥して、収量７２ｇでＭｗ4.０×１０⁴ の重合体を
得た。この重合体４０ｇ、下記構造の単量体（Ｍ' −
２）６０ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液
を、窒素気流下に温度５０℃とし、上記と同条件で１５
時間光照射した。次にこの反応物をメタノール1.５リッ
トル中に再沈し、沈殿物を補集・乾燥して収量７８ｇで
Ｍｗ６×１０⁴ の樹脂〔Ｐ−２０１〕を得た。

【０１６３】

【化６４】

【０１６４】

【化６５】

【０１６５】樹脂〔Ｐ₂ 〕の合成例２０２〜２１４：
〔Ｐ−２０２〕〜〔Ｐ−２１４〕 開始剤〔Ｉ' −１〕１7.５ｇの代わりに、下記表−２０
２の開始剤0.０３１モルを用いた他は、合成例２０１と
同様の条件で操作した。得られた各樹脂〔Ｐ−２０２〕
〜〔Ｐ−２１４〕の収量は７０〜８０ｇでＭｗ４×１０
⁴ 〜６×１０⁴であった。

【０１６６】

【表１０】

【０１６７】

【表１１】

【０１６８】

【表１２】

【０１６９】

【表１３】

【０１７０】

【表１４】

【０１７１】樹脂〔Ｐ₂ 〕の合成例２１５〜２３３：
〔Ｐ−２１５〕〜〔Ｐ−２３３〕 単量体〔Ｍ’−２〕６０ｇの代わりに下記表−２０３の
構成単位に相当する各単量体〔Ｍ〕６０ｇを用いた他
は、合成例２０１と同様に操作して、各樹脂〔Ｐ−２１
５〕〜〔Ｐ−２３３〕を得た。各樹脂のＭｗは６×１０
⁴ 〜７×１０⁴ の範囲であった。

【０１７２】

【表１５】

【０１７３】

【表１６】

【０１７４】

【表１７】

【０１７５】

【表１８】

【０１７６】

【表１９】

【０１７７】樹脂〔Ｐ₂ 〕の合成例２３４〜２４０：
〔Ｐ−２３４〕〜〔Ｐ−２４０〕 下記表−２０４の構成単位に相当するメタクリレート単
量体７０ｇ、下記表−２０４の構成単位Ｙに相当する各
単量体３０ｇ、開始剤〔Ｉ’−７〕１５ｇ及びテトラヒ
ドロフラン１００ｇの混合溶液を用いた他は、合成例２
０１と同様の方法により、Ｍｗ６×１０⁴ 〜７×１０⁴
の重合体を８０ｇ得た。次に、この重合体５０ｇ、合成
例２０１の単量体〔Ｍ’−２〕５０ｇ及びテトラヒドロ
フラン１００ｇの混合溶液とし、重合反応は樹脂の合成
例２０１と同様にして行なった。但し、再沈溶媒はメタ
ノールに代えて、ジエチルエーテルを用いた。得られた
樹脂〔Ｐ−２３４〕〜〔Ｐ−２４０〕のＭｗは８×１０
⁴ 〜１０×１０⁴ の範囲であった。

【０１７８】

【表２０】

【０１７９】

【表２１】

【０１８０】樹脂〔Ｐ₂ 〕の合成例２４１〜２５４：
〔Ｐ−２４１〕〜〔Ｐ−２５４〕 開始剤〔Ｉ’−１〕１７．５ｇに代えて開始剤〔Ｉ’−
２〕１０ｇを用い、再沈溶媒メタノールに代えてジエチ
ルエーテルを用いた他は、合成例２０１と同様の方法に
より、下記式で表される各樹脂〔Ｐ−２４１〕〜〔Ｐ−
２５４〕を合成した。得られた樹脂のＭｗは７×１０⁴
〜９×１０⁴ の範囲であった。

【０１８１】

【化６６】

【０１８２】式中、[P] は各々下記の構造を有する高分
子鎖である。

【０１８３】

【化６７】

【０１８４】

【化６８】

【０１８５】

【化６９】

【０１８６】

【化７０】

【０１８７】

【化７１】

【０１８８】樹脂〔Ｐ₃〕の合成例３０１：〔Ｐ−３０
１〕 メチルメタクリレート６０ｇ、下記構造のマクロモノマ
ー〔Ｍ−３０１〕３０ｇ、グリシジルメタクリレート１
０ｇ、及びトルエン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下
に温度７０℃とした。２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル（略称：A.I.B.N)1.０ｇを加え４時間反応させ、
更にA.I.B.N. 0.5ｇを加え４時間反応させた。得られた
樹脂〔Ｐ−３０１〕のＭｗ（重量平均分子量）は6.５×
１０⁴ であった。

【０１８９】

【化７２】

【０１９０】樹脂〔Ｐ₃ 〕の合成例３０２〜３１４：
〔Ｐ−３０２〕〜〔Ｐ−３１４〕 樹脂〔Ｐ−３０１〕の合成例１において、マクロモノマ
ー〔Ｍ−３０１〕３０ｇの代わりに下記表−３０２の構
成単位に相当するマクロモノマー３０ｇを用いた他は、
合成例３０１と同様の方法により、各樹脂〔Ｐ−３０
２〕〜〔Ｐ−３１４〕を合成した。得られた樹脂のＭｗ
は５×１０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。用いたマク
ロモノマーのＭｗは下記表−３０２に記載した。

【０１９１】

【表２２】

【０１９２】

【表２３】

【０１９３】

【表２４】

【０１９４】

【表２５】

【０１９５】樹脂〔Ｐ₃ 〕の合成例３１５〜３２５：
〔Ｐ−３１５〕〜〔Ｐ−３２５〕 下記表−３０３の構成単位に相当する単量体、ポリシロ
キサン構造のマクロモノマーＦＭ−０７２１（チッソ
（株）製、Ｍｗ１×１０⁴ ）２５ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。そ
の後、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略称：
A.I.B.N)1.０ｇを加え４時間反応させ、更にA.I.B.N.
0.5ｇを加え４時間反応させた。

【０１９６】

【表２６】

【０１９７】

【表２７】

【０１９８】

【表２８】

【０１９９】

【表２９】

【０２００】樹脂〔Ｐ₃ 〕の合成例３２６〜３３７：
〔Ｐ−３２６〕〜〔Ｐ−３３７〕 下記単量体〔Ｍ−３０２〕、下記表−３０４の構造に相
当するマクロモノマー及びトルエン２００ｇの混合溶液
を用いた他は、合成例３０１と同様の方法により、該表
に示す樹脂〔Ｐ−３２６〕〜〔Ｐ−３３７〕を得た。各
樹脂のＭｗは６×１０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。

【０２０１】

【化７３】

【０２０２】

【表３０】

【０２０３】

【表３１】

【０２０４】

【表３２】

【０２０５】

【表３３】

【０２０６】樹脂〔Ｐ₄ 〕の合成例４０１：下記構造の
単量体（Ａ−４０１）５０ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−
４０１〕0.５ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合溶
液を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガ
ラスフィルターを通して１０時間光照射し光重合した。
この反応物溶液に、メチルメタクリレート２５ｇグリシ
ジルメタクリレート１５ｇ下記構造のマクロモノマー
〔ＭＢ−４０１〕１０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇ
の混合溶液を加えた後、窒素置換し再び１６時間光照射
した。得られた反応混合物を、メタノール1.０リットル
中に再沈し、捕集し、乾燥した。得られた樹脂〔Ｐ−４
０１〕は、６８ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０２０７】

【化７４】

【０２０８】

【化７５】

【０２０９】樹脂〔Ｐ₄ 〕の合成例４０２：下記構造の
単量体（Ａ−４０２）３６ｇ、シロキサンマクロモノマ
ープラクセルーＦＭ−７２５（チッ素（株）製Ｍｗ１×
１０⁴ ）４ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−４０２〕1.０ｇ
及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。これに、合成
例４０１と同様の光照射条件で１２時間光照射し光重合
した。この重合体溶液に、メチルメタクリレート２４
ｇ、メチルアクリレート１８ｇ、グリシジルメタクリレ
ート１８ｇ及びテトラヒドロフラン６０ｇの混合溶液を
加えた後、窒素置換し、再び１０時間光照射した。得ら
れた反応混合物をメタノール１リットル中に再沈し、補
集し、乾燥した。得られた樹脂〔Ｐ−４０２〕は、収量
７０ｇでＭｗ８×１０⁴ であった。

【０２１０】

【化７６】

【０２１１】

【化７７】

【０２１２】樹脂〔Ｐ₄ 〕の合成例４０３：〔Ｐ−４０
３〕 メチルメタクリレート２５ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１５ｇ、下記構造のマクロモノマー（ＭＢ−４０２）
１０ｇ、下記構造の開始剤〔Ｉ−４０３〕2.５ｇ及びテ
トラヒドロフラン５０ｇの混合溶液を、窒素気流下に脱
気した後、合成例４０１と同様の条件で、１２時間光重
合を行なった。この重合溶液に、下記構造の単量体（Ａ
−３）５０ｇ及びテトラヒドロフラン６０ｇの混合溶液
を加えた後、窒素置換し、再び１２時間光照射し、重合
した。得られた反応物を、メタノール１リットル中に再
沈し、沈殿物を補集し、乾燥した。Ｍｗ5.３×１０⁴ の
樹脂〔Ｐ−４０３〕７２ｇを得た。

【０２１３】

【化７８】

【０２１４】

【化７９】

【０２１５】樹脂〔Ｐ₄ 〕の合成例４０４〜４１６：マ
クロモノマーとして下記の表−４０２の構成単位に相当
するマクロモノマーを用いた他は、合成例４０２と同様
の方法により各樹脂〔Ｐ−４０４〕〜〔Ｐ−４１６〕を
合成した。得られた樹脂のＭｗは５×１０⁴ 〜８×１０
⁴ の範囲でであった。用いたマクロモノマーのＭｗは下
記表−４０２に記載した。

【０２１６】

【表３４】

【０２１７】

【表３５】 表−４０２（続き） 合成例 Ｐ マクロモノマーM _A 部 マクロモノマーの −Ｘ−の化学構造 Ｍ_W ──────────────────────────────────── 404 P- 404 Ｍ_A −４ 6.5 ×10³ 405 P- 405 Ｍ_A −５ ８ ×10³ 406 P- 406 Ｍ_A −６ ６ ×10³ 407 P- 407 Ｍ_A −７ ８ ×10³ 408 P- 408 Ｍ_A −８ ５ ×10³ 409 P- 409 Ｍ_A −９ ８ ×10³ 410 P- 410 Ｍ_A −10 ７ ×10³ 411 P- 411 Ｍ_A −11 ６ ×10³ 412 P- 412 Ｍ_A −12 ９ ×10³ 413 P- 413 Ｍ_A −13 1.5 ×10⁴ 414 P- 414 Ｍ_A −14 1.2 ×10⁴ 415 P- 415 Ｍ_A −15 1.5 ×10⁴ 416 P- 416 Ｍ_A −16 1.0 ×10⁴ ───────────────────────────────────

【０２１８】

【化８０】

【０２１９】

【化８１】

【０２２０】

【化８２】

【０２２１】

【化８３】

【０２２２】樹脂〔Ｐ〕の合成例４１７〜４２９：樹脂
〔Ｐ〕の合成例４０１と同様の方法により、下記表−４
０３の各樹脂を合成した。得られた樹脂のＭｗは４×１
０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。又、用いた一官能性
マクロモノマーのＭｗは６×１０³ 〜９×１０⁴ であっ
た。

【０２２３】

【表３６】

【０２２４】

【表３７】

【０２２５】

【表３８】

【０２２６】

【表３９】

【０２２７】

【化８４】

【０２２８】

【化８５】

【０２２９】

【化８６】

【０２３０】

【化８７】

【０２３１】

【化８８】

【０２３２】

【化８９】

【０２３３】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例１：２−クロロフェ
ニルメタクリレート９５ｇ、メタクリル酸５ｇ及びトル
エン２００ｇの混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加
温した後、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（略
称A. I. B. N.) 7.0ｇを加え４時間反応させた。更にA.
I. B. N. ２ｇを加え２時間反応させた。得られた樹脂
〔Ｑ−１〕の重量平均分子量は7.７×１０³ であった。

【０２３４】

【化９０】

【０２３５】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例２：２，６−ジクロ
ロフェニルメタクリレート９６ｇ、アクリル酸５ｇ、ｎ
−ドデシルメルカプタン２ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下７５℃の温度に加温した後、A. I.
B. N. １ｇを加え４時間反応させ、次にA. I. B. N. 0.
５ｇを加え２時間、更にＡ. I. B. N. 0.５ｇを加え３
時間反応させた。冷却後、メタノール／水（９／１）の
混合溶液２リットル中に再沈し、沈澱物をデカンテーシ
ョンで捕集し、減圧乾燥した。得られたワックス状の樹
脂〔Ｑ−２〕の収量は７８ｇで、重量平均分子量は6.０
×１０³ であった。

【０２３６】

【化９１】

【０２３７】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例３〜１６：樹脂
〔Ｑ〕の合成例１の重合条件と同様に操作して下記表−
２の各樹脂〔Ｑ−３〕〜〔Ｑ−１６〕を合成した。

【０２３８】

【表４０】

【０２３９】

【表４１】

【０２４０】

【表４２】

【０２４１】

【表４３】

【０２４２】

【表４４】

【０２４３】

【表４５】

【０２４４】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例１７：ベンジルメタ
クリレート１００ｇ、チオサリチル酸４ｇ、トルエン１
６０ｇ及びエタノール４０ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度７５℃に加温した後、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル（略称A. I. B. N.)1.０ｇを加え４時間反応
させた。更にA. I. B. N. 0.４ｇを加え２時間、その後
更にA. I. B. N. を0.２ｇ加え３時間攪拌した。得られ
た樹脂〔Ｑ−１７〕のＭｗ（重量平均分子量）は6.８×
１０³ であった。

【０２４５】

【化９２】

【０２４６】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例１８〜２７：樹脂
〔Ｑ〕の合成例１７において、ベンジルメタクリレート
１００ｇ、チ オサリチル酸４ｇに代えて、下記表−３
に示すメタクリレート、メルカプト化合物を用いた以外
は合成例１７と同様の方法により、下記表−３の各樹脂
〔Ｑ−１８〕〜〔Ｑ−２７〕を合成した。得られた各樹
脂〔Ｑ〕のＭｗは５×１０³ 〜８×１０³ の範囲であっ
た。

【０２４７】

【表４６】

【０２４８】

【表４７】

【０２４９】

【表４８】

【０２５０】

【表４９】

【０２５１】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例２８〜３５：下記表
−４の単量体（総量で１００ｇ）、チオサリチル酸３
ｇ、トルエン１６０ｇ及びメタノール４０ｇの混合溶液
を窒素気流下に攪拌しながら温度６０℃とした。これ
に、アゾビスイソバレロニトリル２ｇ（略称A. I. V.
N.)を加え４時間反応させ、更に、A. I. V. N. 0.８ｇ
を加えて４時間反応して、各樹脂を合成した。得られた
各樹脂〔Ｑ−２８〕〜〔Ｑ−３５〕のＭｗは５×１０³
〜８×１０³ の範囲であった。

【０２５２】

【表５０】

【０２５３】

【表５１】

【０２５４】

【表５２】

【０２５５】

【表５３】

【０２５６】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例３６：１−ナフチル
メタクリレート９9.５ｇ、メタクリル酸0.５ｇ、トルエ
ン１５０ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を窒
素気流下に温度８０℃に加温した。４，４′−アゾビス
（４−シアノ）吉草酸（略称A. C. V.) 5.０ｇを加え５
時間攪拌した。更にA. C. V.を１ｇ加え３時間攪拌し
た。得られた樹脂〔Ｑ−３６〕のＭｗは7.５×１０³ で
あった。

【０２５７】

【化９３】

【０２５８】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例３７：メチルメタク
リレート５０ｇ及び塩化メチレン１５０ｇの混合溶液を
窒素気流下に−２０℃に冷却した。直前に調製した１０
％１，１−ジフェニルヘキシルリチウムヘキサン溶液を
1.０ｇ加え、５時間攪拌した。これに二酸化炭素を流量
１０ml／ccで１０分間攪拌下に流した後、冷却を止め
て、反応混合物が室温になるまで攪拌放置した。次にこ
の反応混合物を、１Ｎ塩酸５０ccをメタノール１リット
ル中に溶かした溶液中に再沈し、白色粉末を濾集した。
この粉末を中性になるまで水洗した後、減圧乾燥した。
収量１８ｇで、Ｍｗは6.５×１０³ であった。

【０２５９】

【化９４】

【０２６０】樹脂〔Ｑ₁ 〕の合成例３８：ベンジルメタ
クリレート９６ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温し
た。A.C.V. 1.０ｇを加え６時間反応した後、更にA.C.
V. 0.４ｇを加え３時間攪拌した。得られた樹脂のＭｗ
は7.８×１０³ であった。

【０２６１】

【化９５】

【０２６２】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例３９：ベンジルメタ
クリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−７８℃に冷却
した。１，１−ジフェニルブチルリチウム3.２ｇを加え
１２時間反応させた。更に、この混合溶液に、メチルメ
タクリレート６０ｇ、トリフェニルメチルメタクリレー
ト６ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を窒素気
流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間反応させ
た。この混合物を０℃にした後、メタノール１０ｍl を
加え３０分間反応させ、重合を停止させた。得られた樹
脂溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３０％塩化
水素エタノール溶液３ｍl を加え１時間攪拌した。次
に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒
を留去した後、石油エーテル１リットル中に再沈した。
沈殿物を捕集し、減圧乾燥して得られた樹脂〔Ｑ−３
９〕の重量平均分子量（Ｍｗ）は９×１０³ で、収量７
２ｇであった。

【０２６３】

【化９６】

【０２６４】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４０：メチルメタク
リレート７０ｇ、メチルアクリレート３０ｇ、（テトラ
フェニルポルフィナート）アルミニウムメチル3.５ｇ及
び塩化メチレン８０ｇの混合溶液を窒素気流下にて温度
３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノンランプ光をガ
ラスフィルターを通して２５cmの距離から光照射し、３
０時間反応した。この混合物に更に、メチルアクリレー
ト６０ｇ及びベンジルメタクリレート3.２ｇを加え、同
様に８時間光照射した後、この反応混合物にメタノール
３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を停止させた。次にこ
の反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５℃で１時間接
触還元反応を行なった。不溶物を濾別した後石油エーテ
ル５００ｍl 中に再沈し、沈殿物を捕集し乾燥した。得
られた樹脂〔Ｑ−４０〕は収量９５ｇでＭｗ9.５×１０
³ であった。

【０２６５】

【化９７】

【０２６６】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４１：フェニルメタ
クリレート１００ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を
窒素気流下に充分に脱気し−７８℃に冷却した。次いで
１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム5.０
ｇを加え、８時間攪拌した。更にこの混合物にベンジル
メタクリレート６０ｇ及び４−ビニルフェニルオキシト
リメチルシラン4.６ｇを加え８時間攪拌した後、メタノ
ール３ｇを加えて３０分間攪拌した。次にこの反応混合
物に３０％塩化水素エタノール溶液１０ｇを加えて２５
℃で１時間攪拌した後、メタノール１リットル中に再沈
し捕集した沈殿物をメタノール３００ｍl で２回洗浄し
乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ−４１〕は、収量１００ｇ
でＭｗ1.０×１０⁴ であった。

【０２６７】

【化９８】

【０２６８】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４２：２−クロロフ
ェニルメタクリレート６７ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエ
チルジチオカーバメート9.６ｇの混合物を、窒素気流下
に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。これに、４０
０Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距離からガラスフィルター
を通して、８時間光照射し光重合した。

【０２６９】これにメチルアクリレート３２ｇ、アクリ
ル酸１ｇ及びメチルエチルケトン１８０ｇを加えた後窒
素置換し、再び１０時間光照射した。得られた反応物を
ヘキサン／エタノール（３／１）体積比の混合物溶液１
リットルに再沈し、捕集し乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ
−４２〕は、収量７３ｇでＭｗ８×１０³ であった。

【０２７０】

【化９９】

【０２７１】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４３：２，６−ジク
ロロフェニルメタクリレート７５ｇ及びベンジルイソプ
ロピルザンテート6.５ｇ及びテトラヒドロフラン１５０
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃
に加温した。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０cmの距
離からガラスフィルターを通して８時間光照射し光重合
した。これにメチルアクリレート２２ｇを加えて窒素置
換し再び１０時間光照射した。次にこの混合物に２−
（２′−カルボキシエチル）カルボニルオキシエチルメ
タクリレート３ｇを加えて再び窒素置換し再び８時間光
照射した。得られた反応物を、メタノール２リットル中
に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ
−４３〕は収量６３ｇでＭｗ８×１０³ であった。

【０２７２】

【化１００】

【０２７３】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４４：エチルアクリ
レート８０ｇ、メタクリル酸２０ｇ、２−メルカプトエ
タノール５ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶
液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加温した。こ
れに、２，２′−アゾビスイソバレロニトリル（A. I.
V.N. ）1.０ｇを加え４時間反応させ、更にA. I. V. N.
0.５ｇを加え４時間反応させた。

【０２７４】この反応混合物を温度２０℃にした後、
４，４′−アゾビス（シアリ吉草酸）２２ｇ、ジシクロ
ヘキシルジカルボジイミド１２ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チル）ピリジル0.２ｇ及びテトラヒドロフラン３０ｇの
混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更に２時間攪拌
した後、８５％ギ酸水溶液を５ｇ加えて更に３０分間攪
拌した。次に析出した結晶を濾別後、濾液を温度２５℃
で溶媒を減圧下に留去した。得られた下記構造の重合体
（高分子開始剤）のＭｗは3.５×１０³ であった。

【０２７５】

【化１０１】

【０２７６】２−クロロ−６−メチルフェニルメタクリ
レート７０ｇ及びトルエン１７０ｇの混合溶液を窒素気
流下攪拌しながら温度８５℃に加温した。これに、上記
重合体３０ｇをトルエン３０ｇに溶解した溶液を予かじ
め窒素置換した後、加えて、８時間反応させた。得られ
た重合体をメタノール２リットル中に再沈し、補集した
粉末を乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ−４４〕は収量６５
ｇでＭｗ８×１０³ であった。

【０２７７】

【化１０２】

【０２７８】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例４５〜５４：樹脂
〔Ｑ〕の合成例４２と同様の反応方法で、下記表−Ａに
示す樹脂〔Ｑ〕を合成した。得られた樹脂〔Ｑ−４５〕
〜〔Ｑ−５４〕のＭｗは７×１０³ 〜９×１０³ の範囲
であった。

【０２７９】

【表５４】

【０２８０】

【表５５】

【０２８１】

【表５６】

【０２８２】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例５５：メチルアクリ
レート９０ｇ、アクリル酸１０ｇ及び下記構造の開始剤
〔Ｉ−１０〕２6.８ｇの混合溶液を窒素気流下に温度４
０℃に加温した。この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１
０cmの距離からガラスフィルターを通して１０時間光照
射し光重合した。得られた反応物をメタノール１リット
ル中に再沈し、沈殿物を補集し乾燥して、収量７５ｇで
重量平均分子量（Ｍｗ）４×１０³ （以下樹脂〔Ｑ〕に
おけるＭｗはポリスチレン換算によるＧＰＣ法値）の重
合体を得た。

【０２８３】

【化１０３】

【０２８４】上記重合体４０ｇ、ベンジルメタクリレー
ト６０ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を
窒素気流下に温度５０℃に加温した。この混合物を、上
記と同様の条件で光照射を１５時間行なった。この反応
物をメタノール1.５リットル中に再沈し、沈殿物を補集
・乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ−５５〕の収量は７５ｇ
でＭｗ９×１０³ であった。

【０２８５】

【化１０４】

【０２８６】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例５６：樹脂〔Ｑ〕の
合成例５５において、開始剤〔Ｉ−１０〕２6.８ｇの代
わりに下記構造の開始剤〔Ｉ−１１〕４3.６ｇを用いた
他は、上記合成例５５と同様の条件で反応処理をし、Ｍ
ｗ8.５×１０³ の樹脂〔Ｑ−５６〕を７０ｇ得た。

【０２８７】

【化１０５】

【０２８８】

【化１０６】

【０２８９】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例５７：メチルメタク
リレート８０ｇ、エチルアクリレート２０ｇ、下記構造
の開始剤〔Ｉ−１２〕３9.０ｇ及びテトラヒドロフラン
１５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度５０℃に加温し
た。この混合物に、合成例３９と同様の条件で光照射を
８時間行なった。

【０２９０】

【化１０７】

【０２９１】この反応物をメタノール１リットル中に再
沈し、沈殿物を濾集・乾燥した。上記重合体６０ｇ、メ
チルメタクリレート３０ｇ、メタクリル酸１０ｇ及びテ
トラヒドロフラン１００ｇの混合溶液を窒素気流下温度
５０℃とし、上記と同様にして光照射を１０時間行なっ
た。この反応物をメタノール１リットル中に再沈し、沈
殿物を補集・乾燥し、粉末７３ｇを得た。更にこの重合
体６０ｇ、エチルメタクリレート３０ｇ、メチルアクリ
レート１０ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合溶
液を窒素気流中温度５０℃に加温した。これを、上記と
同様にして光照射を１０時間行なった。この反応物をメ
タノール1.５リットル中に再沈し、沈殿物を補集・乾燥
し、Ｍｗ1.２×１０⁴ の樹脂〔Ｑ−５７〕を７６ｇを得
た。

【０２９２】

【化１０８】

【０２９３】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例５８：メチルメタク
リレート５０ｇ及びテトラヒドロフラン１００ｇの混合
溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−７８℃に冷却し
た。１，１−ジフェニルペンチルリチウム7.２ｇを加え
１２時間反応した。更に、この混合溶液に、メチルアク
リレート２８ｇ、トリフェニルメチルメタクリレート６
ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合溶液を窒素気流
下に充分に脱気した後添加し、８時間反応させた。更
に、メチルメタクリレート５０ｇ及びテトラヒドロフラ
ン５０ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気した後、
上記反応液に添加し、１０時間反応させた。この混合物
を０℃にした後、メタノール１０ｍl を加え３０分間反
応させ、重合を停止させた。得られた重合体溶液を攪拌
下にて温度３０℃とし、これに３０％塩化水素エタノー
ル溶液３ｍl を加え１時間攪拌した。次に、減圧下に反
応混合物を全体量が半分になるまで溶媒を留去した後、
メタノール１リットル中に再沈した。沈殿物を補集し、
減圧乾燥した。得られた樹脂〔Ｑ−５８〕はＭｗ８×１
０³ で収量６５ｇであった。

【０２９４】

【化１０９】

【０２９５】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例５９：フェニルメタ
クリレート１００ｇ、（テトラフェニルポルフィナー
ト）アルミニウムメチル1.５ｇ及び塩化メチレン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下にて温度３０℃とした。これ
に３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィルターを通
して２５cmの距離から光照射し、１２時間反応した。こ
の混合物に更に、エチルアクリレート４０ｇ、ベンジル
メタクリレート9.２ｇを加え、同様にして光照射下１０
時間反応した。更に、この混合物に、フェニルメタクリ
レート１００ｇを加え、同様に光照射下に１２時間反応
させた。この反応混合物にメタノール３ｇを加え３０分
間攪拌し反応を停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ
−Ｃを加え、温度２５℃で１時間接触還元反応を行なっ
た。不溶物を濾別した後、メタノール２リットル中に再
沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、樹脂〔Ｑ−５９〕１６
０ｇを得た。そのＭｗは9.５×１０³ であった。

【０２９６】

【化１１０】

【０２９７】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例６０〜６９：樹脂
〔Ｑ〕の合成例５６と同様の反応方法で、下記表−Ｂに
示す樹脂〔Ｑ〕を合成した。得られた樹脂のＭｗは８×
１０³ 〜１×１０⁴ の範囲であった。

【０２９８】

【表５７】

【０２９９】

【表５８】

【０３００】

【表５９】

【０３０１】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例７０〜７３：樹脂
〔Ｑ〕の合成例５５において、開始剤〔Ｉ−１０〕２6.
８ｇの代わりに下記表−Ｃの開始剤を各々1.５×１０^-1
モル用いた他は、該合成例５５と同様に操作して樹脂
〔Ｑ−５５〕と同一組成の樹脂を得た。各樹脂のＭｗは
６×１０³ 〜９×１０³ であった。

【０３０２】

【表６０】

【０３０３】樹脂〔Ｑ₂ 〕の合成例７４〜８０：ベンジ
ルメタクリレート８０ｇ、アクリル酸２０ｇ及び下記構
造の開始剤〔Ｉ−１５〕２2.６ｇの混合溶液を窒素気流
下に温度４０℃に加温した。これを、樹脂〔Ｑ₂ 〕の合
成例３９と同様の光照射条件で５時間反応した。得られ
た重合体をテトラヒドロフラン２００ｇに溶解後、メタ
ノール1.０リットル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥し
た。

【０３０４】

【化１１１】

【０３０５】この重合体を２０ｇ、下記表−Ｄに記載の
重合体成分に相当する各単量体及びテトラヒドロフラン
１００ｇの混合溶液を、上記と同様に操作して光照射し
て１５時間反応させた。得られた各重合体をメタノール
1.５リットル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、Ｍ
ｗ８×１０³ 〜１×１０⁴ の樹脂を６０〜７０ｇ得た。

【０３０６】

【表６１】

【０３０７】

【表６２】

【０３０８】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（大日本インキ（株）製）1.
５ｇ、下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕8.５ｇ、樹脂〔Ｑ−
５〕1.５ｇ、本発明の樹脂〔Ｐ−１０４〕0.３ｇ、下記
構造の化合物〔Ａ〕0.１５ｇ及びテトラヒドロフラン８
０ｇの混合物を、５００mlのガラス容器にガラスビーズ
と共に入れ、ペイントシェーカー( 東洋精機製作所製)
で６０分間分散し、更に、無水フタル酸0.０４ｇ及びｏ
−クロロフェノール0.００１ｇを加え２分間分散した
後、ガラスビーズをろ別して光導電層分散液とした。つ
いでこの分散液を導電性処理および耐溶剤処理を施した
0.２mm厚の紙版マスター用原紙の上にワイヤーバーで塗
布し、指触乾燥した後、１１０℃循環式オーブンで、２
０秒間乾燥した。更に１４０℃で１時間加熱した。得ら
れた光導電層の膜厚は８μｍであった。

【０３０９】

【化１１２】

【０３１０】さらにこの光導電層の上に転写層を形成す
るために下記の熱可塑性樹脂溶液を調製した。 ポリ（酢酸ビニル／クロトン酸）（９５／５、Ｍｗ５×１０⁴ ）・・３ｇ アンモニア（２８％水溶液） ・・１ｇ エタノール ・・９７ｇ この溶液をワイヤーバーにて1.３μｍの厚さとなるよう
に塗布し、１２０℃で２０秒間オーブン乾燥した。 比較例Ａ１ 樹脂〔Ｐ−１０４〕0.３ｇの代わりに下記構造のランダ
ム共重合体〔ＲＰ−１〕0.３ｇを用いた他は、実施例１
と同様の方法により、電子写真式色校正用原版を作製し
た。

【０３１１】

【化１１３】

【０３１２】比較例Ｂ１ 実施例１において、樹脂〔Ｒ−１〕8.５ｇおよび樹脂
〔Ｑ−１〕1.５ｇの代わりに、樹脂〔Ｒ−１〕のみ１０
ｇを用いた他は、実施例１と同様の方法により、電子写
真式色校正用原版を作製した。 試験例 実施例１、比較例Ａ１及び比較例Ｂ１で作製された電子
写真式色校正用原版の静電特性、転写性及び画像再現性
を調べ、その結果を表−５に示した。

【０３１３】

【表６３】 表−５ ─────────────────────────────────── 実施例１ 比較例Ａ1 比較例Ｂ1 ─────────────────────────────────── 静電特性 注1) V₁₀(-V) ｜(20 ℃、65%RH) 550 545 530 ───────────────────────────── ‖(30 ℃、80%RH) 530 525 505 ────────────────────────────────── D.R.R(%) ｜(20 ℃、65%RH) 85 85 80 ───────────────────────────── ‖(30 ℃、80%RH) 80 80 70 ────────────────────────────────── E¹/₁₀ ｜(20 ℃、65%RH) 28 29 38 (erg/cm²)───────────────────────────── ‖(30 ℃、80%RH) 31 31 42 ─────────────────────────────────── 転写性 注2) ○ × ○ 非常に良好 転写ムラ 非常に良好 著しい ─────────────────────────────────── 画像再現性 注3) ○ ×× ○ ｜(20 ℃、65%RH) 良好 画像ムラ著しい 良好 ───────────────────────────── ‖(30 ℃、80%RH) ○ ×× ×〜△ 良好 画像ムラ 濃度低い、 著しい 細線、細文字 が欠落 ───────────────────────────────────

【０３１４】表−５に記載の評価項目は下記の方法によ
り試験された。 注１） 静電特性 温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、各色校正用原版に
ペーパーアナライザー（川口電気（株）製ペーパーアナ
ライザー−ＳＰ−４２８型）を用いて、−６ｋＶで２０
秒間コロナ放電をさせた後１０秒間放置し、この時の表
面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中で１２０秒
間放置した後の電位Ｖ₁₃₀ を測定し、１２０秒間暗減衰
させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率〔ＤＲＲ
（％）〕をＤＲＲ（％）＝（Ｖ₁₃₀ ／Ｖ₁₀）×１００
（％）の式により求めた。また、コロナ放電により光導
電層の転写層と接する面を−５００Ｖに帯電させた後、
波長７８０nmの単色光で照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１
／１０に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ
_1/10 (erg/cm² ) を算出する。又、温度３０℃、８０％
ＲＨの環境条件下で上記と同様の操作を行ない各特性を
調べた。環境条件（２０℃、６５％ＲＨ）を条件Ｉ、及
び（３０℃、８０％ＲＨ）を条件IIとした。 注２） 転写性 シリコーンゴムで被覆した中空金属ローラーの内部に赤
外線ランプヒーターを組み込んだ一対の加熱ローラーの
間に、転写層が形成されたサンプルとコート紙とを重ね
て通過させた。この時のローラーの表面温度は上下とも
１２０℃、ローラー間のニップ圧は５kgf/cm² 、搬送ス
ピードは５mm／秒に設定した。通過後コート紙と重ねた
まま室温まで冷却してからサンプルとコート紙を分離し
た。この時コート紙側に転写された転写層の状態を目視
評価した。 注３） 画像再現性 各色校正用原版に、環境条件（Ｉ）及び（II) の下で、
実際に複写画像を形成し、転写後の色校正版における画
像再現性を評価した。

【０３１５】各色校正用原版を暗所にて＋４５０ｖにコ
ロナ帯電したのち、あらかじめ原稿からカラースキャナ
ーにより読み取り、色分解し、システム特有の幾つかの
色再現に関わる補正を加えた後、デジタル画像データと
してシステム内のハードディスクに記憶させてあった、
イエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色の中のイエロー
についての情報をもとにネガ鏡像モードで、５ｍＷ出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素半導体レーザー（発振
波長７８０nm）を用いて、色校正用原版表面上で３０er
g ／cm² の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャン速度
３００ｍ／secのスピードで露光した。続いて、シグネ
チャーシステム（イーストマン・コダック（製））用の
イエロー液体現像剤を、７５倍（重合比）にアイソパー
Ｈ（エッソスタンダード石油製）で希釈して用い、一対
の平版現像電極を有する現像装置で色校正用原版側の電
極に＋４００ｖのバイアス電圧を印加し、露光部にトナ
ーが電着するようにした反転現像を行ない、ついでアイ
ソパーＨ単独浴中でリンスをして非画像部の汚れを除い
た。以上の処理をマゼンタ、シアン、墨の各色について
繰り返した。以上の様にして得られた製版後の色校正用
原版の画像をヒートロールの定着方法で定着させた。つ
ぎに印刷本紙であるコート紙と４色現像後の色校正用原
版を重ね合せ、１５kgf ／cm² の圧力で接している表面
温度が１２０℃に常にコントロールされた１対のゴムロ
ーラーの間を、１０mm／sec のスピードで通過させた。
その後重ねたままで室温まで冷やしてからコート紙と色
校正用原版を引き剥がし、得られたコート紙に形成され
た画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。表−５
に示す様に、実施例１（本発明）及び比較例Ａ１の静電
特性は、環境条件が変わっても、良好な結果を示した。

【０３１６】しかし、光導電層の結着樹脂として、従来
の樹脂のみを用いた比較例Ｂ１は、静電特性の低下を生
じ（特に、暗中電荷保持率：D. R. R.及び光感度：Ｅ
_1/10）、その結果得られる色校正刷りの複写画像も満足
なものではなかった。かかる相違は、本発明の色校正用
原版においては、樹脂〔Ｑ〕が光導電性化合物に充分吸
着し、且つ、光導電性化合物の均一な分散を可能とし、
化学増感剤である化合物〔Ａ〕と光導電性化合物との相
互作用を充分に且つ均一に行なえる状態を形成している
ことによるものと推定される。又、本発明の樹脂〔Ｐ〕
を用いた実施例１及び比較例Ｂ１の転写層は完全に被転
写材に転写されたが、従来の樹脂を用いた比較例Ａ１で
は、コート紙と色校正用原版の引き剥がしが良好にはで
きず、転写層又は光導電層に破損が生じた。かかる相違
は、本発明及び比較例Ｂ１の色校正用原版においては、
光導電層中に共存させたフッ素原子含有の共重合体であ
る樹脂〔Ｐ〕が光導電層形成時に表面部に濃縮移行し、
更に、樹脂〔Ｒ〕と樹脂〔Ｐ〕とが架橋剤により相互に
充分高分子間で化学結合し硬化膜を形成することによ
り、剥離性良好な界面が明確に形成されるのに対し、従
来のランダム共重合体を用いた比較例Ａ１の色校正用原
版においては、かかる明確な界面が形成されにくいこと
によるものと考えられる。また、本発明の色校正用原版
は、環境条件が変動しても、良好なカラー画像の色校正
刷りを提供することができたが、比較例Ａ１の色校正用
原版は転写性が不充分で満足な画像を提供できず、比較
例Ｂ１の色校正用原版は高湿下での画像再現性が著しく
低下してしまった。さらに、実施例１及び比較例Ａ１で
形成される光導電層の剥離性を調べるために、転写層を
形成する前に、光導電層表面の粘着力を測定した。粘着
力は、前述のＪＩＳＺ０２３７−１９８０「粘着テープ
・シート試験方法」により測定した。実施例１で形成さ
れた光導電層の粘着力は６ g・f であり、比較例Ａ１で
形成された光導電層の粘着力は330g・f であった。以上
の様に、本発明の色校正用原版のみが、良好な性能を示
した。

【０３１７】実施例２ 光導電性酸化亜鉛２００ｇ、樹脂〔Ｑ−１〕１０ｇ、下
記構造の樹脂〔Ｒ−２〕４０ｇ、本発明の樹脂〔Ｐ−１
０３〕８ｇ、下記構造の色素〔Ｄ−１〕0.０１８ｇ、Ｎ
−ヒドロキシコハク酸イミド0.２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、ホモジナイザー（日本精機（株）製）
に入れ回転数９×１０³ r.p.m.で１０分間分散した。こ
の分散物に、プロピレングリコール１ｇ及びテトラブト
キシチタネート0.０２ｇを加え、更に回転数１×１０³
r p.m.で１分間分散した。ついでこの分散液を、導電性
処理および耐溶剤処理を施した0.２mm厚の紙版マスター
用原紙の上にワイヤーバーで塗布し、指触乾燥した後、
循環式オーブン中、９０℃で１時間加熱した。得られた
光導電層の膜厚は１０μｍであった。

【０３１８】

【化１１４】

【０３１９】さらにこの光導電層の上に転写層を形成す
るために実施例１と同様の熱可塑性樹脂溶液を調製、塗
布、乾燥した。 比較例Ｃ１ 樹脂〔Ｑ−１〕１０ｇ及び樹脂〔Ｒ−２〕４０ｇの代わ
りに、樹脂〔Ｒ−２〕のみ５０ｇを用いた他は、実施例
２と同様の方法により、色校正用原版を作成した。 試験例 各色校正用原版の平滑性、静電特性、転写性及び画像再
現性について評価し、結果を表−６に示した。

【０３２０】

【表６４】 表−６ ────────────────────────────────── 実施例２ 比較例C1 ────────────────────────────────── 光導電層表面の平滑性 注1) 1,000 850 ────────────────────────────────── 静電特性 V₁₀(-V) ｜ 630 550 ────────────────────────── ‖ 600 480 ─────────────────────────────── D.R.R(%) ｜ 85 75 ────────────────────────── ‖ 80 40 ─────────────────────────────── E¹/₁₀ ｜ 35 98 (erg/cm²)────────────────────────── ‖ 40 80 ────────────────────────── 転写性 ○ ○ 非常に良好 非常に良好 ────────────────────────────────── 画像再現性 注2) ○ △〜○ ｜ 良 好 濃度がやや薄い。 細線、細文字の欠落 少し発生 ────────────────────────── ‖ ○ ×× 良 好 濃度が出ない、地カブリ 発生、細線、細文字の 欠落発生 ──────────────────────────────────

【０３２１】表−６において、転写性については前記表
−５の方法により試験し、他の評価項目については下記
の方法により試験した。 注１） 光導電層の平滑性：得られた色校正用原版の平
滑度（see/cc) を、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量１ccの条件にて測定した。 注２） 画像再現性 色校正用原版を暗所にて−６００ｖにコロナ帯電したの
ち、実施例１と同様のデジタル画像データーを用い、ま
ずイエローについての情報をもとに、ポジ鏡像モード
で、半導体レーザーを用いて７８０nmの光で版面露光量
が２５ erg／cm²になるように露光した。露光部の残留
電位は−１２０ｖであった。続いてバーサテック３００
０（ゼロックス製カラー静電プロッター）用のイエロー
トナーを５０倍のアイソパーＨ（エッソスタンダード石
油製）で希釈して用い、一対の平板現像電極を有する現
像装置で色校正用原版側の電極に−２００ｖのバイアス
電圧を印加し、未露光部にトナーが電着するようにする
正現像を行ない、ついでアイソパーＨ単独浴中でリンス
をして非画像部の汚れを除いた。以上の処理をマゼン
タ、シアン、墨の各色について繰り返した。つぎに印刷
本紙であるコート紙を４色現像後の色校正用原版と重ね
合わせ、１０ kgf／cm² の圧力で接している表面温度が
１２０℃に常にコントロールされた一対のゴムローラー
の間を、６mm／sec のスピードで通過させた。その後重
ねたままで室温まで冷やしてからコート紙と色校正用原
版を引き剥がし、色校正刷りとしての画像を目視で評価
した。表−６に示す様に、実施例２の色校正用原版は、
静電特性が極めて良好で且つ、環境条件が変化しても、
それらの特性の変化は小さく抑えられ、実際に撮像性を
調べても、地汚れがなく、細線、細文字等微細な画像の
再現性も良好であった。他方、比較例Ｃ１の色校正用原
版は、特に高湿条件下で静電特性が著しく低下し、実際
の画像再現性も、実用に供し得るものではなかった。即
ち、非画像部の地カブリ、画像濃度の低下が生じ、細線
の欠落等が著しくなった。転写層の転写性はいずれも良
好で、有機光導電性化合物から成る光導電層のみなら
ず、無機光導電性化合物を含む光導電層においても、樹
脂〔Ｐ〕による剥離性の向上を達しうることが明らかに
なった。さらに、実施例２及び比較例Ｃ１で形成される
光導電層の剥離性を調べるために、転写層を形成する前
に、光導電層表面の粘着力を測定した。粘着力は、前述
のＪＩＳＺ０２３７−１９８０「粘着テープ・シート試
験方法」により測定した。実施例２で形成された光導電
層の粘着力は８ g・f であり、比較例Ｃ１で形成された
光導電層の粘着力は３８０ g・f であった。以上の如
く、実施例２の色校正用原版のみが、良好な転写性を示
し、且つ、環境の変動に関わらず良好な画像再現性を示
した。

【０３２２】実施例３ 有機光導電性化合物として、４，４′−ビス（ジエチル
アミノ）−２，２′−ジメチルトリフェニルメタン５
ｇ、樹脂〔Ｑ−３２〕１ｇ、下記構造の樹脂〔Ｒ−３〕
３ｇ、本発明の樹脂〔Ｐ−１１９〕0.８ｇ、下記構造式
の色素（Ｄ−２）４０mg、化学増感剤として下記構造式
のアニリド化合物（Ｂ）0.２ｇを、メチレンクロライド
３０mlとエチレンクロライド３０mlとの混合物に溶解
し、光導電層溶液とした。この光導電層溶液を、ワイヤ
ーラウンドロッドを用いて導電性透明支持体（１００μ
ｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に、酸化イン
ジウムの蒸着膜を有する。表面抵抗１０³ Ω）上に塗布
して約４μｍの光導電層を形成した。

【０３２３】

【化１１５】

【０３２４】本発明の樹脂〔Ｐ〕の光導電層表面への偏
在性を確認するために、粘着テープによる接着力を測定
したところ、樹脂〔Ｐ−１１９〕を添加せず、代わりに
同量の樹脂〔Ｒ−３〕を用いたことの他は、実施例３と
同様の方法により製造された色校正用原版の接着力の７
０分の１に低減していることがわかった。さらにこの光
導電層の上に転写層を形成するために実施例１と同様の
熱可塑性樹脂溶液を調製、塗布、乾燥した。粘着テープ
を転写層表面に貼り付けて剥がしたところ、実施例１と
同様、抵抗を感ずることなく容易に転写層のみが剥離し
た。次に、この色校正用原版の撮像性及び転写性を、暗
所で、実施例１と同様の方法により調べた。但し、実施
例１において用いた、７８０nm発振波長の半導体レーザ
ー光の代わりに６３０nm発振波長のヘリウム−ネオンレ
ーザー光を用いて行なった。コート紙に転写されたカラ
ー複写画像は、地カブリのない鮮明なもので、且つ、画
像強度は充分高かった。

【０３２５】実施例４ 下記構造のビスアゾ顔料５ｇ、テトラヒドロフラン９５
ｇ、樹脂〔Ｑ−１７〕1.５ｇ、ポリエステル樹脂バイロ
ン２００（東洋紡績（株）製）3.５ｇ及びテトラヒドロ
フラン溶液３０ｇの混合物をボールミル中で充分に粉砕
した。次いで、この混合物を取り出し、攪拌下、テトラ
ヒドロフラン５２０ｇを加えた。この分散物をワイヤー
ラウンドロッドを用いて実施例１で用いた導電性透明支
持体上に塗布して約0.７μｍの電荷発生層を形成した。

【０３２６】

【化１１６】

【０３２７】次に、下記構造式のヒドラゾン化合物２０
ｇ、ポリカーボネート樹脂（ＧＥ社製、商品名レキサン
１２１）２０ｇ、樹脂〔Ｐ−１０２〕２ｇ、イソホロン
ジイソシアナート0.０４ｇ、テトラブトキシチタネート
0.００１ｇ及びテトラヒドロフラン１６０ｇの混合溶液
をワイヤーラウンドロッドを用いて上記電荷発生層の上
に塗布し、６０℃で３０秒間乾燥し更に温度１２０℃で
１時間加熱して約１８μｍの電荷輸送層を形成し、２層
から成る光導電層を有する色校正用原版を得た。

【０３２８】

【化１１７】

【０３２９】さらにこの光導電層の上に転写層を形成す
るために実施例１と同様の熱可塑性樹脂溶液を調製、塗
布、乾燥した。粘着テープを転写層表面に貼り付けて剥
がしたところ、実施例１と同様、抵抗を感ずることなく
容易に転写層のみが剥離した。次に、この色校正用原版
を暗所で、実施例１と同様に操作して、撮像性及び転写
性を調べた。但し、実施例１において用いた、７８０nm
発振波長の半導体レーザー光の代わりに６３０nm発振波
長のヘリウム−ネオンレーザー光を用いて行なった。得
られた、転写後のコート紙のカラー複写画像は地カブリ
のない鮮明なもので、且つ、画像強度は充分高かった 実施例５〜７ 実施例１において、樹脂〔Ｐ−１０４〕0.３ｇの代わり
に下記表−７の各樹脂〔Ｐ〕を0.３ｇ各々用いた他は、
実施例１と同様の方法により、各々電子写真式色校正用
原版を製造した。この様にして得られた各原版の静電特
性、転写性及び画像再現性を実施例１と同様にして評価
し、その結果を表−７に示した。

【０３３０】

【表６５】 表−７ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例５ 実施例６ 実施例７ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 本発明の樹脂〔Ｐ〕 〔Ｐ−２０９〕 〔Ｐ−３０８〕 〔Ｐ−４２１〕 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 静電特性 ５５５ ５５０ ５５０ Ｖ₁₀（−Ｖ）Ｉ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ II ５３５ ５３５ ５３０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｄ．Ｒ．Ｒ（％）Ｉ ８６ ８５ ８６ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ II ８２ ８１ ８１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｅ_1/10 Ｉ ２８ ２７ ２８ （evg/cm²) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３１ ３０ ３０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 転写性 ○ ○ ○ 非常に良好 非常に良好 非常に良好 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 画像再現性 Ｉ ○ ○ ○ 良好 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ II ○ ○ ○ 良好 良好 良好 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表−７に示す様に、実施例５〜７の色校正用原版のいず
れも、静電特性；転写性、及び画像再現性について実施
例１と同等の良好な性能を示した。又、実施例５〜７の
色校正用原版の光導電層の粘着力は、いずれも５〜８ｇ
・ｆの範囲であり、これは剥離性が極めて良好であるこ
とを示す。他方、比較として製造された、樹脂〔Ｐ〕を
添加せず、代わりに同量の樹脂〔Ｒ−１〕を用いたこと
の他は実施例１と同様の方法により製造された色校正用
原版は、転写不良を生じ、光導電層と転写層との界面に
おける均一な剥離が得られなかった。更に、比較として
製造された樹脂〔Ｑ−５〕1.５ｇ及び樹脂〔Ｒ−１〕8.
５ｇに代えて、樹脂〔Ｒ−１〕のみ１０ｇを用い、樹脂
〔Ｐ−１０４〕０．３ｇに代えて、実施例５〜７の樹脂
〔Ｐ〕を用いたことの他は実施例１と同様の方法により
製造された色校正用原版では、環境条件が変動した場
合、特に高温高湿の条件下で静電特性が低下し、実際の
画像再現性も実用に供し得るものではなかった。即ち、
濃度の低下及び細線・細文字の欠落が生じた。上記試験
例により、本発明の色校正用原版は極めて良好な色校正
刷りを供し得ることが判った。 実施例８〜２７ 実施例１において、樹脂〔Ｑ−５〕1.５ｇの代わりに下
記表−８の各樹脂〔Ｑ〕1.５ｇを用いた他は、実施例１
と同様の方法により、各色校正用原版を製造した。

【０３３１】

【表６６】 表−８ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 樹脂〔Ｑ〕 実施例 樹脂〔Ｑ〕 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ８ Ｑ−１ １８ Ｑ−１３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ９ Ｑ−２ １９ Ｑ−１４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １０ Ｑ−３ ２０ Ｑ−１５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １１ Ｑ−４ ２１ Ｑ−１８ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １２ Ｑ−６ ２２ Ｑ−２１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １３ Ｑ−７ ２３ Ｑ−２２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １４ Ｑ−８ ２４ Ｑ−２９ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １５ Ｑ−９ ２５ Ｑ−３１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １６ Ｑ−１１ ２６ Ｑ−４８ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ １７ Ｑ−１２ ２７ Ｑ−５０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ これらの色校正用原版の撮像性及び転写性を、暗所で、
実施例１と同様の方法により調べた。転写後のコート紙
のカラー複写画像は地カブリのない鮮明なものであり、
且つ、画像強度は充分高かった。 実施例２８〜５０ 実施例１において、結着樹脂〔Ｑ−５〕1.５ｇ、樹脂
〔Ｐ−１０４〕0.３ｇ及び架橋用化合物の代わりに、下
記表−９の各樹脂〔Ｑ〕1.５ｇ、樹脂〔Ｐ〕0.３ｇ及び
架橋用化合物の所定量を各々用いた他は、実施例１と同
様に操作して各電子写真式色校正用原版を製造した。

【０３３２】

【表６７】 表−９ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 樹脂〔Ｑ〕 樹脂〔Ｐ〕 架橋用化合物 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ２８ Ｑ−５３ Ｐ−２０２ グルコン酸無水物 0.１５ｇ ｏ−クレゾール 0.０１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ２９ Ｑ−３２ Ｐ−３０１ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３０ Ｑ−７８ Ｐ−２１４ エチレングリコール 0.０３ｇ ジグリシジルエーテル ステアリン酸亜鉛塩 0.００１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３１ Ｑ−３３ Ｐ−３１５ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３２ Ｑ−６０ Ｐ−４１９ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３３ Ｑ−３４ Ｐ−２０７ １，６−ジヘキサン 0.２０ｇ ジアミン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３４ Ｑ−４０ Ｐ−４２３ グルコン酸 0.１８ｇ フェノール 0.００２ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３５ Ｑ−５１ Ｐ−４２１ 無水フタル酸 0.２ｇ ｏ−クロロフェノール 0.００１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３６ Ｑ−３３ Ｐ−２１０ ３−アミノプロピル トリメトキシシラン 0.１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３７ Ｑ−１６ Ｐ−３２１ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３８ Ｑ−６６ Ｐ−４１７ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ３９ Ｑ−７６ Ｐ−２１２ プロピレングリコール 0.８ｇ テトラブトキシチタネート 0.００１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４０ Ｑ−１９ Ｐ−３２３ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４１ Ｑ−２７ Ｐ−２１３ トリメチロールプロパン 1.０ｇ ジラウリン酸ジブトキシ 0.００１ｇ スズ塩 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４２ Ｑ−４２ Ｐ−１２５ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４３ Ｑ−３７ Ｐ−２１５ 無水フタル酸 0.３ｇ アセチルアセトンコ 0.００１ｇ バルト塩 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４４ Ｑ−６２ Ｐ−３２９ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４５ Ｑ−６７ Ｐ−４２１ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４６ Ｑ−６４ Ｐ−３２２ プロピレングリコール 0.０５ｇ ジグリシジルエーテル ｏ−クロロフェノール 0.００２ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４７ Ｑ−８０ Ｐ−２２２ ROOCNH(CH₂)₆NHCOOR 0.２ｇ テトラプロピオキシ チタネート 0.００１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４８ Ｑ−７２ Ｐ−１２２ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ４９ Ｑ−７３ Ｐ−３３５ γ−グリシドプロピル トリメトキシシラン 0.１ｇ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５０ Ｑ−３５ Ｐ−１１８ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 式中、Ｒはｍ−メチルフェニル基を表す。得られた色校
正用原版の撮像性及び転写性を、暗所で、実施例１と同
様の方法により調べた。転写後のコート紙のカラー複写
画像は地カブリのない鮮明なものであり、且つ、画像強
度は充分高かった。 実施例５１〜５８ 実施例１において、下記表−１０に記載の樹脂〔Ｑ〕２
ｇ、樹脂〔Ｒ〕９ｇ、樹脂〔Ｐ〕0.３ｇ及び架橋用化合
物を用いること以外は、実施例１と同様の方法により色
校正用原版を製造した。

【０３３３】

【表６８】 表−１０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 樹 脂 樹 脂 樹 脂 架 橋 用 化 合 物 〔Ｑ〕 〔Ｒ〕 〔Ｐ〕 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５１ Ｑ−３０ Ｒ−４ Ｐ−４２９ ベンゾイルパーオキ 0.００８ｇ サイド ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５２ Ｑ−２４ Ｒ−５ Ｐ−１１６ １，４−ブタンジオ 0.３ｇ ール ジラウリン酸ジブト 0.００１ｇ キシスズ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５３ Ｑ−１７ Ｒ−６ Ｐ−４２８ エチレングリコール 2.０ｇ ジメタクリレート ２，２′−アゾビス 0.０３ｇ （イソバレロニト リル） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５４ Ｑ−７１ Ｒ−６ Ｐ−３２５ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５５ Ｑ−６８ Ｒ−７ Ｐ−１２９ アジピン酸ジビニル 2.２ｇ ２，２′−アゾビス 0.０１ｇ （イソバレロニト リル） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５６ Ｑ−１２ Ｒ−７ Ｐ−３３６ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５７ Ｑ−６３ Ｒ−８ Ｐ−４２２ ブロックイソシア ３ｇ ナート Aditol VXL 81 (ヘキスト社製) ブチルチタネート・ 0.０２ｇ ダイマー ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５８ Ｑ−２２ Ｒ−８ Ｐ−１２６ 〃 〃 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 表中、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−８は下記式で表されるものである。

【０３３４】

【化１１８】

【０３３５】これに、実施例１の方法により転写層を形
成してなる色校正用原版を用い、色校正刷りを製造した
所、得られた色校正刷りのカラー複写画像は、地汚れも
なく、鮮明であった。 実施例５９〜６６ 転写層を、ポリ（酢酸ビニル／クロトン酸）（９５／５
重量比）の代わりに下記表−１１の樹脂及び塗布溶媒を
用いて形成した他は、実施例１と同様の方法により、各
色校正用原版を製造した。

【０３３６】

【表６９】 表−１１ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例 熱 可 塑 性 樹 脂 塗 布 溶 媒 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ５９ 酢酸酪酸セルロース：cellidor Bsp 酢酸エチル (バイエルＡＧ製） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６０ ポリビニルブチラール樹脂：エスレック エタノール （積水化学（株）製） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６１ プロピオン酸セルロース：セリドリア 酢酸エチル （ダイセル化学工業（株）製） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６２ ポリ（酢酸ビニル） メチルエチルケトン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６３ ポリ（酢酸ビニル／クロトン酸） １％アンモニア水 （９５／５）共重合体と 含有 Cellidor Bspを（８／２）重量比で使用 エタノール溶液 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６４ メチルメタクリレート／メチルアクリレート 共重合体（６／４）重量比 テトラヒドロフラン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６５ スチレン／ブタジエン共重合体 ソルプレン１２０５（Sorprene1205) （旭化成（株）製） トルエン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ６６ ポリ（酢酸ビニル）と ポリ（エチルメタクリレート）とを （６／４）重量比で使用 メチルエチルケトン ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 得られた各色校正用原版の静電特性・転写性及び画像再
現性を、実施例１と同様の方法により調べた所、いずれ
も、実施例１と同じレベルの性能を示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、熱転写装置を示す。

【符号の説明】

１ ゴム被覆金属ローラー ２ 内蔵加熱用ヒーター ３ 表面温度検出手段 ４ 温度コントローラー

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体、光導電層及び転写層を含み、該
   転写層上に電子写真プロセスにより形成された少なくと
   も１色のトナー像を、転写層と共に被転写材料に転写す
   ることにより色校正刷りを製造するための電子写真式色
   校正用原版であって、該光導電層が、下記の樹脂(P₁)、
   (P₂)、(P₃)及び(P₄)からなる群から選ばれる樹脂
   〔Ｐ〕、下記の樹脂(Q₁)及び(Q₂)からなる群から選ばれ
   る樹脂〔Ｑ〕、並びに光及び／又は熱硬化性基を少なく
   とも１種含有する構成単位を少なくとも１種含有する樹
   脂〔Ｒ〕を含み、且つ該樹脂〔Ｐ〕が少なくとも前記転
   写層に接する表面の近傍に存在し、該表面のＪＩＳ Ｚ
   ０２３７−１９８０「粘着テープ・シート試験方法」に
   より試験される粘着力が１５０gram・force(g ・f)以下
   であることを特徴とする電子写真式色校正用原版。 (1) 樹脂(P₁)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
   する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
   （Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
   する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含む直線
   状ブロック型共重合体。 (2) 樹脂(P₂)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
   する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
   （Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
   する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含むＡＢ
   型ブロック高分子鎖が少なくとも３個、有機基（Ｚ）を
   介して結合しているスター型共重合体。 (3) 樹脂(P₃)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
   する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
   （Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
   する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含むグラ
   フト型共重合体。 (4) 樹脂(P₄)：フッ素原子及び／又はケイ素原子を含有
   する構成単位を５０重量％以上含有するセグメント
   （Ｘ）と光及び／又は熱硬化性基を少なくとも１種含有
   する構成単位を含有するセグメント（Ｙ）とを含むＡＢ
   型又はＡＢＡ型ブロック共重合体であり、且つ該セグメ
   ント（Ｘ）の少なくとも一つが下記のグラフト型セグメ
   ント（X') であるか、該セグメント（Ｙ）の少なくとも
   一つが下記のグラフト型セグメント（Y') であるか、又
   は該セグメント（Ｘ）の少なくとも一つが下記のグラフ
   ト型セグメント（X') であり、且つ該セグメント（Ｙ）
   の少なくとも一つが下記のグラフト型セグメント（Y')
   である共重合体。 グラフト型セグメント（X') ：重量平均分子量が１×１
   ０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
   原子を含有する構成単位を５０重量％以上含有するマク
   ロモノマー部（Ｍ_A ) を共重合成分として含有するセグ
   メント。 グラフト型セグメント (Y') ：重量平均分子量が１×１
   ０³ 〜２×１０⁴ であり、フッ素原子及び／又はケイ素
   原子を含有する構成単位を含有しない構成単位より成る
   マクロモノマー部（Ｍ_B ) を共重合成分として含有する
   セグメント。 (5) 樹脂（Ｑ₁ ）：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均
   分子量を有し、一般式（Ｉ）： −CH(a₁)−C(a₂)(COOR₃)− （式中、ａ₁ 及びａ₂ は各々水素原子、ハロゲン原子、
   シアノ基、又は炭化水素基を表し、Ｒ₃ は炭化水素基を
   表す) で表される構成単位を３０重量％以上含有し、且
   つ-PO₃H₂、-SO₃H 、-COOH 、−PO(OH)(R₁) (式中、R₁は
   炭化水素基又は-OR₂(R₂ は炭化水素基を表す) を表す)
   及び環状酸無水物基から選択される少なくとも１種の極
   性基を含む単独重合体又はランダム共重合体。 (6) 樹脂（Ｑ₂ ）：１×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均
   分子量を有し、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を
   ３０重量％以上含有するセグメント（Ｍ）と、-PO₃H₂、
   -SO₃H 、-COOH 、−PO(OH)(R₁) (式中、R₁は炭化水素基
   又は-OR₂(R₂ は炭化水素基を表す)を表す) 及び環状酸
   無水物基から選択される少なくとも１種の極性基を有す
   る構成単位を含むセグメント（Ｎ）とを含む直線状ブロ
   ック共重合体。
2. 【請求項２】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₁)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₁)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
3. 【請求項３】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₂)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₁)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
4. 【請求項４】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₃)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₁)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
5. 【請求項５】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₄)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₁)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
6. 【請求項６】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₁)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₂)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
7. 【請求項７】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₂)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₂)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
8. 【請求項８】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₃)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₂)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。
9. 【請求項９】 樹脂〔Ｐ〕が樹脂(P₄)であり、樹脂
   〔Ｑ〕が樹脂(Q₂)である請求項１記載の電子写真式色校
   正用原版。