JPH0676592B2

JPH0676592B2 - 芳香組成物

Info

Publication number: JPH0676592B2
Application number: JP58179101A
Authority: JP
Inventors: アラン・ジエイ・チヨ−ク; ケネス・エル・パ−ジイツキ
Original assignee: エル・ジボ−ダン・エ・コンパニ−・ソシエテ・アノニム
Priority date: 1982-09-27
Filing date: 1983-09-27
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: US4515711A; EP0104602B1; EP0104602A3; EP0104602A2; DE3366106D1; JPS5980622A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は芳香臭覚的に有効な量の1-（2-プロペノキシ）
‐2,7-オクタジエンと少なくとも１つの臭覚物質を含む
芳香組成物に関する。

この化合物は実際にフルーテイとして分類し得る共通の
芳香特性を有し、新規な芳香組成物、特に石ケン、化粧
品、洗浄剤クリーニング用製品などの機械的製品に使用
する目的で開発した組成物の開発に有効に用いることが
できる。総ての炭素‐炭素結合が単結合であるこのエー
テルは、漂白剤のような強力に酸化するクリーニング製
品に用いるのに特に有用である。

アルコールと適当な触媒の存在下でイソプレンまたはブ
タジエンのようなジエンを反応させることによるアルカ
ジエニルエーテルを製造する多数の方法が当業界に知ら
れている〔米国特許第3,499,042号明細書、英国特許第
1,256,357号明細書、独国特許第1,807,491号明細書、J.
Prakt.Chem.315、1067（1973）、Chem.Lett.1329（197
8）参照〕。ブタジエンをアルキルまたはアルケニルア
ルコールと適当な触媒の存在下にて反応させると、2,7
−オクタジエニルアルキルまたはアルケニルエーテルが
生成する。ブタジエンの代りにイソプレンを用いる時
は、イソプレン単位が頭と尾、尾と尾または頭と頭で付
加することによる異性体混合物の可能性がある。主な異
性体は、頭と尾の２量体化から生成する2,6−ジメチル
2,7−オクタジエニルアルキルまたはアルケニルエーテ
ルであり、この異性体は、異性体混合物の約75％±５％
を占めている。副次的異性体は、尾と尾の２量体化（3,
6−ジメチル−2,7−オクタジエニルアルキルまたはアル
ケニルエーテルまたは頭と頭の２量体化（2,7−ジメチ
ル−2,7−オクタジエン）から生成し、前の異性体は約1
8％±５％で存在しまた後の異性体は約８％±５％で存
在する。

飽和エーテルは、オレフイン結合を還元するための当業
界に公知の方法に類似の方法によつて、不飽和エーテル
から製造することができる（例えばRobert L.Augustine
著、Catalytic Hydrogenation、1965年、Marcel Dekke
r,Inc.N.Y.第４章、57−60ページ参照）。

多数の不飽和エーテルが先行技術で報告されているが、
芳香特性や芳香材料としての利用については何も報告さ
れていない。飽和エーテルは新規化合物であり、それ自
体およびその製造も本発明の一部分となる。本発明の化
合物と従来技術の化合物との構造ならびに性質について
以下に示す。

１−（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエンは、グ
リーンフローラルおよびフルーテイーグリーンフローラ
ルのようなフローラルベースを改良するのに有用であ
る。この化合物を含有しないグリーンフローラル組成物
は、グリーンノートが組成物から１だけ際立つてしまう
ので、不完全なものと考えられる。同様に、この化合物
を含まないフルーテイーグリーンフローラルベースで
は、フルーテイな特徴がいく分平凡で未成熟であること
がわかつた。これらのベースに１−（２−プロペノキ
し）−2,7−オクタジエンを添加して、グリーンフロー
ラルに独自のグリーンノートをブレンドすることによつ
て、基調香を強調し、フルーテイーグリーンフローラル
におけるフルーテイノートを成熟させた。これらのベー
スは、共に、トツプノートの拡散性が大きく、芳香に一
層高揚力を与えるという事実によつても有利であつた、
全体としての印象は、完成されてバランスのとれた組成
物の印象であつた。

ヒヤシンス調の特殊なフローラル組成物に１−（２−プ
ロペノキシ）−2,7−オクタジエンを添加すると、ヒヤ
シンスの花に自然に見られるステミーなグリーンノート
が加わる。この芳香の全体としてのグリーン特性が強調
され、豊満で熟成したフローラル調となる。

１−（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエンは、組
成物にニユアンスを賦与するのに低濃度で用いるのが好
都合である。シトラス調のコロンベースは0.2％で、ベ
ースのネロリ、シトラス調を強調し、一層の強度と新鮮
さを与える。

本発明のエーテルを適当に添加し得る芳香組成物は、香
水、化粧水などの調製用の芳香ベースとして使用するこ
とができる。これらの芳香特性の総合的な性状により、
これらのエーテルは、ハンドクリーム、コールドクリー
ム、ローシヨン、防臭剤、ジピラトリークリーム（dipi
latory creams）、シヤンプー、石ケン、洗剤、ルーム
スプレーなどの機能的製品の製造に使用される芳香ベー
スの調製に特に適用であるが、上記の製品に限定される
ものではない。

このエーテルは、約0.1％から15％の実施範囲において
芳香組成物の製造に使用することができる。しかしなが
らこの範囲は限定的なものと考えるべきではなく、更に
高い濃度でも特別な効果を達成することが可能であるの
で、使用量は所望の効果と調香師の想像力によつてのみ
限定される。

この化合物を含有する芳香組成物は、通常の方法で、洗
剤の場合の約0.1％からアルコール溶液の約30％の実施
限界において賦香品に添加することができる。漂白剤の
ようなクリーニング製品に用いられる芳香組成物につい
ては、約0.1％から約0.25％の実施範囲が好ましい。し
かしながらこれらの範囲は限定的なものと考えるべきで
はなく、調香師の好みによつて更に高いまたは更に低い
割合を使用することもできる。

下記の実施例で、本発明を説明するが、実施するのが好
ましいからであり、限定的なものと考えるべきではな
い。

実施例１この実施例では、本発明で使用する化合物の製造を説明
する。

A.アルコキシおよびアルケノキシオクタジエン一般的処理法： 1.約2.8モルの適当なジエンと２モルの適当なアルコー
ルを、耐圧ビン中で酢酸パラジウム（0.096g）、トリフ
エニルホスフイン（0.11g）および40％Triton B（水酸
化ベンジルトリメチルアンモニウム）の反応物アルコー
ル（20ml）溶液の存在下にて80−90゜で自然発生圧下で
最長18時間まで反応させた。

2.約２モルのブタジエンと1.5モルの適当なアルコール
を耐圧ビン中で塩化パラジウム（0.088g）、パラ−トル
エンスルホン酸ナトリウム（0.44g）、水（4ml）および
40％Triton Bの反応物アルコール（20ml）溶液の存在
で、自然発生圧で、100゜で１週間反応させた。

処理法１によつて製造したオクタジエンとその香りの種
類は次の通りである。

１−（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエン；ブタ
ジエンとアリルアルコールから。

b.p.91−92℃/10mmHg:香り：パイナツプル、グリーン、
オパポナツクス、ラベンダー。

１−（２−メチル−２−プロペノキシ）−2,7−オクタ
ジエン；ブタジエンとメタクリルアルコールから。

b.p.95℃/8mmHg:香り：パイナツプル、ベルガモツト、
フルーテイ、シトラス。

2,6−（3,6−および2,7−）ジメチル−１−メトキシ2,7
−オクタジエン（2,6−異性体が75％）；イソプレンと
メタノールから。

b.p.55−58℃/2mmHg;香り：フルーテイ、シトラス、ロ
ーズ様、グリーン。

2,6−（3,6−および2,7−）ジメチル−１−（２−プロ
ペノキシ）−2,7−オクタジエン（2,6−異性体が75
％）；イソプレンとアリルアルコールから。

b.p.87−94℃/4mmHg;香り：パイナツプル、フルーテ
イ、シトラス、パン様。

処理法２によつて製造したオクタジエンとそれらの香り
の種類は次の通りである。

１−メトキシ−2,7−オクタジエン；ブタジエンとメタ
ノールから。

b.p.111℃/100mmHg;香り：グリーン、脂肪性、バイオレ
ツト、フルーテイ。

１−（２−メチルプロポキシ）−2,7−オクタジエン；
ブタジエンと２−メチルプロパノールから。

b.p.93℃/10mmHg;香り：グリーン、脂肪性、葉様、フル
ーテイ、パイナツプル。

１−（３−ブテン−２−オキシ）−2,7−オクタジエ
ン；ブタジエンとメチルビニルカルビノールから。

b.p.90℃/10mmHg;香り：フルーテイ、葉様、グリーン、
エストラゴール（Estragole）。

B.アルコキシオクタンＡにおいて製造した適当なアルコキシまたはアルケノキ
シオクタジエンをパラジウム／活性炭上で還元し、精製
せずに使用した。この方法で製造したアルコキシオクタ
ンと香りの種類は次の通りである。

１−（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエンから１
−プロポキシオクタン；脂肪性、シトラス。

１−（２−メチル−２−プロペノキシ〔または２−プロ
ポキシ〕−2,7−オクタジエンから１−（２−メチルプ
ロポキシ）−オクタン；新鮮な、シトラス、フルーテイ、脂肪性。

実施例1Aの対応するジエン混合物から2,6−（3,6−およ
び2,7−）ジメチル−１−メトキシオクタン（75％が2,6
−異性体）；新鮮な、シトラス、メロン。

実施例1Aの対応するジエン混合物から2,6−（3,6−およ
び2,7−）ジメチル−１−プロポオキシオクタン（75％
が2,6−異性体）；メロン、オレンジ。

実施例２この実施例では、１−（２−プロペノキシ）−2,7−オ
クタジエンの芳香組成物での使用を説明する。成分は重
量千分率で示している。

A.グリーン−フローラルベース成分部酢酸ベンジル 65 イソ酪酸ベンジル 10 シクラメンアルデヒド 25 シトロネロール 40 Dimetol（2,6−ジメチルヘプタン− ２−オール） 15 エチルリナロール 65 ガルバナム油５ Gardenol（酢酸α−メチルベンジル）７成分（続き）部ゲラニルアセトン 120 イラン油 20 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 80 酢酸イソブチル７イソブチルリナロール 40 イソシクロシトラール５ Lilial（ｐ−第三級ブチル−α−メチルシンナムアルデヒド） 30 合成リナロール 40 安息香酸リナリル 30 Laurine（ヒドロキシシトロネラール） 50 ネラール 25 ネロリドール 60 フエニルエチルイソブチレート 13 フエニルエチルアルコール 25 テトラヒドロリナロール 50 ジプロピレングリコール 153 980 上記のグリーン−フローラルベースは、洗練されていな
いものであることを見い出した。グリーンノートが１つ
だけ目立ち、混合物をバランスのくずれたものにしてい
た。２％（20部）の１−（２−プロペノキシ）−2,7−
オクタジエンを添加することにより、独特のグリーンノ
ートはベース中に混ざり込み、全体としてのグリーン特
性が強調された。更に、上記化合物の添加により、芳香
にまろやかさを与え、一層高揚したものとし、完成した
バランスのとれた混合物とした。

B.フルーテイーグリーンフローラルベース成分部 Crysolide（４−アセチル−６−第三級ブチル−1,1−ジメチルインダン） 20 C 14−アルデヒド 30 C 16−アルデヒド（10％ジプロピレングリコール溶液）２イソアミルフエニルエチルエーテル 20 アリル−α−ヨノン 50 純シトロネラール１成分（続き）部酢酸ジメチルベンジルカルビニル 30 ジプロピレングリコール 462 Gardenol（酢酸α−メチルベンジル） 50 ラバンジン油 200 Lilial（ｐ−第三級ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒド）５ 2,4−ジメチル−３−シクロヘキセン− １−カルボキシアルデヒド５酢酸ベンジル 100 975 上記のフローラルベースは、いく分平凡で成熟したフル
ーテイ特性に欠けるものであつた。2.5％（25部）の１
−（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエンを添加す
ると、混合物のフルーテイノートが強調されてトツプノ
ートに一層の拡散が加わり、完成された混合物を生じ
た。

C.ヒアシンス芳香成分部酢酸ベンジル 80 フエニルエチルアルコール 260 桂皮アルコールサブステイテユート 100 酢酸ベンジル 50 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 20 純インドール１純フエニルアセトアルデヒド（50％ジプロピレングリコール溶液） 10 再結晶ヘリオトロピン 20 Fixolide Prime（７−アセチル−1,1, 3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン） 20 Lilial（ｐ−第三級ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒド） 50 再蒸留クローブ葉油 10 サリチル酸アミル 100 テルピネオールエキストラ 40 アミルシンナミツクアルデヒド 45 ガルバナム可溶性樹脂 10成分（続き）部桂皮ベンジル 50 フエニルエチルジメチルカルビノール 30 サリチル酸ヘキセニル 10 ジプロピレングリコール 54 960 このヒヤシンス芳香は、いく分平凡で、天然のヒヤシン
スの豊満さに欠けるものであつた。４％（40部）の１−
（２−プロペノキシ）−2,7−オクタジエンを添加する
と、ヒヤシンスの花に自然に見られる茎様グリーンノー
トが加わり、芳香のグリーン特性が強調されて、豊満さ
が増して一層まろやかなフローラルを生じた。

D.コロンベース成分部ムスクケトン 10 Fixolide Prime（７−アセチル−1,1, 3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン） 15 エストラゴール（ｐ−メトキシアリルベンゼン）５成分（続き）部ベルガモツト油 180 Dimetol（2,6−ジメチルヘプタン− ２−オール）５ Helional^TM（IFF）（２−メチル−3,4− メチレンジオキシヒドロシンナムアルデヒド） 20 非感光性（フロクマリンを含有しない）レモン油 130 Lilial（ｐ−第三級ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒド） 20 合成酢酸リナリル 200 ネロリ油サブステイテユート 10 精留ペチグレン油 40 ローズマリー油 40 酢酸テルピニル 50 純ラバンジン油 10 フエニルエチルアルコールプライム 10 サージクラリーナチユラル５ヘキシルシンナミツクアルデヒド 80 酢酸ベンジル 10成分（続き）部 Oranger Crystals（β−アセチルナフタレン）５サリチル酸ベンジル 40 ヘイ（Hay）アブソリユート１ベチバーアセテートＢエキストラ（特別蒸留級） 20 アネトール３ベイ油３ジプロピレングリコール 86 998 上記のシトラス調のコロンベースは、まろやかさと強さ
を欠いていた。0.2％（２部）の１−（２−プロペノキ
シ）−2,7−オクタジエンを添加することにより、シト
ラス、ネロリ特性が強調され、強さと新鮮さが生じた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭51−8206（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−56406（ＪＰ，Ａ) 奥田治著「香料化学総覧〔▲ＩＩ▼〕」昭和47年２月15日２版廣川書店発行Ｐ．690 Ｏｒｇ．ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍ・（1974）Ｖｏｌ．９（５）ｐｐ．525 −35 Ａｒｃｈ・ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒａｌＤａｔａ（1970）Ｖｏｌ．１（２）ｐｐ．372−５，378−９，382−３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】臭覚的に有効量の1-（2-プロペノキシ）‐
2,7-オクタジエンと少なくとも１つの臭覚物質とを含
む、芳香組成物、