JPH0676822A - 密閉型鉛蓄電池 - Google Patents

密閉型鉛蓄電池

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JPH0676822A
JPH0676822A JP4229617A JP22961792A JPH0676822A JP H0676822 A JPH0676822 A JP H0676822A JP 4229617 A JP4229617 A JP 4229617A JP 22961792 A JP22961792 A JP 22961792A JP H0676822 A JPH0676822 A JP H0676822A
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章二 堀江
Katsuhiro Takahashi
勝弘 高橋
Hiroshi Yasuda
博 安田
Wakichi Yonezu
和▲吉▼ 米津
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電槽内化成することにより硫酸濃度が42重
量%以上の電解液を有し、化成効率を低下させることな
く、電池寿命を維持した負極ガス吸収式の密閉型鉛蓄電
池を得ることを目的とする。 【構成】 電槽内化成することにより硫酸濃度が42重
量%以上の電解液を有する負極ガス吸収式の密閉型鉛蓄
電池であり、正極活物質の原料鉛粉として、一酸化鉛を
主成分とした鉛粉、ならびに鉛丹と一酸化鉛が同一粒子
中に存在する高酸化度鉛粉との混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は鉛蓄電池の、とくに活物
質の原料鉛粉に関するものである。
【0002】
【従来の技術】電解液のほとんどを正負極両極板及び主
にガラス繊維からなるマット状のセパレータに含浸させ
た、いわゆる負極ガス吸収式の密閉型鉛蓄電池は、自己
放電が少なく、保存性に優れているなどの特徴を有し、
その保守の容易さから、様々な用途に用いられている。
【0003】しかしながら、密閉型鉛蓄電池はその構成
上電解液液量に制限があり、電池容量を確保するため硫
酸の濃度を高くする方法がとられ、一般には液入電池の
硫酸濃度が35〜37重量%であるのに対して密閉型鉛
蓄電池の硫酸濃度は39〜42重量%としている。近年
ではさらに小型軽量の高容量タイプを目指すため、より
高濃度の適用が試みられている。一方でまた極板の化成
工程の合理化から電槽内で化成を行う電槽内化成が広く
普及している。しかしこの化成方式は、自由に最適な濃
度で化成できる極板化成方式とは異なり、密閉型鉛蓄電
池でこの電槽内化成を行う場合には、化成末期の硫酸濃
度を高くするために、化成初期から硫酸濃度を高くする
必要が生じる。しかし高濃度硫酸を用いて化成した場合
正極活物質の化成効率が低下してしまうことが知られて
いる。
【0004】特に、液入電池と同等の容量を確保するた
め、化成末期の硫酸濃度を42重量%以上にした場合、
正極活物質の化成効率は著しく低下し、生産性が大きく
劣ってしまう。
【0005】ところで、化成効率を向上させる方法とし
て、正極活物質の原料鉛粉に鉛丹を混合する方法が知ら
れている。これは、化成初期に鉛丹が硫酸と反応して電
気伝導性の高い二酸化鉛を生成するためである。しかし
ながら、単に鉛丹を正極活物質の原料鉛粉中に混合する
と、化成効率は向上するが、電池の充放電の繰返しによ
り正極の活物質粒子間の結合力が低下して早期に寿命に
至ってしまう。
【0006】これは、正極の活物質粒子間の結合に重要
な役割を有すると思われる一酸化鉛や金属鉛を含まない
鉛丹粒子の存在により引き起こされたものと考えられ
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】電槽化成することによ
り硫酸濃度が42重量%以上の電解液を有する負極ガス
吸収式の密閉型鉛蓄電池において、正極活物質の原料鉛
粉として、一酸化鉛を主成分とした鉛粉、ならびに鉛丹
と一酸化鉛が同一粒子中に存在する高酸化度鉛粉とを使
用した正極板を用いることによって、化成効率の向上を
図り、生産性を低下させることなく、寿命性能を維持す
るものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】このように課題を解決す
るために、本発明は電槽内化成により硫酸濃度が42重
量%以上の電解液を有する負極ガス吸収式の密閉型鉛蓄
電池において、正極活物質の原料鉛粉として、一酸化鉛
を主成分とした鉛粉に、鉛丹と一酸化鉛が同一粒子中に
存在する高酸化度鉛粉を混合したものを用いた正極板を
備えているものである。
【0009】
【作用】本発明の密閉型鉛蓄電池によれば、正極活物質
の原料鉛粉に混合する鉛丹と一酸化鉛とが同一粒子中に
存在する高酸化度鉛粉は、活物質粒子どうしの結合力を
維持する成分と化成効率の向上に寄与する成分を同一粒
子内に併せ持つと考えられる。このため、単に鉛丹を混
合しただけの正極活物質からなる電池に見られるよう
な、活物質粒子間の結合力が低下することによる寿命劣
化を引き起こす事なく、化成効率を向上させることが可
能となり、開放型の液入電池と同等の容量をもつ密閉型
鉛蓄電池を構成することができる。
【0010】
【実施例】以下に本発明について実施例により説明す
る。
【0011】電解液の硫酸濃度が45重量%である12
V40Ahの密閉型鉛蓄電池を作成し、その寿命につい
てはJISD5301の寿命試験により評価した。
【0012】まず、正極活物質の原料鉛粉に100%の
鉛丹を混合した場合、および鉛丹と一酸化鉛が同一粒子
中に存在する鉛丹化率80%の高酸化度鉛粉(Pb34
は80重量%含有)を混合させた場合について、それぞ
れ鉛丹成分の含有量が異なる電池を準備し、寿命試験を
行った。その結果を図1に示す。図1中横軸は正極活物
質中に含まれる鉛丹(Pb34)成分のみの含有量、縦
軸は各々の電池の寿命サイクル数を示す。この結果から
明らかなように100%の鉛丹を混合した場合、△印で
示したようにその混合する割合が増えるにしたがって、
電池の寿命は大きく低下することがわかる。また、寿命
試験後これらの電池について解析したところ、鉛丹の含
有量が増加するほど、正極板における活物質の脱落が著
しいものであった。一方、○印で示した鉛丹と一酸化鉛
が同一粒子中に存在する高酸化度鉛粉を用いた場合、鉛
丹の含有量が40重量%以下の範囲では、一酸化鉛を主
成分とした鉛粉のみからなる電池とほぼ同等の寿命性能
が得られた。
【0013】次に、上記の高酸化度鉛粉中の鉛丹含有
量、ならびに正極活物質の原料鉛粉への高酸化度鉛粉の
混合量の違いが電池の寿命に及ぼす影響を調べた。その
結果を図2に示す。高酸化度鉛粉中の鉛丹化率90%以
下であると共に、その混合量が40重量%以下の場合、
ほとんど寿命の低下は見られないことから、この範囲で
用いることが適当であることがわかる。しかしながら、
鉛丹と一酸化鉛が同一粒子中に存在する高酸化度鉛粉
は、鉛丹化率が70%以下のものを偏りなく得ることは
製造上困難であることから、高酸化度鉛粉中の鉛丹化率
は70〜90重量%が望ましい。また、その混合量は電
槽内化成することにより硫酸濃度が最終的に42重量%
以上の電解液になる場合に、化成効率を向上させるため
には化成開始時のそれは15重量%以上が必要である
が、一方で先の寿命低下を防止するためには40重量%
以下が要求されるため、硫酸濃度は15〜40重量%が
適当である。
【0014】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば電槽内化
成することにより硫酸濃度が42重量%以上の電解液を
有する負極ガス吸収式の密閉型鉛蓄電池において、正極
活物質に用いる原料鉛粉として、一酸化鉛を主成分とし
た鉛粉と、鉛丹と一酸化鉛が同一粒子中に存在する高酸
化度鉛粉とを混合した材料を用いた正極板を備えること
によって、電池の生産性を低下させることなく、化成効
率の向上により、良好な寿命性能を維持した密閉型鉛蓄
電池を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】高酸化度鉛粉を用いた正極板からなる電池なら
びに鉛丹を用いた正極板からなる電池、それぞれの正極
活物質中の鉛丹含有量と寿命サイクル数との関係を示す
【図2】高酸化度鉛粉を用いた正極板からなる電池にお
いて、高酸化度鉛粉中の鉛丹含有率およびその混合量と
寿命サイクル数との関係を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米津 和▲吉▼ 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】正極活物質の原料鉛粉として、一酸化鉛を
    主成分とした鉛粉、ならびに鉛丹と一酸化鉛とが同一粒
    子中に存在する高酸化度鉛粉を用いた正極板を備え、か
    つ極板を電槽内化成することにより硫酸濃度が42重量
    %以上である電解液を保有した密閉型鉛蓄電池。
  2. 【請求項2】正極活物質の原料鉛粉に用いる鉛丹と一酸
    化鉛とが同一粒子中に存在する高酸化度鉛粉の鉛丹化率
    が70〜90重量%であることを特徴とした請求項1に
    記載の密閉型鉛蓄電池。
  3. 【請求項3】正極活物質の原料鉛粉中において、鉛丹と
    一酸化鉛が同一粒子中に存在する高酸化度鉛粉の原料鉛
    粉に占める割合を15〜40重量%としたことを特徴と
    する請求項2に記載の密閉型鉛蓄電池。
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