JPH067925B2

JPH067925B2 - 中間留分生成用水素化分解触媒

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Publication number: JPH067925B2
Application number: JP62102167A
Authority: JP
Inventors: ゼット．ステイグルダーカール
Original assignee: UOP LLC
Current assignee: Honeywell UOP LLC
Priority date: 1985-07-02
Filing date: 1987-04-27
Publication date: 1994-02-02
Anticipated expiration: 2009-02-02
Also published as: JPS63267442A

Description

【発明の詳細な説明】［発明の技術分野］本発明は炭化水素の接触転化技術に適用される。この発
明は水素化分解プロセスに使用するための新規な触媒に
関する。さらに詳しくは、本発明は水素化分解条件下に
重質ガスオイル等から中間留分を生成する水素化分解プ
ロセスに使用して、優れた活性と選択性と不活性化に対
する耐久性を発揮する水素化分解触媒に関する。

今日多くの製油所では、重質ガスオイルなどの原料を水
素化分解してジェット燃料やディーゼル燃料のような中
間留分生成物が生成されている。この供給原料は通常約
650〜1050゜F(343〜566℃）の範囲に沸点がある。水素化
分解生成物は、昇温昇圧の条件下及び水素の存在下に重
質油を適当な水素化分解触媒と接触させることによって
得ることができる。こうして得られる中間留分生成物
は、約300〜700゜F（149〜371℃）の範囲に沸点を有す
る。今日の製油所の関心は水素化分解によって中間留分
生成物の収量を増大させることにある。中間留分生成物
の収量は、水素化分解に使用する触媒の性能を改善する
ことにより増大させることができる。

活性、選択性及び安定性は、水素化分解触媒を評価する
うえで主要な三つの触媒性能である。触媒活性は同一の
供給原料を使用し、他の水素化分解条件を一定にして、
特定な沸点を有する生成物への転化率を一定に保持する
のに必要な温度を対比することで評価される。ある触媒
についてこの温度が低ければ低い程、その触媒は活性が
高い。水素化分解触媒の選択性は、所望生成物の収量で
評価される。安定性は与えられた炭化水素原料を処理す
る場合、触媒がその活性と選択性をどれほど長い時間維
持できるかで評価される。安定性は一般に与えられた転
化率を維持するために１日当たり必要な温度の変化量で
測定される。

水素化分解触媒の最終目標は、できるだけ高い活性と選
択性と安定性を備えた触媒を提供することにある。水素
化分解プロセスで使用される触媒は、通常第VIII族金属
成分と第VIＢ族金属成分（例えば、クロム、モリブデン
及びタングステン）を含有し、これの金属成分は担体物
質を親密な混合状態にある。触媒の活性、選択性及び安
定性は、担体が相違すると大幅に変化する。水素化分解
技術で知られている担体物質には、無定型シリカアルミ
ナ、アルミナ等のような耐熱性の多孔性無機酸化物と、
ゼオライト−Ｙのような結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトが包含される。一般に、耐熱性酸化物からなる担
体物質は比較的活性が低いけれども選択性が高く、一方
ゼオライトからなる担体物質は通常活性が高いが、選択
性が低い。

それ故、本発明は炭化水素の水素化分解に対して優れた
触媒性能を有する水素化分解触媒を提供するものであ
る。すなわち、本発明の目的は、従来触媒に比較して優
れた活性と選択性と安定性を備えた水素化分解用触媒を
提供することにある。さらに、本発明の目的は、重質ガ
スオイルを中間留分生成物に転化するうえで優れた触媒
性能を発揮する水素化分解触媒を提供することにある。
さらにまた、本発明の目的は、水素化分解プロセスに有
用な担体物質を提供することにある。そして、重質ガス
オイルを中間留分生成物に転化するのに好適な水素化分
解プロセスを提供することも本発明の目的の一つであ
る。本発明のその他の目的や本発明の利点は以下に記載
するところから明らかになろう。

［発明の背景］ゼオライトを無機酸化物マトリックスに分散させた分解
触媒は、数多くの特許に記載されている。

米国特許第4419271号は中間留分を生成するために使用
する水素化分解触媒として、結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを含有し、アルミマトリックスにシリカ−ア
ルミナを分散させた担体に、１種もしくはそれ以上の水
素化成分を担持させた触媒を記載する。この特許は分解
活性を有する１種もしくはそれ以上の結晶性アルミノシ
リケートをダブルマトリックスに分散できることを教え
ているが、しかし、ゼオライトの特定な混合物について
は開示していない。

米国特許第4287048号は、超安定Ｙ型ゼオライトとモル
デナイトのような小細孔の結晶性ゼオライトを、無機酸
化物マトリックスに分散させた水素化分解触媒を記載す
る。

米国特許第4137152号はフォージャサイトとモルデナイ
トの混合物を利用する分解プロセスを記載する。

米国特許第3894934号は普通のマトリックスに分散させ
た大細孔のゼオライトと、ゼオライト−ＺＳＭ−５のよ
うな小細孔のゼオライトを利用する炭化水素の接触分解
を記載する。

米国特許第3804747号はゼオライトＸとＹの混合物を利
用する炭化水素転化プロセスを記載する。

米国特許第3758403号はゼオライトＹのような大細孔の
ゼオライトと、ＺＳＭ−５のような小細孔のゼオライト
をシリカ系マトリックスに分散させた接触分解組成物を
記載する。このマトリックスはシリカ−アルミナまたは
アルミナのように活性を有するものでも、不活性なもの
での差支えない。ＺＳＭ−５のようなゼオライトの使用
はオクタン価が高い燃料を与える。

米国特許第3769202号は２種類のゼオライトを含有する
触媒を記載し、そのゼオライトの一方は８オングストロ
ームより大きい細孔径を有し、他方は７オングストロー
ムより小さい細孔径を有する。これらのゼオライトはシ
リカ−アルミナのような無機酸化物マトリックスに混合
される。この触媒は炭化水素の分解及び水素化分解に適
している。

米国特許第3925195号は稀土類水素交換Ｙ型ゼオライト
と、水素又は遷移金属交換モルデナイト、カルシウム交
換Ａ型ゼオライト又は水素交換エリオナイトと、無定型
マトリックスの混合物からなる触媒を利用する分解プロ
セスを記載する。

米国特許第3764520号は細孔径が６〜15オングストロー
ムの範囲にあるゼオライトと、細孔径が６オングストロ
ームより小さいゼオライトを無機酸化物担体に組合せた
触媒を記載する。この触媒は炭化水素の転化プロセスに
使用して高い選択性を示す。

米国特許第4477336号は24.6±0.1オングストロームの単
位格子寸法を有する脱アルミナされていないＹゼオライ
トと、24.4オングストロームより小さい脱アルミナされ
たＹゼオライトの混合物を含有する分解触媒組成物を記
載する。

［発明の概要］本発明によれば、第１のＹ型結晶性アルミノシリケート
ゼオライト成分と、第２のＹ型結晶性アルミノシリケー
トゼオライト成分が耐熱性無機酸化物マトリックスに親
密に混合され、前記第１及び第２のゼオライトが約24.2
0〜24.35オングストロームの範囲の平均単位格子寸法を
有し、第１及び第２のゼオライトの平均単位格子寸法の
差が少なくとも0.1オングストロームである触媒組成物
が提供される。

他の具体例では、本発明は水素化成分と、第１のＹ型結
晶性アルミノシリケート成分と、第２のＹ型結晶性アル
ミノシリケート成分が耐熱性無機酸化物マトリックスに
親密に混合され、前記第１及び第２のゼオライトが約2
4.20〜24.35オングストロームの範囲の平均単位格子寸
法を有し、第１及び第２のゼオライトの平均単位格子寸
法の差が少なくとも0.1オングストロームである水素化
分解触媒組成物を提供する。

さらに本発明は上記触媒組成物のいずれかを使用して、
沸点700゜F（371℃）以下の中間留分を生成するための接
触水素化分解プロセスを提供する。

［発明の詳述］本発明の触媒組成物は、無機マトリックスとの組合せで
少なくとも二つのＹ型ゼオライト成分を含有する。

ゼオライト系触媒は天然又は合成のゼオライトから製造
できることを従来技術は教えており、またこれが炭化水
素の転化に使用できることを教えている。公知のゼオラ
イトにはフォージャサイト、モルデナイト、エリオナイ
ト及びチャバザイト等の天然ゼオライトや、ゼオライト
Ａ，Ｌ，Ｓ，Ｔ，Ｘ及びＹ等の合成ゼオライトが包含さ
れる。一般に、ゼオライトは結晶構造を有する金属アル
ミノシリケートで、各結晶内には比較的大きい吸着領域
が存在する。基本的には、ゼオライトはＳｉＯ_４とＡｌ
Ｏ_４のテトラヘドラの三次元骨格を有し、テトラヘドラ
は共有酸素原子により架橋されている。アルミニウムを
含むテトラヘドラのイオン原子価は、結晶内に例えば金
属イオン、アンモニウムイオン、アミンコンプレックス
又は水素イオン等のカチオンを含有することでバランス
される。細孔内の空所は水又は他の被吸着性分子で占め
られることができる。通常、結晶性ゼオライトは炭化水
素の接触分解に普通活性のないアルカリ金属型で産出又
は合成される。

本発明は分解活性を有するゼオライト成分を使用する。
分解活性を有するゼオライトを得るために、アルカリ金
属は多価の金属を含有するカチオン、水素イオン又は水
素イオン前駆体（すなわちアンモニウムイオン）通常置
換される。このカチオン交換は一般に当業界で公知のイ
オン交換で行なわれ、ナトリウム型又は他のアルカリ金
属型ゼオライトは、水素イオン、アンモニウムイオン、
稀土類イオン又は他の適当なカチオンを含有する水溶液
と接触せしめられる。ナトリウムイオンの一部でも交換
すれば、分解活性を有するゼオライトが得られるが、ア
ルカリ金属含量をアルカリ金属酸化物に換算して５wt%
以下、好ましくは１wt%以下、さらに好ましくは0.5wt%
以下に低下させると、実質的な分解活性を有する物質を
得ることができる。

Ｙ型ゼオライトは米国特許第3130007号に記載されてい
るので、本発明ではこれを参考文献とする。ゼオライト
Ｙの結晶は基本的に共有酸素原子で架橋されたＳｉＯ_４
とＡｌＯ_４のテトラヘドロンの三次元骨格にある。アル
ミニウムを含むテトラヘドロンのイオン原子価は、アル
ミノシリケート骨格内に存在するアルカリ金属イオンの
ようなカチオンでバランスされている。骨格内の空所は
水分子で占められている。

ゼオライトＹの化学式は酸化物のモル数で次のように表
示される。

0.9±0.2Ｎａ_２Ｏ：Ａｌ_２Ｏ_３：ｗＳｉＯ_２：ｘＨ_２Ｏここでｗは３より大きく約６までの値、ｘは約９までの
値である。

本発明で使用するＹ型ゼオライトは公知の技術で改質す
ることができる。好ましいのは500℃以上の温度で水熱
処理したＹ型ゼオライトである。水熱処理は1984年４月
２日の発行番号７のケミストリ−アンド−インダストリ
ーにあるDwyer,Jの『ゼオライト構造、組成と触媒』に
記載されており、本発明はこれを参考文献とする。

使用するＹ型ゼオライトの種類にかかわりなく、それぞ
れのゼオライト成分の単位格子寸法は約24.20〜24.35オ
ングストロームの範囲になければならない。好ましい具
体例では、本発明の組成物は24.20〜24.35オングストロ
ームの範囲の単位格子寸法を有する第１及び第２のゼオ
ライト成分を含有する。二つのゼオライト成分の平均単
位格子寸法の差は、少なくとも0.1オングストロームで
ある。第１ゼオライト成分対第２ゼオライト成分の重量
比は、約0.1〜10：１、好ましくは0.1：0.1である。第
１ゼオライト成分は約1.0〜20.0wt%の量で、好ましくは
5.0wt%の量で存在する。第２ゼオライト成分は約1.0〜2
0.0wt%の量で、好ましくは5.0wt%の量で存在する。

触媒組成物は耐熱性無機酸化物マトリックスを含有す
る。その含有量は２〜98wt%、好ましくは５〜98wt%の範
囲にある。マトリックスはアルミナ、マグネシア、ジル
コニア等及びこれらの混合物のような公知の耐熱性無機
酸化物からなる。

好ましいマトリックスはシリカ−アルミナ又はアルミナ
である。最も好ましいマトリックスはシリカ−アルミナ
の量がマトリックスの５〜98wt%の範囲にあり、全シリ
カ含量が約１〜75wt%であるシリカ−アルミナとアルミ
ナの混合物である。

シリカ−アルミナマトリックスは好ましくはシリカとア
ルミナの複合体である。特定な例として、満足できるマ
トリックス物質は、等モル量のシリカとアルミナを含有
するか、63wt%のシリカを含有する。一般に、マトリッ
クスは約10〜90wt%のアルミナを含有する。このマトリ
ックスは従来技術で良く知られた多くの手法のいずれに
よっても調製することができる。そのような手法には、
天然のクレー、砂又は土の酸処理、ヒドロゾルからの共
沈澱又は逐次沈澱が包含される。これらの手法は、ホッ
トオイル熟成、スチーミング、乾燥、酸化、還元、焼成
等の１種又はそれ以上の活性化処理としばしば組合され
る。表面積、細孔直径及び細孔容積で普通規定されるマ
トリックス又は担体の細孔構造は、ヒドロゾル及び／又
はヒドロゲルを調節された酸性又は塩基性条件の下、環
境温度又は昇温下に熟成する等の適当な手段で、あるい
は担体を臨界的なpHでゲル化させるとか、担体を各種の
無機又は有機の試薬で処理するとかの手段で、特定な範
囲に発現される。本発明の方法で使用するのに適当なマ
トリックスは、約200〜400m²／ｇの表面積と、約20〜約
300オングストロームの細孔直径と、約0.10〜約0.80ml
／ｇの細孔容積と、約0.50〜約0.90ｇ／ccの見掛け嵩密
度を有している。

アルミナマトリックスは各種の含水アルミニウム酸化物
のいずれでもよく、ベーマイト構造のα−アルミナ−水
和物、ジプサイト構造のα−アルミナ三水和物、バイヤ
ライト構造のβ−アルミナ三水和物等のようなアルミナ
ゲルのいずれでも差支えない。特に好ましいアルミナは
チグラーアルミナと呼ばれるものであって、このアルミ
ナは米国特許第3852190号及び米国特許第4012313号に於
いて、チグラーの米国特許第2892858号に記載されたチ
グラー高級アルコールの合成反応の副生成物として特徴
付けられている。好ましいアルミナは現在、コンチネン
タル・オイル・カンパニーのコノコ・ケミカル・ディビ
ジョンから商品名『カタパル』として入手できる。この
物質は極めて純度の高いα−アルミナ−水和物（ベーマ
イト）であって、高温で焼成すると高純度γ−アルミナ
に変化する。

本発明の触媒の正確な物理的及び／又は化学的特性は、
本発明の範囲を限定するものではないことに留意すべき
である。例えば、本発明の触媒はピル、ペレット、顆
粒、破砕片、球、その他様々な形状で、反応帯域内に固
定床として充填され、供給原料は液相、気相又は気−液
混合相で固定床を上昇流又は下降流で通過することがで
きる。さらにまた、炭化水素供給原料と触媒が向流的に
並流的に通過する移動床反応帯域に適するような形状に
触媒を調製することも可能であり、あるいは供給原料が
微細な触媒の攪乱床内を上向きに通過する流動プロセス
や触媒が供給原料に懸濁され、その懸濁混合物が反応帯
域に運ばれる懸濁プロセスに適する形状に触媒を調製す
ることもできる。上記のプロセスでは反応生成物が触媒
から分離されて大気圧に戻され、所望の成分を回収する
ために分留される。水素と未反応物質は所望によりリサ
イクルされる。

触媒粒子は周知のオイルドロップ法及び押出し法を含む
当業界で公知の如何なる方法によっても調製することが
できる。オイルドロップ法の場合、まず選択されたゼオ
ライト粉末が適当なゾルに懸濁される。活性金属成分も
このゾルに添加される。次いでこのゾル混合物は昇温下
に保持されたオイルバスを液滴として供給され、ゾルの
液滴がゲル化粒子になるまでオイルバス中に保持され
る。その後、球形粒子はオイルバスから取出され、懸濁
媒体中で昇温下に適当な時間熟成される。しかる後、球
形粒子は乾燥され、焼成される。もし、アルミナ又はシ
リカ−アルミナの酸化物マトリックスが所望ならば、オ
イルドロップ法はそれぞれ米国特許第2620314号及び同
第3003972号の方法に従うことができるので、本発明で
はこれらの米国特許を参考文献とする。

本発明の触媒組成物を調製する第２の好ましい方法は、
選択されたゼオライトとアルミナと無定型シリカ−アル
ミナを混練する方法である。混合に先立ち、各成分は好
ましくは粉末状に粉砕される。活性金属成分も混合物に
添加することができる。混練後、円形開口のような適当
な開口を有するダイから押出され、円筒形の押出し成形
物を得る。押出し成形物は1/2〜1/4インチの長さにカッ
トされ、乾燥され、次いで昇温下公知の条件で焼成され
る。

オイルドロップ又は押出し操作前又は操作中に混合する
のとは別に、選択されたゼオライトと耐熱性無機酸化物
質とを成形してから、水素化成分を含浸によって触媒に
導入し、乾燥、焼成することもできる。水素化成分の導
入は、蒸発法、浸漬法、真空含浸法等の当業界で公知の
方法のいずれでも実施できる。一般に、乾燥、焼成され
た粒子は、所望の水素化成分を溶解して含有する１種も
しくはそれ以上の溶液と接触される。適当な接触時間が
経過後、組成物粒子は乾燥され、焼成されて最終触媒粒
子が調製される。

本発明の水素化成分は、第VIＢ族及び第VIII族金属なら
びにその化合物から選択される触媒活性成分である。一
般に、最終触媒に存在する触媒活性成分の量は、これと
合体されている上記した他の成分に比較して少量であ
る。第VIII族成分は元素基準換算で最終触媒組成物の約
０．１〜約20wt%、好ましくは約１〜約15wt%を占めるの
が一般的である。第VIＢ族成分は元素基準換算で最終触
媒組成物の約0.05〜約15wt%、好ましくは約０．５〜約1
2wt%を占める。そうした水素化成分にはモリブデン、タ
ングステン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、白金、
パラジウム、イリジウム、オスミウム、ロジウム、ルテ
ニウム及びこれらの混合物等の金属成分が含まれる。

所望する場合には、リン成分を触媒に導入することがで
きる。リンの導入は粒子成形前に担体物質をリン含有化
合物と混合するか、あるいは含浸溶液にリン酸を含ませ
ることで行うことができる。通常リンはＰ２Ｏ５換算で
１〜50wt%、好ましくは３〜25wt%の範囲で触媒に存在す
る。

さらに触媒にはボロンを存在させることができる。ボロ
ンは上記の方法のいずれかによって元素状でも、化合物
の形でも組成物に導入することができる。すなわち、ボ
ロンは粒子の成形中に導入することができ、あるいはホ
ウ酸として含浸溶液に存在させることができる。さらに
ボロンは選択されたゼオライトの一方又は両方の骨格内
に導入することもできる。後者の場合、Ｙ型ゼオライト
の改質が起り、シリカ−アルミナ−ボロン−ゼオライト
が形成される。

空気中で焼成した触媒は、水素化成分が酸化物の形で存
在しているものと考えられるが、所望ならば硫化水素を
含む還元雰囲気に触媒を昇温下に接触させることによ
り、水素化成分を硫化物の形に転化することができる。
触媒は使用状態で硫黄含有供給原料に接触させて硫化で
きる外、焼成後直ちに組成物を還元雰囲気にさらすこと
により、供給原料との接触前に硫化することもできる。

上記してきた触媒は炭化水素原料を比較的平均沸点が低
く、平均分子量も低い有用な生成物に変換する水素化分
解にとくに有用である。殊に、上記の触媒は約300〜700
゜F（149〜371℃）の範囲に沸点を有する中間留分の製造
に有用である。また、上記触媒は炭化水素の水素化脱窒
素及び水素化脱水素のような水素化反応にも有効であ
る。処理可能な典型的な供給原料には、すべての鉱油、
合成油及びその留分が包含される。従って、直留ガスオ
イル、真空ガスオイル、常圧残油、脱瀝減圧残油、コー
カー留分及び接触クラッカー留分のような供給原料が、
本発明の触媒で処理可能である。好ましい供給原料には
ほぼ50wt%以上が700゜F（371℃）以上の沸点を有するガ
スオイルが含まれる。

反応条件は水素化分解プロセスで慣用されている反応条
件である。反応温度は200〜1500゜F（93〜816℃）、好ま
しくは600〜1200゜F（316〜649℃）の範囲である。反応
圧力は大気圧〜3000 psig（０〜20685 kpaゲージ）、好
ましくは200〜3000 psig(1379〜20685 kpaゲージ）の範
囲にある。液空間速度(LHSV)に対応する接触時間は約
０．１〜15 hr^-1、好ましくは約０．２〜12hr^-1の範囲
にある。水素循環比は原料１バレル当り1000〜50000標
準立方フィート（178〜8900m³Ｈ_２／１m³原料）、好ま
しくは2000〜30000標準立方フィート（356〜5340m³／
m³）の範囲にある。

以下に示す実施例は説明のためのものであり、本発明を
限定するものではないが、これらには水素化分解によっ
てガスオイルから中間留分を生成させるうえで優れた活
性と選択性と安定性を備えた触媒が示される。

実施例１約24.56オングストロームの単位格子寸法を有する粉末
ゼオライトを、1000〜1500゜F（538〜816℃）で大気圧下
０．５〜24時間スチーミングすることのより改質型Ｙゼ
オライトを調製した。この改質ゼオライトの単位格子寸
法は、スチーミング条件を変化させることで調節するこ
とができる。表１は上記の方法で調製された単位格子寸
法が異なる改質Ｙ型ゼオライトとそれらのスチーミング
条件を示す。

実施例２揮発分を除くゼオライトを５wt%、酸化物マトリックス
を95wt%含有する押出し成形物が得られるよう、シリカ
−アルミナとアルミナの耐熱性酸化物マトリックス混合
物に、実施例１の改質型Ｙ型ゼオライトを混合した。得
られた混合物をほぼ1/16インチ×1/2インチの円筒状に
押出し成形した。この成形物を乾燥し、次いで空気中60
0℃で２時間焼成した。しかる後、１．０wt%の元素状ニ
ッケルと10.0wt%の元素状タングステンを含有する最終
触媒が得られるよう、焼成粒子にメタタングステン酸ア
ンモニウムと硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２
Ｏ）の水溶液を蒸発法で共含浸させた。次に含浸触媒を
343℃で45分間焼成し、さらに593℃で90分間焼成した。

上記の方法により、実施例１で調製した改質Ｙ型ゼオラ
イトの一つを含有する３種の触媒組成物を調製した。触
媒No.１，２，３は実施例１のゼオライトＡ，Ｂ，Ｃの
いずれかを5wt%、酸化物マトリックスを95wt%含有する
担体を使用して調製した。触媒No.４は実施例１のゼオ
ライトＢを10wt%、酸化物マトリックス90wt%含有する担
体を用いて製造した。触媒No.１〜No.４とその担体の性
状を表２に示す。

実施例３まず実施例１のゼオライトＡとゼオライトＣを同じ重量
部で混合し、全ゼオライトを10wt%、酸化物マトリック
スを90wt%含有する押出し成形物が得られるような量
で、前記の混合ゼオライトを触媒No.４と同一の耐熱性
酸化物混合物とを混合した。この混合物を実施例２と全
く同じ方法で押出し成形して焼成し、これに金属成分を
含浸させた。こうして得られた触媒No.５とその担体の
性状を表２に示す。

ここで注意すべきことは、ゼオライトＡ（単位格子寸法
24.25オングストローム）とゼオライトＣ（単位格子寸
法24.35オングストローム）を等量ずつ混合しているの
で、混合ゼオライトの平均単位格子寸法は24.30オング
ストロームであることである。

実施例４上記した各触媒の活性及び中間留分に対する選択性を、
次の方法によりテストした。

表３に示す性状の真空ガスオイルを、60〜80メツシュ
（250〜177ミクロン）の石英約29ccと混合された触媒粒
子75ccを含有する等温反応器に単流基準で通過させた。
操作パラメーターは2000psig（13790kpaゲージ）、1.0L
HSV、純度90〜95%の水素の循環量10000標準立方フィー
ト／バレル（1780m³／m³）とし、テスト期間は約４日間
とした。反応温度は沸点が700゜F（371℃）以下の生成物
が70wt%の転化率で得られるよう調節した。転化率は生
成物の液体クロマトグラフ沸点範囲分析から計算した。
テストの結果を表４に示す。

表４に示す結果から明らかな通り、触媒No.５（24.30A
の平均格子寸法を有するゼオライトを10.0wt%含有）
は、触媒No.２（24.30Aの格子寸法を有するゼオライト
を５wt%含有）と同程度の収率を与えるが、その活性は1
2゜F（6.6℃）も高い。また、触媒No.４（24.30Aの格子
寸法を有するゼオライトを10wt%含有）と比較すると、
触媒No.５は６゜F（3.3℃）も高いばかりでなく、300〜7
00゜F（149〜371℃）の所望の中間留分に対する選択性も
1.9wt%増大する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】単位格子寸法が24.20〜24.35オングストロ
ームの範囲にある第１の改質型Ｙゼオライト成分を、耐
熱性無機酸化物マトリックスと親密な混合状態で含有す
る担体と、触媒的有効量の水素化成分との組合せからな
る水素化分解触媒に於いて、単位格子寸法が24.20〜24.
35オングストロームの範囲にある第２の改質型Ｙゼオラ
イト成分を耐熱性無機酸化物マトリックスと親密な混合
状態で、しかも第１及び第２の改質型Ｙゼオライト成分
の単位格子寸法に少なくとも0.1オングストロームの差
を設けて使用することを特徴とする水素化分解触媒。
【請求項２】第１の改質型Ｙゼオライト対第２の改質型
Ｙゼオライトの重量比が0.1：１〜10：１の範囲にある
特許請求の範囲第１項記載の触媒。
【請求項３】第１の改質型Ｙゼオライトが約24.25オン
グストロームの平均単位格子寸法を有し、第２の改質型
Ｙゼオライトが約24.34オングストロームの平均単位格
子寸法を有する特許請求の範囲第１項記載の触媒。
【請求項４】第１の改質型Ｙゼオライトを1.0〜20.0wt
％の量で含有し、第２の改質型Ｙゼオライトを1.0〜20.
0wt％の量で含有する特許請求の範囲第１項記載の触
媒。