JPH0680526A - 抗菌材 - Google Patents

抗菌材

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JPH0680526A
JPH0680526A JP4233726A JP23372692A JPH0680526A JP H0680526 A JPH0680526 A JP H0680526A JP 4233726 A JP4233726 A JP 4233726A JP 23372692 A JP23372692 A JP 23372692A JP H0680526 A JPH0680526 A JP H0680526A
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Atsushi Nishino
敦 西野
Kazuhiko Yaguchi
和彦 矢口
Kozo Yamamoto
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩素イオン含有水を変色させない銀錯塩を用
いた抗菌材 【構成】 酢酸銀、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウムにて生成したチオスルファト銀錯塩溶液にシリカゲ
ル加えて銀錯塩を担持させる。チオスルファト銀錯塩溶
液とシリカゲルとの混合物から銀錯塩を担持したシリカ
ゲルを分離する。銀錯塩を担持したシリカゲルとポリメ
チルメタアクリレートを粉体表面改質装置を用いて、回
転数1,500r.p.m.にて5分間処理して、オー
ダードミクスチャーを形成させる。さらに同装置で回転
数10,000r.p.m.にて4分間の固定化および
成膜処理を施し、ポリメチルメタアクリレートでコーテ
ィングされた抗菌材を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩をシリカゲルに
担持させた抗菌材に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、抗菌抗黴性材料をシリカゲル
等の多孔質粒体に担持させた抗菌材が知られている。こ
れらの抗菌材では、例えば一部有機窒素系抗菌材にて
は、該抗菌材あるいはこれを混合した合成樹脂と接触し
た水などの液中に溶出した抗菌成分が排水環境汚染の原
因となるほか、下水処理の活性汚泥に影響を及ぼすなど
の問題がある。また、このような環境汚染をもたらしに
くい抗菌材として、銀錯塩をシリカゲルに担持させた抗
菌材が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、抗菌抗黴性
材料として銀錯塩を使用した抗菌材では、溶出した銀イ
オンが水道水などに含まれている塩素イオンと反応して
水を変色させることがあり、これが新たに問題とされて
いる。
【0004】そこで、本発明は環境汚染の原因となりに
くく、しかも塩素イオン含有水に使用しても水を変色さ
せない抗菌材を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、かか
る課題を解決するための手段として次の構成を採用し
た。即ち、本発明の抗菌材は、銀錯塩を担持させたシリ
カゲルの表面に水不溶性ポリマのコーティング層を設け
たことを特徴とする。
【0006】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で使用するシリカゲルの製造方法には特に限定は
なく、気相法、湿式法など公知の方法で製造可能であ
る。その粒径は特に限定されず、使用目的に応じて、適
宜の粒径のものを選択して使用できる。
【0007】例えば合成樹脂に混合する場合であれば、
その平均粒子径は約0.1〜100μmの範囲が好まし
い。この粒径範囲であると合成樹脂との混合効率が特に
良好となり、合成樹脂表面に均等に抗菌効果が得られ
る。抗菌材の粒径をこれ以下にしても合成樹脂表面にて
得られる抗菌効果には大きな差はなく、樹脂中で抗菌材
が凝集しやすく、分散不良になりやすい。また、抗菌材
の粒径が大きくなると、例えば混合した合成樹脂の引張
強度が部分的に下がることがある。したがって、合成樹
脂に混合する場合の抗菌材の粒径は上記の範囲が好まし
い。
【0008】細孔容積、平均細孔径も、用途に応じて適
宜の範囲を選択し得る。使用可能な銀錯塩の形態には特
に限定はなく、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、両者の混合
物、チオスルファト塩などの形態で用いることができ
る。銀錯塩をシリカゲルに担持させる方法に特に限定は
ないが、上記形態の銀錯塩を溶質とする溶液中にシリカ
ゲルを加えて攪拌し、銀錯塩をシリカゲルに吸着させた
後、濾過あるいは蒸散などにてシリカゲルを溶液から分
離する方法が簡便である。
【0009】水不溶性のポリマに限定はないが、例えば
ポリメチルメタアクリレート、ポリスチレン等が使用可
能である。銀錯塩を担持したシリカゲルに水不溶性のポ
リマのコーティング層を設ける方法も特に限定されな
い。例えば、粉体表面改質装置を用いる方法や、シリカ
ゲルを水に懸濁させて、懸濁液中のシリカゲル表面に沈
着させた難溶性の複塩を重合開始剤としてモノマを重合
させて、シリカゲルの表面上にポリマのコーティング層
を形成する開始剤沈着重合法がある。
【0010】形成されるコーティング層の厚さは、シリ
カゲルとモノマの比、モノマの重合時間や温度、モノマ
と溶液の比等の反応条件によって調節可能であるが、シ
リカゲル粒子直径の1/100〜1/5程度の範囲が好
ましい。コーティング層の厚さがシリカゲル粒子直径の
1/100以下であると、担持された銀錯塩の経時放出
速度が大きくなり、徐放期間すなわち抗菌効果維持期間
が短くなると共に抗菌材が変色しやすくなる。また、コ
ーティング層の厚さがシリカゲル粒子直径の1/5を越
えると、銀錯塩の放出が過剰に制限されることがある。
【0011】ただし、水不溶性ポリマのコーティング層
の厚さは、使用目的等に応じて適宜選定されればよく、
上記の範囲に限定されるものではない。銀錯塩の大部分
はシリカゲルの細孔に吸着されて担持される。細孔に吸
着された銀錯塩は徐々に放出されて周囲に抗菌効果を及
ぼす。表面に設けられた水不溶性ポリマのコーティング
層が銀錯塩の放出を制限し、長期にわたって抗菌材の効
能を維持する。
【0012】水道水のような塩素イオンを含む水と接触
しても、その水を変色させない理由は明確ではないが、
水不溶性ポリマのコーティング層を設けたことにより疎
水性の表面となり、水と接触しにくくなるためと考えら
れる。
【0013】
【実施例】以下に好適な実施例をあげて本発明を詳細に
説明する。 (実施例1)40℃のイオン交換水300mlに酢酸銀
2.32gを加えてホモジナイザで約5分間攪拌し、酢
酸銀溶液を得た。この酢酸銀溶液に亜硫酸ナトリウム1
0.0gを攪拌しながら加え、溶液が透明になるまで攪
拌を継続した。その後、この溶液にチオ硫酸ナトリウム
6.6gを加えて約5分間攪拌し、チオスルファト銀錯
塩溶液を得た。
【0014】このチオスルファト銀錯塩溶液に平均粒子
径2.6μmのシリカゲル(商品名サイロイド#55、
富士デヴィソン化学(株)製)50.0gを加えて約10
分間攪拌し、シリカゲルに銀錯塩を担持させた。続い
て、チオスルファト銀錯塩溶液とシリカゲルとの混合物
をロータリーエバポレータ(商品名ロータリーエバポレ
ーターRE47、ヤマト科学(株)製)にて、温度約50
℃、圧力を約3000Pa以下に保って溶媒成分を蒸発
させて除去し、銀錯塩を担持したシリカゲルを得た。
【0015】上記にて得た銀錯塩を担持したシリカゲル
25.0gと粒径0.5μmのポリメチルメタアクリレ
ート(商品名MP−1000、綜研化学(株)製)11.
4gを粉体表面改質装置(商品名ハイブリダリゼーショ
ンシステムNHS−O型、(株)奈良機械製作所製)を用
いて、回転数1,500r.p.m.にて5分間処理し
て、オーダードミクスチャーを形成させた。さらに同装
置で回転数10,000r.p.m.にて4分間の固定
化および成膜処理を施し、抗菌材を得た。
【0016】SEMでの観察では、オーダードミクスチ
ャーの形成、固定化および成膜処理はいずれも良好であ
った。ポリメチルメタアクリレートのコーティング層の
厚さは約0.1〜0.4μmであった。 (MIC(最小発育阻止濃度)の測定)上記実施例1で
得た抗菌材を試料として、以下の方法で最小発育阻止濃
度を測定した。
【0017】即ち、任意濃度にて試料を添加した複数の
寒天平板培地に接種用菌液を接種し培養する。菌が発育
を阻止された際の、試料の最低濃度を最小発育阻止濃度
とした。結果を表1に示す。寒天平板培地の調整、接種
用菌液の調整及び培養は、以下のようになされた。 ・寒天平板培地の調製 滅菌精製水で、次の濃度の試料懸濁液を調整した。試料
濃度は、40,000ppm、20,000ppm、1
0,000ppm、5,000ppm、2,500pp
m、1,250ppm、625ppm、313ppm、
156ppm、78ppmである。
【0018】次に、溶解後50〜60℃となった感受性
測定用培地(Mueller−Hinton寒天培地
(DIFCO社製))に、上記の各懸濁液を培地の1/
9量加えて、充分に混合した後、シャーレに分けて固化
させ、寒天平板培地とした。また、実施例1で使用した
のと同じシリカゲルを試料として、上記と同様に寒天平
板培地を調製し、これを比較例1とした。 ・接種用菌液の調製 増菌用培地[ミューラー ヒントン ブロス(Muel
ler−HintonBroth)(DIFCO社
製)]にて、35℃で一夜培養した試験菌株の菌液を同
培地で希釈し、1ml当りの菌数が約106になるよう
に調製した。使用した試験菌株は以下のとおりである。
【0019】大腸菌:エスケリチャ コーライ(Esc
herichia coli) IFO 3301 黄色ブドウ球菌:スタフィロコッカス オーレオス(S
taphylococcus aureus) IFO
12732 ・培養 接種用菌液を寒天平板培地に、ニクロム線ループ(内径
約1mm)で2cm程度画線塗抹し、35℃で1日間培
養した。
【0020】
【表1】
【0021】表1から明らかなように、実施例1の抗菌
材を試料として混合した寒天平板培地では、抗菌性成分
として毒性の低い銀錯塩を使用しているにもかかわら
ず、比較例1の寒天平板培地よりもはるかに低い混合濃
度で菌の発育を阻止する。 (実施例2)40℃のイオン交換水300mlに酢酸銀
2.32gを加えてホモジナイザで約5分間攪拌し、酢
酸銀溶液を得た。この酢酸銀溶液に亜硫酸ナトリウム1
0.0gを攪拌しながら加え、溶液が透明になるまで攪
拌を継続した。その後、この溶液にチオ硫酸ナトリウム
6.6gを加えて約5分間攪拌し、チオスルファト銀錯
塩溶液を得た。
【0022】このチオスルファト銀錯塩溶液に平均粒子
径2.6μmのシリカゲル(商品名サイロイド#55、
富士デヴィソン化学(株)製)50.0gを加えて約10
分間攪拌し、シリカゲルに銀錯塩を担持させた。続い
て、チオスルファト銀錯塩溶液とシリカゲルとの混合物
をロータリーエバポレータ(商品名ロータリーエバポレ
ーターRE47、ヤマト科学(株)製)にて、温度約50
℃、圧力を約3000Pa以下に保って溶媒成分を蒸発
させて除去し、銀錯塩を担持したシリカゲルを得た。
【0023】上記にて得た銀錯塩を担持したシリカゲル
20gをイオン交換水500ml中に分散させてシリカ
ゲル懸濁液とした。このシリカゲル懸濁液にセチルトリ
メチルアンモニウムブロミド(CTABr)2.13g
を加え、攪拌しながら、さらに過硫酸カリウム0.54
gを加え、生成した難溶性の複塩をシリカゲル表面に沈
着させた。
【0024】次いで、該液中にスチレンモノマ6.31
gを加えて、恒温槽中にて50℃で5時間保持し、スチ
レンを重合させた。その後、クペロンを加えて重合反応
を停止させた。重合反応停止後、吸引濾過にて沈澱物を
分離した。
【0025】沈澱物にイオン交換水洗浄およびメタノー
ル洗浄を施し、常圧乾燥後、真空乾燥機で圧力約300
0Pa、温度60℃、12時間乾燥して抗菌材を得た。
ポリスチレンのコーティング層の厚さは約0.1〜0.
5μmであった。難溶性の複塩を生成させる素材として
は、上記セチルトリメチルアンモニウムブロミド(CT
ABr)と過硫酸カリウムとの組合せの他に、オクチル
トリメチルアンモニウムブロミド、ラウリルトリメチル
アンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムブロミド等のC6〜C18程度の長鎖のアルキルアン
モニウム四級塩と、過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニ
ウムのいずれかとの組合せが可能である。
【0026】また、上記長鎖のアルキルアンモニウム四
級塩と過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムとのモル
比を、1:2〜1:4に設定すると、反応が好適に行わ
れ、均一な被覆が行われるので望ましい。上記難溶性の
複塩とは、例えば、過硫酸ジ(セチルトリメチルアンモ
ニウム){[C1633+(CH33228}であ
る。
【0027】なお、重合反応の促進は、加熱によってな
されてもよいし、レドックス系の開始剤として還元剤を
添加してもよい。レドックス系の開始剤を用いる場合の
還元剤としては、NaHSO3やアミン類が好適であ
る。 (MIC(最小発育阻止濃度)の測定)上記実施例2で
得た抗菌材を試料として、上記実施例1におけると同様
の方法で最小発育阻止濃度を測定した。また、下記にて
調製した抗菌材を比較例2として同様に最小発育阻止濃
度を測定した。 (比較例2)イオン交換水60mlを40℃に加熱し、
それに酢酸銀0.46gを加え、40〜50℃で約5分
間攪拌した後濾紙(No.2)で濾過し、未溶解の酢酸
銀を除去する。こうして得られた溶液に、亜硫酸ナトリ
ウム2.0gを攪拌しながら加えた。亜硫酸ナトリウム
を加えて白く濁った溶液が透明になるまで攪拌し、その
後、チオ硫酸ナトリウム1.32gを加えて攪拌し、シ
リカゲル(製品名「サイロイド#55」:富士デヴィソ
ン化学(株)製)を10.0g加えて、10分間攪拌し、
シリカゲルに銀錯塩を担持させた。この後、このチオス
ルファト銀錯塩溶液とシリカゲルとの混合物を、ロータ
リエバポレータ(製品名「ロータリーエバポレーターR
E47」:ヤマト科学(株)製)に入れて温度50℃、約
3000Pa以下にて溶媒成分を蒸発させ除去した。そ
の後、得られたシリカゲルを更にロータリエバポレータ
にて温度50℃、約3000Pa以下のもとで12時間
真空乾燥した。
【0028】こうして得られた銀錯塩を担持したシリカ
ゲルに、以下のようにしてコーティングを施した。ま
ず、メチルアルコール10ml、テトラエトキシシラン
10ml、銀錯塩を担持したシリカゲル10gおよびイ
オン交換水0.2mlとをロータリエバポレータにいれ
て、温度50℃、約3000Pa以下にて溶媒成分の除
去を行うと同時にシリカコーティングを施す。固化した
ものをロータリエバポレータにて、温度50℃、約30
00Pa以下にて12時間真空乾燥させ、抗菌材を得
た。
【0029】実施例2の抗菌材および比較例2の抗菌材
による最小発育阻止濃度の測定結果を表2に示す。ただ
し、使用した菌株は次のものであるが、その培養は上記
実施例1と同様に行った。 黄色ブドウ球菌:スタフィロコッカス オーレオス(S
taphylococcus aureus) IFO
12732
【0030】
【表2】
【0031】表2から明らかなように、実施例2の抗菌
材を試料として混合した寒天平板培地では、比較例2の
寒天平板培地よりもはるかに低い混合濃度で菌の発育を
阻止する。 (水変色試験)実施例1および実施例2の抗菌材をそれ
ぞれ充填したカラムに水道水を通過、接触させて水の変
色をテストした。
【0032】実施例1の抗菌材カラムおよび実施例2の
抗菌材カラムともに、カラムを通過した水道水に変色は
認められなかった。なお、上記実施例1および実施例2
にては、銀錯塩源としてチオスルファト銀錯塩を用いた
が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、両者の混合物などを用い
ることができる。銀イオン源としても酢酸銀の他に各種
の銀塩を用いることができる。
【0033】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の抗菌材は抗
菌抗黴材料として銀錯塩を用いているので環境汚染の原
因となりにくい。しかも塩素イオンを含有する水に使用
しても水を変色させない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西野 敦 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 矢口 和彦 愛知県春日井市高蔵寺町2丁目1846番地 富士デヴィソン化学株式会社内 (72)発明者 山本 耕造 愛知県春日井市高蔵寺町2丁目1846番地 富士デヴィソン化学株式会社内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銀錯塩を担持させたシリカゲルの表面に
    水不溶性ポリマのコーティング層を設けたことを特徴と
    する抗菌材。
  2. 【請求項2】 前記水不溶性ポリマが、ポリメチルメタ
    アクリレートであることを特徴とする請求項1記載の抗
    菌材。
  3. 【請求項3】 前記水不溶性ポリマが、ポリスチレンで
    あることを特徴とする請求項1記載の抗菌材。
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