JPH0680559A

JPH0680559A - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH0680559A
Application number: JP10672393A
Authority: JP
Inventors: Katsuhisa Higashide; 勝寿東出; Kenji Arai; 賢二新井; Jun Kametani; 潤亀谷
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-07-17
Filing date: 1993-05-07
Publication date: 1994-03-22
Anticipated expiration: 2018-09-02
Also published as: JP3442814B2

Abstract

(57)【要約】【構成】水不溶性高分子粉体と水不溶性不揮発性シリ
コーンとの混合物を界面活性剤水溶液中に分散せしめた
洗浄剤組成物。【効果】経時的に安定で、しかもべたつきがなく、コ
ンディショニング効果に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物、更に詳細
には水不溶性高分子粉体と水不溶性不揮発性シリコーン
とが、界面活性剤水溶液中に分散した固相／油相／水相
のエマルション構造を有する、経時安定性に優れ、しか
もべたつきがなく良好な使用感と、くし通りが良い等の
コンディショニング効果に優れた洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年においては、シャンプー等の洗浄剤
組成物は単に洗浄力のみならず、種々の効果を持つもの
が一般的になってきている。特に毛髪にコンディショニ
ング効果を付与するシャンプーは最近需要が多く、数多
くの種類が開発されている。

【０００３】コンディショニング効果を付与するため
に、シリコーンを毛髪化粧料に加え潤滑性、撥水性を増
加せしめ、使用感を向上させる検討がなされており、多
数の研究、報告がある（米国特許第２８２６５５１号、
３９６４５００号等）。

【０００４】しかしながら、この技術を洗浄剤に応用す
べく、シリコーンを界面活性剤を用いて水溶液中にエマ
ルションとして分散せしめても、これらは分離してしま
い安定性に欠き、特にコンディショニング効果を得るべ
く多量に配合せしめると分離は顕著なものとなってしま
う。

【０００５】また、高粘度シリコーンを界面活性剤に分
散させ、コンディショニング効果を付与した毛髪化粧料
が開示されている（特開昭６１−２１００２２号公報、
特開昭６４−１３０１２号公報、特開昭６４−１３０１
３号公報等）が、かかる毛髪化粧料は連用により毛髪に
高粘度シリコーンが蓄積し、べたつき感や重い油性感が
生じてしまい、しかも髪のまとまりが悪化するという欠
点があった。

【０００６】一方、シリコーン樹脂及びシリコーンを配
合し、毛髪表面にセット性の良好な被膜を形成するセッ
トローション、ヘアスプレー、整髪料等の毛髪化粧料が
開示されている（特開昭６１−１６１２１４号公報、同
６３−３１３７１３号公報、特開平１−１６５５０９号
公報等）。しかし、これらは本質的に毛髪セット剤であ
り、毛髪にシリコーン樹脂の被膜を形成させる必要性が
あるため、製品中でシリコーン樹脂は何らかの溶剤に溶
解して用いられる。従って、これらの毛髪化粧料中に配
合され溶剤可溶性のシリコーン樹脂をシャンプー等の洗
浄剤に配合した場合、べたつき感を生じたり経時安定性
を損なうものがほとんどであった。

【０００７】また、シリコーン樹脂粒子等の疎水性粉体
とシリコーン等の油剤との混合物を、架橋型ポリアクリ
ル系高分子化合物を用いて水相に分散してなる皮膚化粧
料が特開平２−１９３１０号公報に記載されている。し
かしこの化粧料は、ファンデーション等に関するもので
あり、粘度の高い系では良好であるが、シャンプー等の
界面活性剤が不可欠な低粘度の系には応用できず、かつ
毛髪に対する感触を向上させるものではなかった。

【０００８】更に、シリカ粒子を用いた、柔軟性、平滑
性、帯電防止性を付与し、べたつきがなく、ヘアスタイ
ルの保持を容易に行えるヘアリンス剤が特開昭５７−１
４０７０８号公報に記載され、またシリカ粒子等の微粒
子粉末を配合した、べたつきがなく、さらさら感を与
え、優れたセット力を有する整髪剤が特開平４−１２４
１２１号公報に記載されている。しかしながら、これら
のシリカ粒子を用いた毛髪化粧料はリンス剤又はスプレ
ー型整髪料としての製剤化であり、高粘度化もしくは振
る事によってシリカ粒子の均一性を保つものであるた
め、低粘度系であるシャンプー等の洗浄剤に応用すると
分離する等の問題点があり、製剤化が困難であった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、界面活性剤中にシリコーンを安定に分散させ、か
つ、乾燥後のべたつきがなく、使用感とコンディショニ
ング効果に優れた洗浄剤組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、鋭意研究を行った結果、水不溶性高分子粉
体を水不溶性不揮発性シリコーン中に分散させ、更にこ
れを界面活性剤水溶液中に分散せしめた洗浄剤組成物
が、安定で、べたつき等がなくコンディショニング効果
に優れていることを見い出し本発明を完成した。

【００１１】すなわち本発明は水不溶性高分子粉体と水
不溶性不揮発性シリコーンとの混合物を界面活性剤水溶
液中に分散せしめた洗浄剤組成物を提供するものであ
る。

【００１２】本発明に用いられる水不溶性高分子粉体と
しては、水に不溶であり、洗浄剤に製剤化しても初期の
粒径及び形態を保つものであれば特に限定されるもので
はなく、好ましくは水を始めとするほとんどの溶剤、例
えば水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、プロピレングリコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジアセトンア
ルコール、ｎ−ヘキサン、灯油、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、パークロルエチレン等のほと
んどの有機溶剤、各種シリコーンに不溶のものである。

【００１３】かかる水不溶性高分子粉体としては、例え
ば「ゾル−ゲル法の科学」第５９〜６０頁、作花済夫、
（株）アグネ承風社、１９８９年刊に記載されている。
下記式（１）

【００１４】

【化１】

【００１５】で表わされるようなシロキサン結合で３次
元的に架橋した網目構造を有する非晶質二酸化ケイ素が
挙げられる。これは、分子表面がシラノール基で覆われ
た構造を有し、親水性であると共に、化学的にも安定
で、白色で無臭の粉体である。

【００１６】また、このような非晶質二酸化ケイ素表面
のシラノール基をメチルハイドロジェンシリコーン等で
常法に従って処理した疎水性のシリカ粒子も用いること
ができる。

【００１７】かかる非晶質二酸化ケイ素又はそのメチル
ハイドロジェンシリコーン処理物（以下「シリカ粉体」
と称する）は、平均粒径が小さくなるほど経時安定性が
向上するため、平均粒径が０．０１〜５００μｍの範囲
のものが好ましく、乾燥時の感触の向上を考慮すると、
特に平均粒径が０．１〜１０μｍの範囲のものが好まし
い。粒子の形状は特に限定されないが、乾燥後の感触の
向上のためには、球状のものが好ましい。

【００１８】上記の条件を満足するシリカ粉体の市販品
としては、例えば旭硝子（株）製のシルデックス、新日
鐵化学（株）製のエスクォーツ、アドマックス（株）製
のアドマファイン等が挙げられる。

【００１９】また、本発明における水不溶性高分子粉体
としては、シロキサン結合で３次元的に架橋した構造を
有する水不溶性シリコーン樹脂粉体（以下「シリコーン
樹脂粉体」という）を用いることもでき、このような樹
脂の市販品としては東芝シリコーン（株）製トスパー
ル、信越化学工業（株）製ＫＭＰ５９０、東レ・ダウコ
ーニングシリコーン（株）製トレフィルＲ等が挙げられ
る。

【００２０】また、このシリコーン樹脂粉体は平均粒径
が０．１〜５００μｍの範囲で真比重が０．９７〜１．
５ｇ／mlであるものが好ましく、特に組成物の経時安定
性及び乾燥時の感触を考慮すると０．１〜１０μｍの範
囲のものが好ましい。また、シリコーン樹脂粉体の形状
は特に限定されないが乾燥後の感触の向上のためには、
球状のものが好ましい。

【００２１】上記の条件を満足するシリコーン樹脂粉体
としては、例えば東芝シリコーン（株）製のトスパール
等が挙げられる。

【００２２】更に、本発明における水不溶性高分子粉体
としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリアミド、ポリエステル、これらの共重合体、又
はスチレン・ジビニルベンゼン共重合体等（以下、「樹
脂粉体」という）を用いることもできる。

【００２３】かかる樹脂粉体は、組成物の経時安定性及
び乾燥時の感触を考慮すると平均粒径が１００μｍ以下
で、かつ平均粒径が０．１〜７５μｍ、特に０．５〜５
０μｍの範囲のものが好ましい。また樹脂粉体の形状は
特に限定されないが乾燥後の感触の向上のためには、球
状のものが好ましい。

【００２４】上記の条件を満足する樹脂粉体としては、
例えば松本油脂製薬（株）製のマイクロスフェアー、東
レ（株）製のナイロンパウダー、日本合成ゴム（株）製
のＤＹＮＯＳＰＨＥＲＥＳ等が挙げられる。

【００２５】水不溶性高分子粉体の本発明洗浄剤組成物
への配合量は０．０１〜１０重量％（以下、単に「％」
で示す）、特に０．０５〜２％とすることが好ましい。
この粉体の配合量が０．０１％未満では充分な粉体の分
散安定化効果及びコンディショニング効果が得られず、
１０％を超えると粉体が沈澱するため好ましくない。

【００２６】また、本発明に用いる水不溶性不揮発性シ
リコーンとしては、常温常圧で液状又はペースト状であ
り、水不溶性かつ不揮発性のシリコーン、例えば特開昭
６３−３１３７１３号等に例示されているような、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、
脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シ
リコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シ
リコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン等が挙げら
れるが、より具体的には、以下に示す（１）〜（１１）
のものが挙げられる。

【００２７】（１）ジメチルポリシロキサン (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_aSi(CH₃)₃ （１）〔式中、ａは０〜２０，０００の数を示す〕

【００２８】（２）メチルフェニルポリシロキサン

【００２９】

【化２】

【００３０】〔式中、ｂ、ｃ及びｄはｂ＋ｃ＋ｄ＝１０
〜１０，０００の数を示す。但し、ｃ＝０のときｄ≠０
であり、ｄ＝０のときｃ≠０である。〕

【００３１】（３）アミノ変性シリコーン１分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基を有する
オルガノシロキサンの重合体であるアミノ変性シリコー
ン重合体。このアミノ変性シリコーン重合体を形成する
オルガノシロキサン中には、アミノアルキル基以外の官
能基としてメチル基を含むものが一般に用いられるが、
その他、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、ナフ
チル基などのアリール基；シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基；ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、
オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基なども
含むことができる。アミノ変性シリコーン重合体に含ま
れるアミノアルキル基の代表的な例は次に一般式（３）
又は（４）で示される。

【００３２】

【化３】

【００３３】Ｒ¹の２価の炭化水素基としては、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、−CH₂C
H(CH₃)CH₂−のようなアルキレン基、−(CH₂)₂−C₆H₄−
のような、アルキレンアリーレン基が挙げられるが、こ
れらのうちアルキレン基、特にプロピレン基が好まし
い。Ｒ³及びＲ⁴の１価の炭化水素基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基が挙げ
られる。またＲ³及びＲ⁴の双方が水素原子又は１価の炭
化水素基であってもよいし、Ｒ³が水素原子でありＲ⁴が
１価炭化水素基であっても良い。更に、ｄ及びｅの好ま
しい値はｅ＝０、ｆ＝１である。ヒドロキシアルキル基
の代表的な例は次の一般式（５）で示される。 −R¹OH （５）〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を有する〕オキシアルキレン基及びポリオキシアルキレン基の代表
的な例は次の一般式（６）で示される。 −(R¹)_g−O−(C_iH_2iO)_h−H （６）〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を有し、ｇは０又は１を
示し、ｈは１〜１００の整数を示し、ｉは１〜５の整数
を示す〕（６）式で表わされるヒドロキシアルキル基のうちで好
ましいものはｇ＝１、ｈが３〜７０の整数、ｉが２又は
３となるものである。ここで、ｈが２又は３のものがブ
ロック状又はランダム状に結合していてもよい。これは
他のｉの整数の組み合わせの場合も同様である。代表的
なアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式（７）又は
（８）で表わされる。

【００３４】

【化４】

【００３５】〔式中、Ｒ⁵はメチル基又はヒドロキシ基
を示し、Ｒ⁶はメチル基又は水素原子を示す。Ｒ⁷は前記
したアミノアルキル基（３）又は（４）を示し、Ｒ⁸は
ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレ
ン基、又はポリオキシアルキレン基を示し、ｊ、ｋ、ｌ
は分子量に依存する整数を示す〕これらのうち、特に好
ましいアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式（９）
で表わさるものである。

【００３６】

【化５】

【００３７】〔式中、Ｒ⁷は前記したアミノアルキル基
（３）又は（４）を示し、ｍ、ｎは分子量に依存する整
数を示す〕また、本発明におけるアミノ変性シリコーン
重合体の代表的なものは次の一般式（１０）で表わされ
る、重合体の平均分子量が約３，０００〜１００，００
０のものであり、これはアモジメチコーン（Ａｍｏｄｉ
ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国Ｃｏ
ｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎ
ａｒｙ）第３版中に記載されている。

【００３８】

【化６】

【００３９】〔式中、ｏ及びｐは分子量３，０００〜１
００，０００に依存する整数を示す〕

【００４０】（４）脂肪酸変性シリコーン

【００４１】

【化７】

【００４２】〔式中、ｑ、ｒ及びｓは１〜１０００の
数、ｔは０〜１０の数を示し、Ｒ⁹はC_uH _2u+1（ｕ＝９〜
２１）を示す〕

【００４３】（５）アルコール変性シリコーン

【００４４】

【化８】

【００４５】〔式中、ｖ及びｗは各々１〜１０００（好
ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ ¹⁰はC_xH_2x（ｘ＝
０〜４）を示す〕

【００４６】（６）脂肪族アルコール変性シリコーン

【００４７】

【化９】

【００４８】〔式中、ｙは１〜１０００（好ましくは１
〜１００）、ｚは１〜５００（好ましくは１〜５０）、
ａ′は０〜５００（好ましくは０〜５０）の数、ｂ′は
０〜５の数を示し、Ｒ¹¹はC_c′H_2c′₊₁（ｃ′＝４〜２
２）を示す〕

【００４９】（７）低ＨＬＢポリエーテル変性シリコー
ン（ＨＬＢ＜８）

【００５０】

【化１０】

【００５１】〔式中、Ｒ¹²は後記（１８）又は（１９）
で示される基を示し、ｄ′及びｅ′は分子量を２，００
０〜１００，０００とする数を示す〕

【００５２】 −(R¹³)_f'−O−(C_g'H_2g')_h'−H （１８）〔式中、Ｒ¹³は２価の炭化水素基を示し、ｆ′は０又は
１を示し、ｇ′は１〜５の整数を示し、ｈ′は１〜２０
の整数を示す〕Ｒ¹³の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、−CH₂CH(CH₃)CH₂−
のような分岐鎖状のアルキレン基、−(CH₂)₂−C ₆H₄−の
ようなアルキレンアリーレン基等が挙げられるが、これ
らのうちアルキレン基特にプロピレン基が好ましい。式
（１８）で示される基のうち、ｆ′＝１、ｇ′が２又は
３で、ｈ′が５〜１５の整数であるものが好ましい。こ
こで、ｈ′個の−C_g'H_2g'O−は、ｇ′が２又は３のもの
がブロック状又はランダム状に結合していてもよい。

【００５３】

【化１１】

【００５４】〔式中、Ｒ¹³は前記と同じ意味を有し、
ｆ′は０又は１を示し、ｉ′は０〜１０の整数を示す〕（１９）で示される基のうち、ｆ′＝１でｉ′が２〜４
の整数となるものが好ましい。

【００５５】（８）エポキシ変性シリコーン

【００５６】

【化１２】

【００５７】〔式中、ｊ′は１〜５００（好ましくは１
〜２５０）の数、ｋ′は１〜５０（好ましくは１〜３
０）の数を示し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキレン基を
示す〕

【００５８】（９）フッ素変性シリコーン

【００５９】

【化１３】

【００６０】〔式中、ｌ′は１〜４００（好ましくは１
〜２５０）の数を示す〕

【００６１】（１０）環状シリコーン

【００６２】

【化１４】

【００６３】〔式中、ｍ′は３〜８の数を示し、Ｒ¹⁵は
炭素数１〜３のアルキル基を示す〕

【００６４】（１１）アルキル変性シリコーン

【００６５】

【化１５】

【００６６】〔式中、ｏ′、ｐ′は各々０〜５００（好
ましくは１〜２００。但しｏ′＝ｐ′＝０の場合はな
い）の数を示し、Ｒ¹⁶は炭素数２〜１８のアルキル基、
Ｒ¹⁷はC_q _'H_2q'（ｑ′＝０〜４）を示す〕

【００６７】

【化１６】

【００６８】〔式中、ｒ′、ｓ′は各々１〜１０００
（好ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ¹⁸は炭素数１
０〜１６のアルキル基を示す〕

【００６９】これらの水不溶性不揮発性シリコーンは単
独又は二種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に０．０１〜１０％配合するのが好ましい。また、
これらのシリコーンは種々の粘度のものを混合して用い
ることもできる。これらのシリコーンは、単独又は混合
後の粘度が１０００cs以上のものが経時安定性、感触と
も最も良好であり好ましい。

【００７０】本発明において、水不溶性高分子粉体と水
不溶性不揮発性シリコーンの配合比は、それぞれの種類
によっても異なるが、水不溶性高分子粉体：水不溶性不
揮発性シリコーン＝１：１００〜９０：１００（重量
比）、特に１：１００〜１：２０（重量比）とするのが
好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物中には、水不溶
性高分子粉体と水不溶性不揮発性シリコーンとは双方の
合計で０．１〜１０．０％配合されるのが好ましい。

【００７１】本発明に用いる界面活性剤としては、アニ
オン性、両性及び非イオン性のいずれを用いてもよく、
具体的には、次のものが例示される。

【００７２】アニオン性界面活性剤：（１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比であ
るいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸塩。（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比であるいはエチレンオ
キサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．
９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。（８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル。（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。（１１）平均炭素数８〜１６のアルキル基を有するポリ
オキシエチレンアルキルスルホコハク酸モノエステル
塩。

【００７３】両性界面活性剤：（１２）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基も
しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド型、も
しくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。（１３）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基も
しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタ
イン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン
系、もしくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。

【００７４】非イオン性界面活性剤：（１４）炭素数１０〜２０の長鎖アシル基を有する高級
脂肪酸アルカノールアミド又はアルキレンオキサイド付
加物。（１５）次の一般式 R¹⁹−O−(R²⁰O)_t'−(G)_u' 〔式中、Ｒ¹⁹は炭素数６〜１８の直鎖又は分枝鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²⁰は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示
し、ｔ′は０〜１０、ｕ′は１〜１０の数を示す〕で表
わされるアルキルグリコシド系界面活性剤。

【００７５】これらの界面活性剤のうち、特に（２）ア
ルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（１
０）長鎖アルキルリン酸モノエステル塩、（１１）スル
ホコハク酸モノエステル塩等のアニオン性界面活性剤；
（１２）イミダゾリン系両性界面活性剤等の両性界面活
性剤；（１５）アルキルグリコシド系界面活性剤等の非
イオン性界面活性剤が好ましい。

【００７６】これら界面活性剤は、一種又は二種以上を
組み合わせて用いることができ、全組成中に５〜３０
％、特に１０〜２０％配合するのが好ましい。

【００７７】本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分の
他、通常のシャンプー等の洗浄剤に用いられる成分、例
えばエチレングリコールジステアレート、エチレングリ
コールモノステアレート等の懸濁剤、プロピレングリコ
ール、グリセリン等の溶解剤、エタノール、無機塩、高
級アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、天然高分子類等の粘度調整剤、その
他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、
殺菌剤、防腐剤、pH調整剤などを必要に応じ、配合する
ことができる。

【００７８】また、残部は、水であり、通常５０〜９０
％、好ましくは６０〜８０％の割合で用いられる。

【００７９】本発明の洗浄剤組成物は、まず水不溶性高
分子粉体及び水不溶性不揮発性シリコーンをよく混合
し、好ましくは界面活性剤を用いて分散せしめたものを
調製し、これを界面活性剤及びその他の成分を含む水溶
液に加え、分散せしめることにより、製造される。

【００８０】かくして得られる本発明洗浄剤組成物は、
ヘアシャンプー、ホディシャンプー等に使用するのが好
ましい。

【００８１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、経日安定性、洗髪後の乾燥時におけるしっとり感
及びべとつき感の評価は以下の方法により行った。

【００８２】（経日安定性）高さ１０cmの保存瓶に９cm
シャンプーを入れ、５０℃で１０日間保存し、シリコー
ンの浮きを上から、シリコーン及び粒子の沈降を下から
計測し、以下の基準により各々評価した。

【００８３】

【表１】評価 ◎：上から０mmの浮き又は下から０mmの沈降（経時安定
性に優れる） ○：上から３mm未満の浮き又は下から３mm未満の沈降
（経時安定性にやや優れる） △：上から３mm以上の浮き下から３mm以上の沈降（経時
安定性に劣る）

【００８４】（指通り及びさらさら感）健常な日本人女
性毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャ
ンプー１ｇを塗布して１分間泡立てた後、３０秒間流水
ですすぎ、次いでタオルドライを行った。更に、ドライ
ヤーにて乾燥させ、乾燥状態のべたつき・指通り及びさ
らさら感に関して以下の基準により官能評価した。

【００８５】

【表２】評価（べたつき・指通り） ◎：べたつかず・指通りが良くなめらか ○：ややべたつかず・指通りがやや良い △：べたつきがあり、指通りが悪い（さらさら感） ◎：毛髪に滑り感が付与され大変さらさらする ○：毛髪に多少滑り感が付与され多少さらさらする △：毛髪に滑り感がなくさらさらしない

【００８６】実施例１以下に示す処方のシャンプーを下記製法により製造し、
これらについて、経日安定性、べたつき・指通り及びさ
らさら感を評価した。結果を表１０に示す。

【００８７】

【表３】（本発明品１）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）水不溶性シリコーン樹脂粉体（平均粒径４．５μｍ，真比重約１．３）（東芝シリコーン（株）製，トスパール１４５）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【００８８】

【表４】（本発明品２）（１）アミドアミン型両性活性剤１６％（２）水不溶性シリコーン樹脂粉体（東芝シリコーン（株）製，トスパール１４５）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（４）ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体（メルク社製，マーコート５５０）０．５％（５）保存料、着色剤、香料充分量（６）水バランス量

【００８９】

【表５】（本発明品３）（１）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１６％（２）水不溶性シリコーン樹脂粉体（東芝シリコーン（株）製，トスパール１３０）０．５％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（４）カチオン化セルロース０．５％（５）Ｚｐｔ（ジンクピリチオン）１．０％（６）ポリビニルアルコール１．０％（７）保存料、着色剤、香料充分量（８）水バランス量

【００９０】

【表６】（本発明品４）（１）ポリオキシエチレン（４）ヤシ油アルキルスルホコハク酸ジナトリウム１０％（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％（３）水不溶性シリコーン樹脂粉体（東芝シリコーン（株）製，トスパール１２０）０．５％（４）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（５）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％（６）エチレングリコールモノステアレート２．０％（７）ラウリン酸ジエタノールアミド２．０％（８）保存料、着色剤、香料充分量（９）水バランス量

【００９１】本発明品１〜４の製法水不溶性シリコーン樹脂粉体とジメチルポリシロキサン
をよく混合し、一部の界面活性剤で乳化分散した後に、
これを残りの界面活性剤と水、カチオン化ポリマー、４
級化アンモニウム塩、ラウリン酸ジエタノールアミド等
の水溶液に配合し、充分な保存料、着色剤、香料を加え
た。また、本発明品３に関しては、ポリビニルアルコー
ル中にＺｐｔを予備分散させて最後に配合する。本発明
品４に関しては、懸濁剤として、エチレングリコールモ
ノステアレートを６０〜７０℃で配合しゆっくりと冷却
させた。また、アミドアミン型両性活性剤としては、Ｎ
−ラウロイル−Ｎ−カルボキシメチル−（２−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミドナトリウムを使用した。

【００９２】

【表７】（比較品１）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（３）カチオン化セルロース０．５％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【００９３】

【表８】（比較品２）（１）アミドアミン型両性活性剤１６％（２）水不溶性シリコーン樹脂粉体（東芝シリコーン（株）製，トスパール１２０）０．５％（３）ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体（Merck ＆ Co. Inc）（マーコート５５０）０．５％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【００９４】比較品１、２の製法水不溶性シリコーン樹脂粉体又はジメチルポリシロキサ
ンを一部の界面活性剤で乳化分散した後、残りの界面活
性剤と水、カチオン化ポリマーの水溶液に配合し、充分
な着色剤、香料を加える。また、アミドアミン型両性活
性剤は、本発明品と同じ物を使用した。

【００９５】

【表９】（比較品３）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）水可溶性シリコーン樹脂粉体（東芝シリコーン（株）製，ＴＳＡ７５０）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【００９６】比較品３の製法水可溶性シリコーン樹脂とジメチルポリシロキサンをよ
く混合し一部の界面活性剤で乳化分散した後に、残りの
界面活性剤と水、カチオン化ポリマーの水溶液に配合
し、充分な着色剤、香料を加えた。

【００９７】

【表１０】

【００９８】実施例２以下に示す処方のシャンプーを下記製法により製造し、
これらについて、経日安定性、べたつき・指通り及びさ
らさら感を評価した。結果を表２７及び表２８に示す。

【００９９】

【表１１】（本発明品５）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）シリカ粉体（新日鐡化学（株）製，エスクォーツＭ−０．５，粒径０．５μｍ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１００】

【表１２】（本発明品６）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）シリカ粉体（新日鐡化学（株）製，エスクォーツＭ−１，粒径１．０μｍ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（５０，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１０１】

【表１３】（本発明品７）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）シリカ粉体（旭硝子（株）製，シルデックスＬ−３１，粒径３μｍ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン^* ２．４％（４）カチオン化セルロース０．４％（５）保存料、着色剤、香料充分量（６）水バランス量＊：２０００万cs以上のジメチルポリシロキサン２０％
と１００csのジメチルポリシロキサン８０％の混合物

【０１０２】

【表１４】（本発明品８）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）シリカ粉体（旭硝子（株）製，シルデックスＬ−５１，粒径５μｍ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１０３】

【表１５】（本発明品９）（１）アミドアミン型両性活性剤１６％（２）シリカ粉体（旭硝子（株）製，シルデックスＬ−３１，粒径３μｍ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１０，０００cs）２．０％（４）メチルフェニルポリシロキサン（１００cs）０．５％（５）ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体（メルク社製，マーコート５５０）０．５％（６）保存料、着色剤、香料充分量（７）水バランス量

【０１０４】

【表１６】（本発明品１０）（１）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１６％（２）シリカ粉体（新日鐵化学（株）製，エスクォーツＭ−０．５，粒径０．５μｍ）０．５％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（４）カチオン化セルロース０．５％（５）Ｚｐｔ（ジンクピリチオン）０．８％（６）ポリビニルアルコール１．０％（７）保存料、着色剤、香料充分量（８）水バランス量

【０１０５】

【表１７】（本発明品１１）（１）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１６％（２）シリカ粉体（旭硝子（株）製，シルデックスＬ−５１，粒径５μｍ）０．５％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．０％（４）脂肪酸アルコール変性シリコーン（１００cs）０．５％（５）オクトピロックス０．５％（６）保存料、着色剤、香料充分量（７）水バランス量

【０１０６】

【表１８】（本発明品１２）（１）ポリオキシエチレン（４）ヤシ油アルキルスルホコハク酸ジナトリウム１０％（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％（３）シリカ粉体（旭硝子（株）製，シルデックスＬ−５１，粒径５μｍ）０．５％（４）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（５）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％（６）エチレングリコールジステアレート２．０％（７）ラウリン酸ジエタノールアミド２．０％（８）保存料、着色剤、香料充分量（９）水バランス量

【０１０７】本発明品５〜１２の製法シリカ粉体とジメチルポリシロキサンをよく混合し、一
部の界面活性剤で乳化分散した後に、残りの界面活性剤
と水、カチオン化ポリマー、４級化アンモニウム塩、ラ
ウリン酸ジエタノールアミド等の水溶液に配合し、充分
な保存料、着色料、香料を加えた。また、本発明品１０
に関しては、ポリビニルアルコール中にＺｐｔを予備分
散させて最後に配合する。本発明品１２に関しては、懸
濁剤として、エチレングリコールジステアレートを６０
〜７０℃で配合しゆっくりと冷却させた。また、アミド
アミン型両性活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミンナトリウムを使用した。

【０１０８】

【表１９】（比較品４）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）カチオン化セルロース０．４％（３）保存料、着色剤、香料充分量（４）水バランス量

【０１０９】

【表２０】（比較品５）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）ジメチルポリシロキサン（１，０００cs）２．４％（３）保存料、着色剤、香料充分量（４）水バランス量

【０１１０】

【表２１】（比較品６）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）ジメチルポリシロキサン（５０，０００cs）２．４％（３）保存料、着色剤、香料充分量（４）水バランス量

【０１１１】

【表２２】（比較品７）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＯ３）１６％（２）カチオン化セルロース０．４％（３）ジメチルポリシロキサン（５０，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１１２】

【表２３】（比較品８）（１）アミドアミン型両性活性剤１６％（２）ジメチルポリシロキサン（１０，０００cs）２．０％（３）メチルフェニルポリシロキサン（１００cs）０．５％（４）ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体（メルク社製，マーコト５５０）０．５％（５）保存料、着色剤、香料充分量（６）水バランス量

【０１１３】

【表２４】（比較品９）（１）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１６％（２）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（３）カチオン化セルロース０．５％（４）Ｚｐｔ（ジンクピリチオン）０．８％（５）ポリビニルアルコール１．０％（６）保存料、着色剤、香料充分量（７）水バランス量

【０１１４】

【表２５】（比較品１０）（１）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１６％（２）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．０％（３）脂肪酸アルコール変性シリコーン（１００cs）０．５％（４）オクトピロックス０．５％（５）保存料、着色剤、香料充分量（６）水バランス量

【０１１５】

【表２６】（比較品１１）（１）ポリオキシエチレン（４）ヤシ油アルキルスルホコハク酸ジナトリウム１０％（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン１０％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．５％（４）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．５％（５）エチレングリコールジステアレート２．０％（６）ラウリン酸ジエタノールアミド２．０％（７）保存料、着色剤、香料充分量（８）水バランス量

【０１１６】比較品４〜１１の製法シリコーン化合物を良く混合し、一部の界面活性剤で乳
化分散した後に、残りの界面活性剤と水、カチオン化ポ
リマー、４級化アンモニウム塩、ラウリン酸ジエタノー
ルアミド等の水溶液に配合し、充分な保存料、着色剤、
香料を加えた。また、比較品４に関しては、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、カチオン化
セルロース及び水を混合した後、保存料、着色剤、香料
を加えた。更に、比較品８に関しては、ポリビニルアル
コール中にＺｐｔを予備分散させて最後に配合する。比
較品１０に関しては、懸濁剤として、エチレングリコー
ルジステアレートを６０〜７０℃で配合しゆっくりと冷
却させた。また、アミドアミン型両性活性剤としては、
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシメチル−（２−ヒドロ
キシエチル）エチレンジアミンナトリウムを使用した。

【０１１７】

【表２７】

【０１１８】

【表２８】

【０１１９】実施例３以下に示す処方のシャンプーを下記製法により製造し、
これらについて、経日安定製、べたつき、指通り及びさ
らさら感を評価した。結果を表３２に示す。

【０１２０】

【表２９】（本発明品１３）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（EO 3）１６％（２）水不溶性樹脂粉体（東レ（株）製，ナイロンパウダー，粒径７μm ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１２１】

【表３０】（本発明品１４）（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（EO 3）１６％（２）水不溶性樹脂粉体（松本油脂製薬（株）製，マイクロスフェアーＭ−１００，粒径６μm ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１００，０００cs）２．４％（４）保存料、着色剤、香料充分量（５）水バランス量

【０１２２】

【表３１】（本発明品１５）（１）アミドアミン型両性活性剤１６％（２）水不溶性樹脂粉体（日本合成ゴム（株）製，ＤＹＮＯＳＰＨＥＲＥＳＳＳ−０２１−Ｐ，粒径２μm ）０．６％（３）ジメチルポリシロキサン（１０，０００cs）２．０％（４）メチルフェニルポリシロキサン（１００cs）０．５％（５）ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体（Ｍｅｒｃｋ＆Ｃｏ．Ｉｎｃ製，マーコート５５０）０．５％（６）保存料、着色剤、香料充分量（７）水バランス量

【０１２３】本発明品１３〜１５の製法水不溶性樹脂粉体とシリコーン化合物とを良く混合し、
一部の界面活性剤で乳化分散したのちに、残りの界面活
性剤と水、カチオン化ポリマー、４級化アンモニウム
塩、ラウリン酸ジエタノールアミド等の水溶液に配合
し、充分な保存料、着色剤、香料を加える。比較品は
４，７，８

【０１２４】

【表３２】

【０１２５】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物はシリコーンを含
みながらも長期間安定で、しかも、べたつきがなくコン
ディショニング効果に優れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水不溶性高分子粉体と水不溶性不揮発性
シリコーンとの混合物を界面活性剤水溶液中に分散せし
めた洗浄剤組成物。
【請求項２】水不溶性高分子粉体が、非晶質二酸化ケ
イ素又はそのメチルハイドロジェンシリコーン処理物で
ある請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】水不溶性高分子粉体が、水不溶性シリコ
ーン樹脂粉体である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】水不溶性高分子粉体が、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエス
テル、これらの共重合体又はスチレン・ジビニルベンゼ
ン共重合体粉体である請求項１記載の洗浄剤組成物。