JPH0680948A - 水性ラミネート接着剤組成物およびそれを用いた貼合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 イソシアネート基と反応し得る官能基を有す
る水溶性若しくは水分散性樹脂と、水分散性ポリイソシ
アネート化合物とを含有する接着剤及びそれを使用した
貼合方法。 【効果】 本発明により製造したラミネート物は、優れ
た耐水性、耐熱水性を示し、高温殺菌工程で剥離するこ
とがなく、長期保存安定性及び衛生性に優れた包装材料
を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はボイルおよびレトルト用
途に使用できる耐水性および耐熱水性に優れた水性ラミ
ネート接着剤組成物およびそれを用いたラミネート方法
に関する。

【０００２】詳しくは、各種フィルム、金属箔、紙等を
ラミネートして複合フィルムを製造する際に優れた接着
性、耐水性および耐熱水性を発現する水性ラミネート接
着剤組成物およびそのラミネート方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】水溶性もしくは水分散性樹脂からなる各
種フィルムをラミネートするための水性接着剤は、水系
であるが故に、火災の発生や作業環境の汚染の危険性が
ないが、水溶性もしくは水分散性にするために、親水基
を樹脂内に多量に含まざるを得ず耐水性に劣るため、耐
水性の要求されない用途に限定して使用されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】近年、かかる欠点を解
決するために、架橋系としてアミンとエポキシ系、カル
ボキシル基とエポキシ系、カルボキシル基とアジリジン
系、カルボキシル基とカルボジイミド系、アセトアセテ
ートとケチミン系、カルボン酸と金属イオン系等を用
い、水溶性もしくは水分散性樹脂からなる水性接着剤の
耐水性を向上させる試みがなされているが、耐水性、耐
熱水性および衛生性の面からも未だ十分な成果を得てい
ないのが現状である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状を鑑み、ボイルおよびレトルト用途に耐え得る優
れた耐水性および耐熱水性を有する水性ラミネート接着
剤組成物を開発すべく研究を重ねた結果、イソシアネー
ト基と反応し得る官能基を有する水溶性若しくは水分散
性樹脂（Ａ）と、水分散性ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）からなる水性ラミネート接着剤組成物が上記の目
的を達成できることを見いだし、本発明を完成させたも
のである。

【０００６】即ち本発明は、イソシアネート基と反応し
得る官能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）
と、水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）からなる
ことを特徴とする水性ラミネート接着剤組成物およびそ
れを用いて行われるラミネート方法である。

【０００７】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）として
は、例えばポリウレタン樹脂を挙げることが出来、この
ポリウレタン樹脂を製造するに当たっては、いずれのポ
リイソシアネート化合物においても使用可能である。例
えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フエニレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ビフエニレンジイソシアネート、３，３’−
ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられ
る。

【０００８】本発明のポリウレタン樹脂を製造するに当
たっては、いずれのポリオールにおいても使用可能であ
る。例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセター
ルポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリエス
テルアミドポリオール、ポリチオエーテルポリオール等
が挙げられる。

【０００９】ポリエステルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子
量３００〜６，０００）、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキ
レンオキシド付加体等のグリコール成分と、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカ
ルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル
酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸及びこれらジカル
ボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体；ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安
息香酸及びこれらのヒジロキシカルボン酸のエステル形
成性誘導体等の酸成分とから脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステル及びプロピオラクトン、ブチロラクト
ン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メ
チル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の開
環重合反応によって得られるポリエステル及びこれらの
共重合ポリエステルが挙げられる。

【００１０】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル等の活性水素原子を２個有する化合物の１種または２
種以上を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキシレン、等のモノマーの１種または２種以上を常法
により付加重合したものを挙げることができ、必要に応
じて炭素数１〜４のアルキルアルコールを開始剤とし
て、エチレンオキサイドを必須成分とし、更にプロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキシレン等のモノマーのうち少なくとも１種とブロッ
クあるいはランダム共重合することにより得られるポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテルを併用してもよ
い。

【００１１】ポリカーボネートポリオールとしては、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール等のグリコールとジフェニルカー
ボネート、ホスゲンとの反応によって得られる化合物が
挙げられる。

【００１２】上記のポリウレタン樹脂の鎖伸長剤として
は、活性水素原子を２個以上有する化合物を使用するこ
とが出来る。例えば、ポリエステルポリオールの原料と
して用いたグリコール成分；エチレンジアミン、１，６
−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，２−
シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジア
ミン、１，２−プロパンジアミン、ヒドラジン等のジア
ミン化合物が挙げられる。

【００１３】本発明のポリウレタン樹脂は、原則として
は線状構造を有するものが、各種フィルム等の基材に対
する初期接着性だけでなく架橋後の常態接着性、耐久性
にも優れるため好ましい。ただし、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ソルビトー
ル、ペンタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物；
３官能以上のポリイソシアネート化合物；ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン化合
物を併用しても差し支えない。

【００１４】本発明のポリウレタン樹脂は、耐水性およ
び耐熱水性を付与するため、化合物（Ｂ）のイソシアネ
ート基と反応し得る官能基として水酸基、フェノール性
水酸基、カルボキシル基およびその塩基、アミノ基、ス
ルフォン酸基およびその塩、メルカプト基を有している
が、衛生性の点から水酸基、カルボキシルまたはこれら
を併用するものが好ましい。かかる水酸基またはカルボ
キシル基を導入するための方法としては、公知の方法で
あればいずれをも使用することが出来る。例えば、過剰
量のポリオールとポリイソシアネートとの反応で得られ
る末端水酸基による導入方法、過剰量のポリイソシアネ
ートとポリオールとの反応で得られる末端イソシアネー
ト基のポリウレタン樹脂と２−アミノエタノール、２，
２’ジヒドロキシジエチルアミン等のアミノアルコール
類；０，ｍ，ｐ−アミノフェノール等のアミノフェノー
ル類等とを反応させて水酸基を導入する方法がある。

【００１５】また、カルボキシル基を導入する方法とし
ては、例えば、ポリウレタン樹脂のポリオール成分の一
部として、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２
−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、ジ
オキシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息香酸、３，４
−ジアミノ安息香酸等のカルボン酸含有化合物及びこれ
らの誘導体及びその塩、又はこれらを使用して得られる
ポリエステルポリオール及びその塩等を使用する方法、
過剰量のポリイソシアネートとポリオールとの反応で得
られる末端イソシアネートのポリウレタン樹脂と、アラ
ニン、アミノ酪酸、アミノカプロン酸、グリシン、ヒス
チジン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、セリン、
チロシン等の中性アミノ酸もしくはグルタミン酸、アス
パラギン酸等の酸性アミノ酸もしくはグルタミン、アス
パラギン、チトルリン、アルギニン、シスチン、ヒスチ
ジン等の塩基性アミノ酸等のアミノ酸類またはコハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフ
タル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェ
ノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸等のポリカル
ボン酸類とを反応させてカルボキシル基を導入する方法
等がある。

【００１６】また本発明の方法では乳化剤を使用しない
ことが好ましいが、特にウレタン水性分散体の機械的安
定性等を改良する目的で少量の乳化剤を併用しても差し
支えない。かかる乳化剤としては、例えばポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエ
ーテル型、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のア
ルキルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレート等の
アルキルエステル型、ポリオキシエチレンスチレン化フ
ェニルエーテル等のアルキルフェニル縮合物エーテル
型、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート
等のソルビタン誘導体、ポリオキシエチレンラウリルア
ミノエーテル等のアルキルアミン型、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル等のモノオール型ラウリル酸ジエ
タノールアミド等のアルカノールアミド型等のノニオン
系乳化剤；オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルフォン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスル
フォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテル
スルフォン酸ナトリウム塩、燐酸エステル等のアニオン
系乳化剤が挙げられる。

【００１７】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）として
挙げられるポリウレタン樹脂は、公知のものであれば広
く使用できる。例えば、ソフラネートＡＥー１０、ソフ
ラネートＡＥー１０（いずれも日本ソフラネート化工
（株）製）、ハイドランＨＷ−１１１、ハイドランＨＷ
−１３１、ハイドランＨＷ−３１１、ハイドランＨＷ−
３４０、ＡＰ−３０（いずれも大日本インキ化学工業
（株）製）ポイズ７１０、ポイズ７２０（いずれも花王
（株）製）メルシー５２５、メルシー４５５（いずれも
東洋ポリマー（株）製）、ディスパコールＫＡ８４６４
（住友バイエルウレタン（株）製）等を挙げることがで
きる。

【００１８】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有することを特徴とする水溶性若しくは水分散性
樹脂（Ａ）としては、ポリエステル樹脂を挙げることも
出来る。ポリエステル樹脂は公知のものであれば広く使
用する事ができる。例えば、バイロナールＭＤ−１２０
０、バイロナールＭＤ−１４００、バイロナールＭＤ−
１９３０（いずれも東洋紡績（株）製）、ＷＤ３６５
２、ＷＪＬ６３４２（いずれもイーストマンケミカル社
製）、ファインテックスＥＳー６５０、ファインテック
スＥＳー８５０（いずれも大日本インキ化学工業（株）
製）等を挙げることが出来る。

【００１９】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）として
は、ポリアクリル樹脂を挙げることも出来る。本発明の
ポリアクリル樹脂は公知のものであれば広く使用する事
ができる。例えば、ＡＥ１２０、ＡＥ３１６、ＡＥ３３
２（いずれも日本合成ゴム（株）製）、アクロナール８
０ＤＮ、アクロナール８１ＤＮ、アクロナールＹＪ３０
３１Ｄ（いずれも三菱油化バーディシュ（株）製）等を
挙げることが出来る。

【００２０】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）として
は、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリ
ル樹脂に限定されるものではなく、イソシアネート基と
反応し得る官能基を有すれば、いずれをも使用可能であ
る。

【００２１】本発明の水分散性ポリイソシアネート化合
物（Ｂ）としては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート等のポリイソシアネート化合物、あるい
はこれらのイソシアヌレート型あるいはビューレット型
の３官能ポリイソシアネート、あるいは２官能以上のポ
リオール化合物との反応により得られる末端イソシアネ
ート基含有プレポリマー等の実質的に疎水性のポリイソ
シアネート類に乳化剤を配合して水に分散できるように
したものを挙げることができる。

【００２２】乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエー
テル型、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のアル
キルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレート等のア
ルキルエステル型、ポリオキシエチレンスチレン化フェ
ニルエーテル等のアルキルフェニル縮合物エーテル型、
ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート等の
ソルビタン誘導体型、ポリオキシエチレンラウリルアミ
ノエーテル等のアルキルアミン型、ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテル等のモノオール型、ラウリル酸ジエ
タノールアミド等のアルカノールアミド型等のノニオン
系乳化剤；オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルフォン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルカンスル
フォネートナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテル
スルフォン酸ナトリウム塩、燐酸エステル等のアニオン
系乳化剤が挙げられる。

【００２３】水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）
として、より好ましくはアルキレンオキサイドの繰り返
し単位を含有する親水性基含有化合物を前記ポリイソシ
アネート類に共重合して得られる自己乳化可能なポリイ
ソシアネート化合物が挙げられる。市販されている自己
乳化可能なポリイソシアネート化合物としては、大日本
インキ化学工業社製ＣＲ−６０Ｎ、日本ポリウレタン社
製コロネートＣ３０６２、Ｃ３０５３、住友バイエルウ
レタン社製ディスモジュールＤＡ等を挙げることができ
る。

【００２４】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との配合液を水性
接着剤として使用する際には、更に他の水性樹脂、例え
ば酢ビ系、エチレン酢ビ系、アクリルスチレン系等のエ
マルジョン；スチレン・ブタジエン系、アクリロニトリ
ル・ブタジエン系、アクリル・ブタジエン系、ポリクロ
ロプレン系、ビニルピリジン系、ブチルゴム系、天然ゴ
ム等のラテックス；ポリエチレン系、ポリオレフィン系
等のアイオノマー；エポキシ系の水分散体等と任意の割
合で配合して使用することができる。

【００２５】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との配合液を水性
接着剤として使用する際には、上記成分の他に、公知で
ある充填剤、軟化剤、老化防止剤、安定剤、接着促進
剤、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、無機フィラー、粘
着付与性樹脂、繊維類、顔料等の着色剤、可使用時間延
長剤等を使用することができる。接着促進時剤として
は、シランカップリング剤、チタネート系カップチング
剤、アルミニウム系カップリング剤等が好ましく用いら
れる。粘着付与性樹脂としては、ロジン誘導体等が好ま
しく用いられる。

【００２６】これらイソシアネート基と反応し得る官能
基を有する水溶性若しくは水分散性の樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、使用前に配合
して使用する。水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）は、
溶剤は水であるが、エマルジョン性質の改善のため若干
の有機溶剤を添加し使用することもできる。水分散性ポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）は、樹脂固形分を１００
％としてもよいし、水溶性若しくは水分散性の樹脂
（Ａ）との配合時の混合効率を向上させるため、有機溶
剤で希釈して使用することもできる。

【００２７】水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との配合比は、水
溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）に含まれるイソシアネ
ート基と反応し得る官能基の当量１００に対して、水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート
基当量が、１０〜５００の当量に相当する量を使用する
ことができ、好ましくは、５０〜３００である。

【００２８】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との配合液からな
る水性接着剤は、樹脂（Ａ）内のイソシアネート基と反
応し得る官能基と樹脂（Ｂ）内のイソシアネートとの反
応を促進させるため反応触媒を使用することが出来る。

【００２９】本発明のイソシアネート基と反応し得る官
能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と水分
散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを配合して得ら
れる水性接着剤は、各種プラスチックフィルム、各種金
属蒸着フィルム、金属箔、紙、合成紙等の各種基材等か
ら選ばれた１種類以上の基材上に本配合液を塗布し乾燥
して接着剤層を形成させ、各種プラスチックフィルム、
各種金属蒸着フィルム、金属箔、紙、合成紙等の各種基
材等の内から選ばれた少なくとも１種類以上の基材とそ
の接着剤層が形成されている基材とをラミネートする方
法に適用される。

【００３０】たとえば、乾燥機を有するドライラミネー
ターによって、ＰＶＣ、ＰＥＴ、二軸延伸ＰＰ、無延伸
ＰＰ、ＰＥ、ナイロン、ポリビニルアルコール、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンコートＯＰＰ、ポリスチレン、Ｅ
ＶＯＨ、ポリカーボネート、セロハン等の各種プラスチ
ックフィルム、アルミ蒸着ＰＥＴ、二軸延伸ＰＰ、無延
伸ＰＰ、ＰＥ等の各種金属蒸着フィルム、金属箔、紙、
合成紙等の各種基材に対して、ロ−ルコ−テイング、グ
ラビアコーティング、ナイフコーティング等の塗布方法
を用い、本発明の水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と
水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との配合液を
塗布し、乾燥後、接着剤塗布面を他の少なくとも１つの
基材にラミネートする方法等が使用されている。さら
に、本ラミネート法を用いて、各種基材を多層にわたり
ラミネートすることも出来る。本発明の接着剤は室温で
も架橋するが、好ましくは加温して架橋を促進させるこ
ともできる。

【００３１】かくして本発明のイソシアネート基と反応
し得る官能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂
（Ａ）と水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを
配合して得られる水性接着剤を用いて製造されたラミネ
ート物は、強固な接着性、耐水性あるいは耐熱水性を示
す。これらラミネート物は、レトルトパウチ、ボイルパ
ウチ、蓋材等の包装容器に使用すると、その製造工程に
おける８０℃以上で行われる高温殺菌によってフィルム
が剥離することがなく、しかも、内容物である食品の長
期保存安定性および安全性にも優れた包装材料の製造を
可能とする。

【００３２】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明の技術思想を逸脱しない限り、本発明はこれ
ら実施例に何等限定されるものではない。

【００３３】実施例１ ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール５２．３部、
ＯＨ価５６のポリプロピレングリコール３２９．１部、
ネオペンチルグリコール８．８部、ジメチロールプロピ
オン酸３５．２部、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレン共重合体（分子量約３０００、ＥＯ／ＰＯ＝５０
／５０重量％）のモノブチルエーテル２９．４部及びイ
ソホロンジイソシアネート１７３．２部を反応させてＮ
ＣＯ％が１．５％の末端イソシアネ−ト基を有するプレ
ポリマ−溶液を得た。次いでこのプレポリマーを、ホモ
ミキサ−で高速攪拌しながらイソフォロンジアミンおよ
びジエタノールアミンをそれぞれ１４．４部、１７．８
部を含む水溶液１０２２部の中に投入し、固形分４０
％、２５℃での粘度２００ｃｐｓの半透明コロイド状の
末端水酸基の水性ポリウレタン樹脂Ａを調製した。さら
に、この末端水酸基の水性ポリウレタン樹脂１００部に
対して、水性イソシアネートであるコロネートＣ３０６
２（日本ポリウレタン（株）製）１０部を接着剤使用直
前に配合して本発明の組成物を得た。この接着剤組成物
について耐熱水性試験を実施した結果を表１に示す。

【００３４】比較例１ ＯＨ価２８０のポリプロピレングリコール５２．３部、
実施例２と同様にしてＯＨ価５６のポリプロピレングリ
コール３２９．１部、ネオペンチルグリコール８．８
部、ジメチロールプロピオン酸３５．２部、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合体（分子量約３０
００、ＥＯ／ＰＯ＝５０／５０重量％）２９．４部、及
びイソホロンジイソシアネート１７３．３部を反応させ
て末端イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液を得
た。次いでこのプレポリマーを、ホモミキサ−で高速攪
拌しながら、イソフォロンジアミン５４．７部を含む水
溶液１０７８の中に投入し、固形分４０％、２５℃での
粘度８０ｃｐｓの外観白色の末端アミンの水性ポリウレ
タン樹脂Ｂを調製した。さらに、この末端アミンの水性
ポリウレタン樹脂Ｂ１００部に対して、水性エポキシで
あるエピクロンＥＭ８５−７５Ｗ（大日本インキ化学工
業（株）製）７部を配合しての接着剤組成物を得た。こ
の接着剤組成物について実施例１と同様に耐熱水性試験
を実施した結果を表１に示す。

【００３５】実施例２ ＯＨ価５６のエチレングリコール／ネオペンチルグリコ
ール／１．６ヘキサンジオール／テレフタル酸／イソフ
タル酸／アジピン酸からなるポリエステル５１３．４
部、ネオペンチルグリコール７．３部、ジメチロールプ
ロピオン酸３３．８部、及びイソホロンジイソシアネー
ト１６６．９部を反応させてＮＣＯ％が２．６％の末端
イソシアネ−ト基を有するプレポリマ−溶液を得た。次
いでこのプレポリマーを、ホモミキサ−で高速攪拌しな
がらイソフォロンジアミンおよびジエタノールアミンを
それぞれ２１．３部、２６．３部を含む水溶液部９７０
部の中に投入し、固形分４０％、２５℃での粘度２００
ｃｐｓの半透明コロイド状の末端水酸基の水性ポリウレ
タン樹脂Ｃを調製した。さらに、この末端水酸基の水性
ポリウレタン樹脂Ｃ１００部に対して、水性イソシアネ
ートであるコロネートＣ３０６２（日本ポリウレタン
（株）製）１５部を接着剤使用直前に配合して本発明の
組成物を得た。この接着剤組成物について耐熱水性試験
を実施した結果を表１に示す。

【００３６】比較例２ 実施例２の末端水酸基でカルボキシル基を含む水性ポリ
ウレタン樹脂Ｃ１００部に対して、水性エポキシである
エピクロンＥＭ８５−７５Ｗ（大日本インキ化学工業
（株）製）１０部を配合して接着剤組成物を得た。この
接着剤組成物について実施例１と同様に耐熱水性試験を
実施した結果を表１に示す。

【００３７】実施例３ 水性ポリエステル樹脂として、ファインテックスＥＳ６
５０（大日本インキ化学工業（株）製）を選定し、この
水性ポリエステル樹脂１００部に対して、水性イソシア
ネートであるコロネートＣ３０６２（日本ポリウレタン
（株）製）１０部を接着剤使用直前に配合して本発明の
組成物を得た。この接着剤組成物について耐熱水性試験
を実施した結果を表２に示す。

【００３８】比較例３ 実施例１と同様に水性ポリエステル樹脂として、ファイ
ンテックスＥＳ６５０を選定し、この水性ポリエステル
樹脂１００部に対して、水性エポキシであるエピクロン
ＥＭ８５−７５Ｗ（大日本インキ化学工業（株）製）１
０部を配合して接着剤組成物を得た。この接着剤組成物
について実施例３と同様に耐熱水性試験を実施した結果
を表２に示す。

【００３９】実施例４ 水性ポリアクリル樹脂として、アクロナール８０ＤＮ
（三菱油化バーディシュ（株）製）を選定し、この水性
ポリアクリル樹脂１００部に対して、水性イソシアネー
トであるコロネートＣ３０６２（日本ポリウレタン
（株）製）１０部を接着剤使用直前に配合して本発明の
組成物を得た。この接着剤組成物について耐熱水性試験
を実施した結果を表２に示す。

【００４０】比較例４ 水性ポリアクリル樹脂として、アクロナール８０ＤＮ
（油化バーディシュ（株）製）を選定し、この水性ポリ
アクリル樹脂１００部に対して、水性エポキシであるエ
ピクロンＥＭ８５−７５Ｗ（大日本インキ化学工業
（株）製）１０部を配合して接着剤組成物を得た。この
接着剤組成物について実施例３と同様に耐熱水性試験を
実施した結果を表２に示す。

【００４１】ラミネートサンプル製造方法 乾燥機を有するドライラミネーターのグラビアコーティ
ングによって、上記の接着剤を、厚さ１２μｍのＰＥＴ
フィルム（東レ（株）製ルミラー）または厚さ１５μｍ
ナイロンフィルム（ユニチカ（株）製エンブレム）上に
３ｇ／ｍ²-ｄｒｙの塗布量で塗布し、乾燥機で乾燥後、
ボイル試験の場合は厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥフィルム
（東京セロハン紙（株）製トーセロＴＵＸ-ＨＣ）と、
レトルト試験の場合は厚さ７０μｍのＣＰＰフィルム
（東レ合成フィルム（株）製トレファンＮＯ-ＺＫ６
２）と６０℃・２ｋｇ／ｃｍ²のニップ条件で、それぞ
れラミネートし、４０℃で３日間エージングを行ったも
のをラミネートサンプルとして用い、耐熱水性試験を行
った。アルミ箔構成の場合は、１５μｍナイロンフィル
ム上に３ｇ／ｍ²-ｄｒｙの塗布量で接着剤を塗布し、乾
燥後アルミ箔とラミネートし、さらにアルミ面に上記の
塗布量で接着剤を塗布し、７０μｍのＣＰＰフィルムと
ラミネートし、エージングを行いラミネートサンプルと
した。

【００４２】耐熱水性試験方法 ボイル試験：上記ラミネートサンプルをヒートシールに
よって製袋した後、食用油と水の混合物（水／食用油＝
１０／１）を充填したものを検体として、９８℃・１時
間の条件で煮沸高温殺菌した後の検体の外観。

【００４３】レトルト試験：上記ラミネートサンプルを
ヒートシールによって製袋した後、食用油と水の混合物
（水／食用油＝１０／１）を充填したものを検体とし
て、１２０℃・３０分の条件でレトルト高温殺菌した後
の検体の外観。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】評価 ○：外観デラミネーション無し
×：外観デラミネーション有り ＊１ 日本ポリウレタン（株）製水性イソシアネート ＊２ 大日本インキ化学工業（株）製水性エポキシ

【００４７】

【発明の効果】本発明の水性ラミネート接着剤組成物を
用い、本ラミネ−ト方法により製造したラミネート物
は、優れた耐水性、耐熱水性を示し、従来、水性型接着
剤では不可能であった食品を充填された状態で行われる
包装容器の高温殺菌工程においてもフィルムが剥離する
ことがなく、しかも、食品の長期保存安定性および衛生
性にも優れた包装材料を製造する事を可能にした。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート基と反応し得る官能基を
   有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）と、水分散性
   ポリイソシアネート化合物（Ｂ）からなることを特徴と
   する水性ラミネート接着剤組成物。
2. 【請求項２】 水分散性ポリイソシアネート化合物
   （Ｂ）が乳化剤によって水中に分散されたポリイソシア
   ネート化合物である請求項１記載の水性ラミネート接着
   剤組成物。
3. 【請求項３】 水分散性ポリイソシアネート化合物
   （Ｂ）が親水性基含有化合物を共重合して得られる自己
   乳化可能なポリイソシアネート化合物である請求項１記
   載の水性ラミネート接着剤組成物。
4. 【請求項４】 屈曲性基材にイソシアネート基と反応し
   得る官能基を有する水溶性若しくは水分散性樹脂（Ａ）
   と、水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｂ）からなる
   水性ラミネート接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成
   させ、接着剤層を乾燥させた後、その接着剤塗布面と他
   の少なくとも１つの屈曲性基材とを貼り合わせることを
   特徴とするラミネート方法。