JPH0680989A

JPH0680989A - 洗剤組成物

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Publication number: JPH0680989A
Application number: JP5004799A
Authority: JP
Inventors: Andrew Paul Chapple; アンドリユー・ポール・チヤツプル; Vliet Marten R P Van; マルテン・ロベルト・ペー・フアン・フリエト
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1992-01-17
Filing date: 1993-01-14
Publication date: 1994-03-22
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: DE69300710T2; CN1074706A; AU662585B2; CA2087308A1; CA2087308C; BR9300204A; AU3181193A; SK278834B6; HUT63454A; HU213245B; CN1045311C; US5259981A; PL297436A1; PL170783B1; ES2080586T3; EP0552054B1; EP0552054A1; HK29696A; SK407292A3; JP2562860B2

Abstract

(57)【要約】【構成】高かさ密度（少なくとも 700ｇ／ｌ）、成分
としてはひとつあるいはそれ以上の洗剤活性化合物、特
別のアルカリ金属アルミノシリケート−最大アルミニウ
ムゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）を含むひとつある
いはひとつ以上の洗剤ビルダー、そしてペルオキシ基を
含む漂白化合物と、漂白前駆体から成る漂白システム。【効果】高かさ密度下で、従来までのゼオライト４Ａ
をゼオライトＭＡＰに置換すると漂白前駆体の安定性が
著しく改善されることが示された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗剤ビルダーとして結
晶質のアルカリ金属アルミノシリケート（ゼオライト）
並びにペルオキシ漂白化合物及び漂白前の前駆体から成
る漂白システムを含む漂白洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】結晶質
アルカリ金属アルミノシリケート（ゼオライト）の水溶
液中でカルシウムイオンを封鎖する（可溶状態にしてお
く）能力のおかげで、良く知られているように、洗剤ビ
ルダーとしてリン酸塩との代替が可能となった。

【０００３】ゼオライトを含む粉末洗剤組成物は、広く
公開されており、例えばＧＢ 1 473201（ヘンケル）の
ように、ヨーロッパの多くの国、日本、米国で市販され
ている。

【０００４】多くのゼオライトの結晶形が知られている
が、洗剤用に好まれるゼオライトは、常にゼオライトＡ
であった。他のゼオライト例えばＸもしくはＰ（Ｂ）
は、カルシウムイオンの吸収力が不適切であるか、あま
りにも遅いので、好まれてはいない。ゼオライトＡはケ
イ素に対するアルミニウムの取りうる比率が最大である
という“最大アルミニウム”構造をもつという利点をも
っている。このことは言い換えれば、理論的な最小ケイ
素対アルミニウムの比率が（1.0 ）であるということで
ある。

【０００５】そのため、ゼオライトＡが水溶液からカル
シウムイオンを取り出す能力は、ゼオライトＸやＰより
も本質的に優れている。ゼオライトＸやＰは一般には、
アルミニウム濃度が低い（ケイ素：アルミニウム比率が
より高い）。

【０００６】ＥＰ 384 070Ａ（ユニリーバー）は、新し
いゼオライトＰ（最大アルミニウムゼオライトＰ、ある
いはゼオライトＭＡＰ）を記述し、特許請求したが、こ
のゼオライトＰは、特に低いケイ素対アルミニウム比
率、1.33、好ましくは、1.15以下の値をもっている。こ
の物質は、従来までのゼオライト４Ａよりも優れた洗剤
ビルダーであることが示されている。

【０００７】ＥＰ 448 297Ａ及びＥＰ 502 675Ａ（ユニ
リーバー）は、ゼオライトＭＡＰを含む洗剤調合を開示
するが、これは、コビルダー（クエン酸塩あるいは高分
子）をもち、そしてまた、過ホウ酸ナトリウム１水塩を
漂白剤として含有し、ＴＡＥＤ漂白前駆体を含有してい
る。ゼオライトＭＡＰを含む洗剤は、ゼオライト４Ａを
含む対応の洗剤よりも洗浄力が優れている。

【０００８】ゼオライトＡをゼオライトＭＡＰで置換す
ると、その他にも利点があることが見出された。すなわ
ち、漂白前駆体を含むかさ密度が高くなり（ 700ｇ／ｌ
以上）、また漂白前駆体の貯蔵時の安定性も顕著に増し
た。このことは、ゼオライトＭＡＰ中の含水量がゼオラ
イトＡの含水量より必ずしも低くないことを考えると驚
くべきことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の組成をも
つかさ密度が少なくとも 700ｇ／ｌ粒状漂白洗剤であ
る；（ａ）一種あるいはそれ以上の洗剤活性化合物（ｂ）一種あるいはそれ以上のアルカリ金属シリケート
を含む洗剤ビルダー、及び（ｃ）ペルオキシ漂白化合物及び漂白剤の前駆体から成
る漂白システム。

【００１０】ここで、アルカリ金属アルミノシリケート
は、ケイ素対アルミニウムの比率が、1.33を越えないゼ
オライトＰからなる（ゼオライトＭＡＰ）。

【００１１】発明の更なる目的は、かさ密度が少なくと
も 700ｇ／ｌである粒状漂白洗剤の中の漂白前駆体の安
定性を増すために、ゼオライトＭＡＰを使用することで
ある。

【００１２】本発明の目的は、高いかさ密度の粒状漂白
洗剤であり、次の組成をもつものである。すなわち洗剤
活性化合物、ゼオライトＭＡＰに基づくビルダーシステ
ム、並びにペルオキシ漂白化合物及び漂白剤の前駆体か
ら成る漂白システムである。これらが本発明の基本的な
要素であり、他のオプションとしての洗剤成分も所望に
より、また必要により存在し得る。

【００１３】本発明による、好ましい洗剤組成物は次の
通りである。

【００１４】（ａ）５から60重量％の一種あるいはそれ
以上の洗剤活性成分、（ｂ）ゼオライトＭＡＰを含み、10から80重量％の一種
あるいはそれ以上の洗剤ビルダー、（ｃ）５から35重量％のペルオキシ漂白化合物及び１か
ら８重量％の漂白前駆体から成る漂白システム（ｄ） 100重量％までのオプションとしてその他の洗剤
成分。

【００１５】全てのパーセンテージは、洗剤組成物に基
づいている。

【００１６】（洗剤活性化合物）本発明における洗剤成
分は、必須の成分であり、一種あるいはそれ以上の洗剤
活性化合物（界面活性剤）から成る。界面活性剤として
は、石ケン、非石ケンアニオン、カチオン、非イオン
性、両性及び双極性の洗剤活性化合物並びにそれらの混
合物のいずれからも選択することが可能である。多くの
適当な洗剤活性化合物が利用可能であり、文献に充分記
述されている。文献例としては、シュバルツ、ペリー、
バーチによる「表面−活性物質及び洗剤」がある。

【００１７】使用可能で好ましい洗剤活性物質として
は、石ケン、合成の非石ケンアニオン、及び非イオン性
化合物である。

【００１８】アニオン界面活性剤は、当事者には良く知
られている。例としては、アルキルベンゼンスルフォネ
ートがあり特にアルキル鎖の長さがＣ₈〜Ｃ₁₅である直
線状アルキルベンゼンスルフォネートである。その他に
は、１級及び２級アルキル硫酸塩、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅１級
アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、オレフィン
スルフォネート、アルキルキシレンスルフォネート、ジ
アルキルスルホサクシネート、及び脂肪酸エステルスル
フォネートがある。ナトリウム塩が一般には好まれる。

【００１９】使用されている非イオン性界面活性剤とし
ては、１級及び２級アルコールエトキシレート、特にア
ルコール１モル当り平均して１から20モルのエチレンオ
キサイドが反応したＣ₁₀〜Ｃ₂₀の脂肪族アルコール、そ
してより特異的にはアルコール１モル当り平均して１か
ら10モルのエチレンオキサイドが反応したＣ₁₂〜Ｃ₁₅１
級及び２級脂肪族アルコールがある。

【００２０】そしてまた興味を引くものとして、非−エ
トキシレート化された非イオン性界面活性剤がある。た
とえばアルキルポリグリコサイド、及びＥＰ 423 968Ａ
（ユニリーバー）に記述されているｏ−アルカノイルグ
ルコサイドがある。

【００２１】洗剤活性化合物（界面活性剤）の選択、及
び存在量は、洗剤用途の目的によって異なる。

【００２２】熟練した調剤士には良く知られたことだ
が、手洗い用製品用の界面活性剤系と、様々な種類の洗
浄機械に用いる製品の界面活性剤とは異なる。

【００２３】界面活性剤の全量もまた最終用途に依存す
るが、一般に５から60重量％であり、好ましくは５から
40重量％である。

【００２４】大部分の自動繊維洗浄機械用に適切な洗剤
の組成は、一般にアニオン系非石ケン界面活性剤あるい
は非イオン性界面活性剤であり、両者を任意の比率で混
合したり、時には、それに石ケンを混ぜることもある。

【００２５】（洗剤ビルダーシステム）本発明の洗剤の
組成として、一種あるいはそれ以上の洗剤ビルダーがあ
る。洗剤ビルダーの全量は、適切には10から80重量％で
ある。

【００２６】本発明の洗剤ビルダーは、ゼオライトＭＡ
Ｐに基づいており、時には、一種あるいはそれ以上の補
助ビルダーと組合せる。ゼオライトＭＡＰの量は適切に
は、５から60重量％であり、より好ましくは15から40重
量％である。

【００２７】好ましくは、本発明の洗剤中に含まれるア
ルカリ金属アルミノシリケートは、実質的には全量がゼ
オライトＭＡＰである。

【００２８】（ゼオライトＭＡＰ）ゼオライトＭＡＰ
（最大アルミニウムのゼオライトＰ）及び洗剤中での用
途は、ＥＰ 384 070Ａ（ユニリーバー）で、記述され、
特許請求されている。

【００２９】ゼオライトＭＡＰは、ケイ素対アルミニウ
ムの比率が1.33を越えず、好ましくは、0.9 から1.33さ
らに好ましくは0.9 から1.2 の比率をもつアルカリ金属
アルミノシリケートであるゼオライトＰと定義される。

【００３０】特に興味深いものは、ケイ素対アルミニウ
ムが1.15を越えないものであり、この比率が1.07を越え
ないものは特に好まれる。

【００３１】ゼオライトＭＡＰは一般には、無水アルミ
ノシリケートとして、ｇ当り少なくとも150mg のＣａＯ
と結合する能力をもつ。この測定法はＧＢ 1 473 201
（ヘンケル）中で記載された標準法であり、またＥＰ 3
84 070Ａ（ユニリーバー）中の“方法Ｉ”である。カル
シウムと結合する能力は通常少なくとも160mg ＣａＯ／
ｇであり、170mg ＣａＯ／ｇに達することもある。ゼオ
ライトＭＡＰはまた一般に、ＥＰ 384 070Ａ中の“方法
II”で測定される“有効カルシウム結合能力”をもち、
少なくとも145mg ＣａＯ／ｇ、好ましくは少なくとも15
0mg ＣａＯ／ｇである。

【００３２】その他のゼオライトと同様ゼオライトＭＡ
Ｐは、水和作用を受けているが、本発明の目的として
は、その量及びパーセンテージは、概念上無水物質とし
て表現されている。普通の環境の温度、湿度で水和した
ゼオライトＭＡＰ中の水分は通常は約20重量％である。

【００３３】（ゼオライトＭＡＰの粒子径）本発明で好
適に使用されるゼオライトＭＡＰは細かく粉砕されてお
り、ｄ₅₀（以下に定義する）にして、0.1 から5.0 マイ
クロメーター、より好ましくは、0.4 から2.0 マイクロ
メーター、そして最も好ましくは、0.4 から1.0 マイク
ロメーターにする必要がある。

【００３４】ｄ₅₀とは、その粒径以下の粒子が50重量％
であることを示す。そして、それぞれに対応して
“ｄ₈₀”，“ｄ₉₀”等が存在する。特に望ましい粒径
は、ｄ₅₀で１マイクロメーター未満と同様にｄ₉₀で３マ
イクロメーター未満のものである。

【００３５】粒子径を測定するには、様々な方法が知ら
れておりそれぞれ若干異なった結果を与える。本明細書
では、脱イオン水中で分散させ10分間超音波をかけた
後、45ｍ／ｍレンズ使用のマルバーンマスターサイザー
（Malvern Mastersizer ；商標）で測定した粒度分布及
び平均値（重量ベース）を用いている。

【００３６】有利には、しかし必須ではないが、ゼオラ
イトＭＡＰは、平均粒径が小さいだけではなく、大粒子
が低濃度であるか実質的に含まれていない。このよう
に、粒度分布は、少なくとも90重量％及び好ましくは95
重量％は10マイクロメーター未満、少なくとも85重量％
好ましくは90重量％は、６マイクロメーター未満、そし
て少なくとも80重量％好ましくは85重量％は５マイクロ
メーター未満である。

【００３７】（その他のビルダー）ゼオライトＭＡＰ
は、必要とあれば、その他の無機あるいは有機ビルダー
と共に使用可能である。しかしながら、大量のゼオライ
トＡの使用は好ましくない。ＧＢ 1 437 950（ユニリー
バー）で開示したように、存在し得る無機ビルダーとし
ては、所望ならば炭酸カルシウムの晶析核と共に用い
る、炭酸ナトリウムがある。存在し得る有機ビルダーと
しては、ポリアクリレート、アクリル酸／マレイン酸の
共重合体、及びアクリルホスフィン酸塩等のようなポリ
カルボキシレート重合体、あるいは、クエン酸塩、グル
コネート、オキシジサクシネート、グリセリン−モノ、
ジ、トリサクシネート、カルボキシメチルオキシサクシ
ネート、カルボキシメチルオキシマロネート、ジピコリ
ネート、ハイドロキシエチルイミノジアセテート、アル
キル−及びアルケニルマロネート、及びサクシネートの
ようなモノマー性ポリカーボオキシレート、そしてスル
ホネート化された脂肪酸塩がある。このリストは、全て
を網羅する意図ではない。

【００３８】無機及び有機のビルダー共に好ましくはア
ルカル金属塩として存在し、特にナトリウム塩の形で存
在する。

【００３９】その他好ましい補助的なビルダーとして
は、クエン酸塩、より好ましくはクエン酸ナトリウムを
含むゼオライトＭＡＰがある。この場合、３から20％よ
り好ましくは５から15重量％の量のクエン酸塩が用いら
れる。このビルダーの組み合わせは、ＥＰ 448 297Ａ
（ユニリーバー）で記述され、特許請求されている。

【００４０】そしてまた、ポリカルボオキシレート重合
体、特にアクリル酸／マレイン酸の共重合体があり、洗
剤組成物中で、0.5 から15重量％、特に１から10重量％
使用される。このビルダーの組み合わせは、ＥＰ 502 6
75Ａ（ユニリーバー）にて記述され、特許請求されてい
る。

【００４１】（漂白システム）本発明によるところの洗
剤組成物には、漂白剤の前駆体と組み合わせてペルオキ
シ漂白化合物から成る漂白システムが含まれる。

【００４２】ペルオキシ漂白化合物は、通常５から35重
量％より好ましくは10から25重量％で使用される。漂白
剤の前駆体は、通常１から８重量％、より好ましくは２
から５重量％で使用される。

【００４３】（ペルオキシ漂白化合物）本発明の洗剤組
成物は、水溶液中で過酸化水素を生じさせる無機、有機
のペルオキシ漂白化合物を含んでいる。

【００４４】本発明で好適に用いられるペルオキシ漂白
化合物は、尿素過酸化物のような有機過酸化物、あるい
はアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過
ケイ酸塩及び過硫酸塩のような無機過酸化塩を含む。こ
のような化合物の２つ以上の混合もまた同様に有効であ
る。

【００４５】特に好まれるのは、過ホウ酸ナトリウム四
水塩であり、特に、過ホウ酸一水塩が好まれる。過ホウ
酸ナトリウム一水塩が好まれるのは、活性酸素量が高い
ためである。

【００４６】粒状の洗剤で、かさ密度が少なくとも 700
ｇ／ｌで、ゼオライトＭＡＰより成るビルダーを含み、
過ホウ酸ナトリウム一水塩から成る漂白システムは、同
一日付で英国特許出願されている。

【００４７】過炭酸ナトリウムは、環境的理由により好
まれる。特に貯蔵性を改善するため保護コーティングを
ほどこした過炭酸ナトリウムが好まれる。保護コーティ
ングをした過炭酸ナトリウムは、ＦＭＣ株式会社（米
国）、及び花王株式会社（日本）から市販されており、
ＧＢ 2 123 044B （花王）で開示されている。

【００４８】粒状の洗剤で、ゼオライトＭＡＰをビルダ
ーシステムとして含み、過炭酸ナトリウムを漂白システ
ムとして含む洗剤組成は、欧州特許出願No. 92 305 59
1.7として1992年６月18日付で出願されている。

【００４９】（漂白前駆体）ペルオキシ酸漂白前駆体
は、公知であり、文献に詳細にわたり記述されている。
例えばＧＢ 836 988，ＧＢ 864 798，ＧＢ 907 356，Ｇ
Ｂ 1 003 310，ＧＢ 1519 351，ＤＥ 3 337 921Ａ，Ｅ
Ｐ 185 522Ａ，ＥＰ 174 132Ａ，ＥＰ 120 591Ａ，ＵＳ
1 246 339，ＵＳ 3 332 882，ＵＳ 4 128 494，ＵＳ 4
412 934，及びＵＳ 4 675 393がある。

【００５０】好ましい漂白剤の前駆体としては、過酸カ
ルボン酸前駆体、より好ましくは、過酢酸前駆体、パー
オキシベンゾイック酸前駆体及びパーオキシカルボニッ
ク酸前駆体である。

【００５１】特に好まれる過酢酸前駆体は、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）である。

【００５２】特に関心がもたれているクラスが、第４ア
ンモニウム及びホスホニウム置換前駆体であり、例えば
ＵＳ 4 751 015及びＵＳ 4 397 757（レバーブラザーズ
カンパニー）及びＥＰ 331 229Ａ（ユニリーバー）で開
示されている。

【００５３】このクラスのペルオキシ酸漂白前駆体の例
としては、以下のものがある。

【００５４】２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ム）エチルナトリウム−４−スルフォフェニルカルボネ
ートクロライド（ＳＰＣＣ），これはまたコリル−Ｐ−
スルフォフェニルカルボネート（ＣＳＰＣ）としても知
られている。

【００５５】Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ₁₀−
カルボフェノキシデシルアンモニウムクロライド（ＮＤ
Ｃ）；３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プ
ロピルナトリウム−４−スリフォフェニルカルボキシレ
ート及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイル
オキシベンゼンスルフォネート。

【００５６】更に特別な陽イオンのペルオキシ酸漂白前
駆体が、陽イオンのニトリルとして形成される。これは
ＥＰ 284 292Ａ，ＥＰ 303 520Ａ，ＥＰ 458 396Ａ及び
ＥＰ 464 880Ａ（花王）で開示されている。

【００５７】これらのペルオキシ酸漂白前駆体のいずれ
も本発明の成分として使用できる。ただし個々の前駆体
は、他よりも好ましいかもしれない。

【００５８】上述の漂白前駆体のクラスの中で、好まし
いものとしては、エステルがあり、これには、アシルフ
ェノール・スルフォネート及びアシルアルキルフェノー
ルスルフォネート、アシル−アミド、そして陽イオンニ
トリルを含む第４アンモニウムで置換したペルオキシ酸
前駆体がある。本発明で好ましいペルオキシ酸漂白前駆
体には以下のものがある。

【００５９】ナトリウム４−ベンゾイルオキシベンゼン
スルフォネート（ＳＢＯＢＳ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラセチルエチルレンジアミン（ＴＡＥＤ）；ナトリ
ウム１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−
スルフォネート；ナトリウム４−メチル−３−ベンゾイ
ルオキシベンゾエート；２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウム）エチルナトリウム−４−サルフォフェニ
ルカルボネートクロライド（ＳＰＣＣ），別名コリル−
Ｐ−スルフォフェニルカルボネート（ＣＳＰＣ）；トリ
メチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンサルフェー
ト；ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルフォネー
ト（ＳＮＯＢＳ）ナトリウム３，５，５−トリメチルヘ
キサノイルオキシベンゼンスルフォネート（ＳＴＨＯＢ
Ｓ）；そして、置換した陽イオンニトリルである。

【００６０】（その他の成分）その他本発明洗剤組成物
中に存在し得る成分としては、以下のものがある。ナト
リウムシリケート、セルロース重合体のような再汚染防
止剤、蛍光剤、ナトリウム硫酸塩のような無機塩、泡調
整剤あるいは必要時には泡の増加剤、顔料、そして香料
である。このリストは全てを網羅するためのものではな
い。

【００６１】（かさ密度）本発明の粒状洗剤のかさ密度
は少なくとも 700ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも800ｇ
／ｌである。

【００６２】（洗剤組成物の製造）本発明による粒状洗
剤組成物の製造は、高かさ密度粉末を生産できる方法で
あるならばいかなる方法にても製造可能である。

【００６３】ある好適な製造方法では、ゼオライトＭＡ
Ｐ、他のビルダー、そして少なくとも洗剤活性化合物を
含んだ熱に反応しない融和性のスラリーをスプレー乾燥
することによって得られる。その後得られた粉末をバッ
チ式あるいは連続高速度ミキサー、造粒機で密度を高め
る。その後、ペルオキシ漂白化合物及び、漂白前駆体の
ようなスラリーを経るプロセスには不適合な成分をスプ
レーないし後添加する。その他の方法で特に好まれるの
は、スプレー乾燥過程が省略されたものであり、原料を
高速度混合機もしくは造粒機により混合、造粒すること
により、直接原料から高かさ密度の粉末を得るものであ
る。これは、その後、スプレー乾燥／ポストタワー高密
度ルート中で、漂白剤その他を後添加する。

【００６４】高速度混合機／造粒機を用いるプロセス
は、例えばＥＰ 340 013Ａ，ＥＰ 367339Ａ，ＥＰ 390
251Ａ及びＥＰ 420 317Ａ（ユニリーバー）で開示され
ている。

【００６５】

【実施例】本発明を以下の実施例によってさらに説明す
る。実施例の中で、部及びパーセンテージは、特に注釈
がない限り重量ベースである。番号によって識別される
実施例は、本発明に対応しており、一方文字によって識
別される例は比較のためのものである。

【００６６】実施例で用いられたゼオライトＭＡＰは、
ＥＰ 384 070Ａ（ユニリーバー）の実施例１から３で記
述されたものと同様な方法で製造されたものである。こ
のケイ素対アルミニウム比は1.07であった。マルバーン
マスターサイザーによって測定された粒子径（ｄ₅₀）は
0.8 マイクロメーターであった。

【００６７】使用されたゼオライトＡは、デグサ（Degu
ssa ）製のベサリス（商標、Wessalith ）Ｐであった。

【００６８】使用された陰イオン界面活性剤は、フィリ
ピン製造所製のココナツアルコールサルフェート（coco
PAS）であった。

【００６９】使用された非イオン性界面活性剤は、ＩＣ
Ｉ製のシンパロニック（商標、Synperonic）Ａ₇とＡ₃
であり、それぞれエチルオキサイドが平均７モル、３モ
ルでエトキシレート化されたＣ₁₂−Ｃ₁₅・アルコールで
あった。

【００７０】（実施例１、比較例Ａ）表１のような調合
で洗剤ベース粉末を製造した（重量部）。混合及び造粒
は、フカエ（商標、Fukae ）ＦＳ−30バッチ式高速混合
／造粒機で行なった。

【００７１】

【表１】

【００７２】＊使用されたゼオライトは、水和形態であ
った。しかし、表１中の数量は、無水ベースである。水
和物中の水分は、全水分中含めて示してある。

【００７３】ベース粉末の実際の水分は、 135℃１時間
保持後の重量減で決め、それによれば表２の結果が得ら
れた。

【００７４】

【表２】

【００７５】このようにゼオライトＭＡＰを含むベース
粉末は、水分が若干高い。

【００７６】次いで、 0.5ｇのコリル−４−スルフォフ
ェニルカルボネート（ＣＳＰＣ）粒子と、ベース粉末各
々 9.5ｇを混合し粉末試料を調製した。

【００７７】ＣＳＰＣ粒子の組成（重量％）は表３のと
おりであった。

【００７８】

【表３】

【００７９】それゆえ各々の粉末は、ＣＳＰＣ粒子を５
重量％、ＣＳＰＣ自体とすれば2.90重要％含んでいた。

【００８０】粉末は、28℃相対湿度70％で開放ボトル中
に貯蔵した。

【００８１】貯蔵の安定性は、各々の時間毎にサンプリ
ングをして、氷上でナトリウムチオサルフェートで残っ
ている過酸を滴定することにより決めた。ＣＳＰＣから
の過酸の発生を完全にするため分析中過ホウ酸ナトリウ
ムが加えられた。

【００８２】実験結果は、初期値を100 として、表４に
示した。

【００８３】

【表４】

【００８４】（実施例２、比較例Ｂ）実施例１及びＡの
操作を、異なった貯蔵条件すなわち37℃の密閉ボトルで
くり返した。

【００８５】実施例２の粉末は、実施例１の粉末と同じ
組成であり比較例Ｂの粉末は、比較例Ａの粉末と同じ組
成であった。

【００８６】結果は表５のとおりであった。

【００８７】

【表５】

【００８８】（実施例３、比較例Ｃ）ここでは、ＣＳＰ
Ｃ粒子に加えて、無機過酸塩、過ホウ酸ナトリウム一水
塩を含むサンプルを用いて実施例１の過程をくり返し
た。

【００８９】各々のサンプルは 9.5ｇ（86.36 重量％）
のベース粉末、 0.5ｇ（4.55重量％）のＣＳＰＣ粒子、
すなわち0.29ｇ（2.64重量％）のＣＳＰＣ、そして 1.0
ｇ（9.09重量％）の過ホウ酸ナトリウム一水塩から成
る。実施例３の粉末は、実施例１のベース粉末を含み、
一方比較例Ｃの粉末は、比較例Ａのベース粉末を含む。

【００９０】実施例１と同様、貯蔵は28℃相対湿度70％
で開放ボトル中で行なわれた。

【００９１】結果は表６の通りである。

【００９２】

【表６】

【００９３】（実施例４、比較例Ｄ）実施例３及び比較
例Ｃの操作を、異なった貯蔵条件でくり返した。貯蔵条
件は、37℃の密閉ボトルであった。

【００９４】実施例４の粉末は、実施例３の粉末と同じ
組成であり、比較例Ｄの粉末は、比較例Ｃの粉末と同じ
組成である。

【００９５】結果は表７の通りであった。

【００９６】

【表７】

【００９７】これら全ての実施例で明らかなように、水
分が多いにもかかわらずゼオライト−ＭＡＰを含む粉末
の方が、より優れたＣＳＰＣ安定性をもっていた。

【００９８】（実施例５、比較例Ｅ）表８に示す組成の
洗剤粉末を製造した。これは、界面活性剤とビルダー
（ロッジ製：商標Lodige）を連続高速度混合／造粒機で
混合造粒する非タワープロセスによって製造された。

【００９９】

【表８】

【０１００】ＴＡＥＤ粒子はＴＡＥＤ成分を83重量％含
有し、残りは、硫酸塩ナトリウム（9.5 重量％）、アク
リル／マレイン共重合体（2.3 重量％）、粘土（ 2.1重
量％）そして水（2.5 重量％）である。

【０１０１】過炭酸ナトリウムは、花王（日本）によっ
て提供されたコーティングされた物質であり、ＧＢ 2 1
23 044Ｂ（花王）で述べられている通り、メタホウ酸ナ
トリウム及びメタケイ酸ナトリウムでコーティングされ
ている。

【０１０２】生成物を、薄片状のパック中で37℃、相対
湿度70％の下で貯蔵した。

【０１０３】残りのＴＡＥＤは、ナトリウムチオサルフ
ェートに対する過酢酸の滴定で測定した。

【０１０４】結果を表９に示す。

【０１０５】

【表９】

フロントページの続き (72)発明者マルテン・ロベルト・ペー・フアン・フリエトオランダ国、3065・ハー・ハー・ロツテルダム、デイルケ・フウドハルトストラート・94

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】かさ密度が少なくとも 700ｇ／ｌである
粒状漂白洗剤組成物であって、（ａ）一種あるいはそれ
以上の洗剤活性化合物、（ｂ）一種あるいはそれ以上の
アルカリ金属アルミノシリケートを含む洗剤ビルダー、
及び（ｃ）ペルオキシ漂白化合物及び漂白剤の前駆体か
ら成る漂白システム、を含み、アルカリ金属アルミノシ
リケートは、ケイ素対アルミニウムの比率が1.33を越え
ないゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）からなる、前記
組成物。
【請求項２】ケイ素対アルミニウムの比率が1.07を越
えないゼオライトＭＡＰからなる請求項１の洗剤組成
物。
【請求項３】漂白剤の前駆体が、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラアセチルエチレンジアミンである請求項１の洗
剤組成物。
【請求項４】漂白剤の前駆体が第４アンモニウムもし
くはホスホニウム置換である請求項１の洗剤組成物。
【請求項５】漂白剤の前駆体がコリル−４−スルフォ
フェニル炭酸塩である請求項４の洗剤組成物。
【請求項６】ペルオキシ漂白剤化合物が、過炭酸ナト
リウムもしくは過ホウ酸ナトリウム１水塩である請求項
１の洗剤組成物。
【請求項７】実質上ゼオライトＡを含まない請求項１
の洗剤組成物。
【請求項８】かさ密度が少なくとも 800ｇ／ｌである
請求項１の洗剤組成物。