JPH06859A - Method for manufacturing laminated film - Google Patents

Method for manufacturing laminated film

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JPH06859A
JPH06859A JP4162846A JP16284692A JPH06859A JP H06859 A JPH06859 A JP H06859A JP 4162846 A JP4162846 A JP 4162846A JP 16284692 A JP16284692 A JP 16284692A JP H06859 A JPH06859 A JP H06859A
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嘉記 佐藤
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Abstract

PURPOSE:To obtain a high-quality laminated film by a method wherein a polyester obtained by serially carrying out an esterification reaction and a polymerization reaction is not processed to chips but directly fed to at least one film production process to be coextruded as a laminate. CONSTITUTION:An esterification reactor 1 consists of three tanks serially arranged. In the first tank, reaction liquid of a polymerization degree of 2-3 is stagnated. A slurry of a mixture of terephtalic acid with ethylene glycol is continuously supplied to the first tank to initiate the esterification. This is fed into the second and third tanks to acceleratedly react to a preploymer. The polycondensation reaction of this prepolymer is carried out in a vacuum of high degree in a horizontal polymerization tank 2, whereby a polyethylene terephthalate is produced. The polymer thus obtained is fed into kneading extruders 4, 5 through a distributor 8 to be added with synthetic calcium carbonate particle, whereby a particle-containing polymer is obtained. This is filtered to obtain coating materials A, B, which are oriented into a high-quality film by a film production device 7.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、積層ポリエステルフィ
ルムの製造法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a laminated polyester film.

【0002】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エステルフィルムは、物理的、化学的特性に優れ、産業
用基材として広く用いられている。就中、二軸配向ポリ
エチレンテレフタレート(PET)フィルムは、特に機
械的強度、寸法安定性、平面性等に優れることから、磁
気記録媒体用ベースフィルム、感熱転写基材用、コンデ
ンサ用、電気絶縁体用、フレキシブルプリント基板用、
製版用、包装用、ラベル用、等の用途で今や必要不可欠
なものになっている。
2. Description of the Related Art Polyester films are widely used as industrial substrates because of their excellent physical and chemical properties. In particular, the biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) film is particularly excellent in mechanical strength, dimensional stability, flatness, etc., so that it is used as a base film for magnetic recording media, a thermal transfer substrate, a capacitor, an electrical insulator. For flexible printed circuit boards,
It is now indispensable for applications such as plate making, packaging, and labeling.

【0003】かかる多種の用途においてその要求に合わ
せてフィルム品質の設計がなされているが、いずれの用
途においてもフィルム価格の低下の要求が近年特に強く
なってきた。このような状況下、ポリエステルフィルム
の製造に当たり、フィルム品質を少なくとも低下させず
にコスト低減を図ることが求められている。特に磁気記
録媒体用基材として用いる場合には、フィルムに粒径や
含有量が特定された微粒子を含有させて、その表面粗
度,滑り性等を好適な範囲に調節している。それに加
え、磁気記録媒体とした際の電磁変換特性やドロップア
ウト等の特性を悪化させないようにするため、表面に粗
大突起を形成させるような大きな粒子や異物をフィルム
に存在させないことが重要である。かかる高度なフィル
ム品質を維持することは困難であった。
Although the film quality is designed in accordance with the demands in such various uses, the demand for lowering the film price has become particularly strong in recent years. Under such circumstances, in manufacturing a polyester film, it is required to reduce the cost without lowering the film quality at least. Particularly when used as a base material for a magnetic recording medium, fine particles having a specified particle size and content are contained in the film to adjust the surface roughness, slipperiness and the like within a suitable range. In addition, in order to prevent deterioration of electromagnetic conversion characteristics and characteristics such as dropout when used as a magnetic recording medium, it is important that the film does not contain large particles or foreign matters that form coarse protrusions on the surface. . It has been difficult to maintain such high film quality.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑みて鋭意検討した結果、ポリエステル製造,フィル
ム製造を連続的に行うことにより、高度なフィルム品質
を有する積層フィルムが得られることを見いだし、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、エ
ステル化反応、重合反応を連続的に行って得られたポリ
エステルをチップ化することなく、少なくとも一つのフ
ィルム製造工程に直接移送し、共押出積層成形すること
を特徴とする積層フィルムの製造方法に存する。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that a laminated film having high film quality can be obtained by continuously carrying out polyester production and film production. The present invention has been completed and the present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is characterized in that the polyester obtained by continuously performing the esterification reaction and the polymerization reaction is directly transferred to at least one film manufacturing step without chipping, and coextrusion lamination molding is performed. And a method for producing a laminated film.

【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとは、テレフタル酸、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸と、エチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノールのような脂肪族グリコールと
を重縮合させて得られるポリマーである。かかるポリマ
ーの代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)やポリエチレン2,6−ナフタレート(P
EN)等が例示される。また、これらのポリマーはホモ
ポリマーのほかに第三成分あるいはいくつかの成分を含
有した共重合体であっても構わない。この場合、ジカル
ボン酸成分としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、
テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4′−ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、およびオキシカルボン酸成分として例えばp
−オキシ安息香酸、グリコール成分として例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。
The present invention will be described in detail below. The polyester referred to in the present invention is an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and an aliphatic glycol such as ethylene glycol, 1,4-butanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol. It is a polymer obtained by polycondensing and. Typical examples of such polymers include polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene 2,6-naphthalate (P
EN) and the like are exemplified. Further, these polymers may be homopolymers or copolymers containing a third component or some components. In this case, examples of the dicarboxylic acid component include isophthalic acid, phthalic acid,
Terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
As the 4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acid component, for example, p
Examples of the oxybenzoic acid and glycol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol.

【0006】本発明で用いるポリエステルの極限粘度
は、通常0.45〜1.0である。0.45未満では、
フィルム製造時の破断等のトラブルが生じやすくなる傾
向があり、生産性が低下したり、フィルムの機械的強度
が低下することがある。一方、1.0を超える場合は、
ポリエステル製造時の生産性が低下することがある。本
発明の特徴は、連続重合で製造されたポリエステルを直
接フィルム製造装置に導き、積層フィルムを製造するこ
とにある。
The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is usually 0.45 to 1.0. Below 0.45,
Trouble such as breakage tends to occur during the production of the film, which may reduce the productivity or the mechanical strength of the film. On the other hand, if it exceeds 1.0,
Productivity during polyester production may decrease. A feature of the present invention is to introduce a polyester produced by continuous polymerization directly to a film production apparatus to produce a laminated film.

【0007】まず、ポリエステルの連続重合方法につい
ては公知の方法が採用できる。例えば、複数の反応槽を
直列につなぎ、重合の原料および重合触媒、助剤、添加
剤、微粒子等を最初の段階あるいは任意の段階で添加
し、反応槽の温度、圧力および反応物の移動速度等を調
節して所定の極限粘度、添加物量のポリエステルを得る
方法、あるいは1つ以上の横型反応槽で温度や圧力を調
節する方法また複数の反応槽と1つ以上の横型反応槽と
を組み合わせる方法等が挙げられる。
First, as a continuous polymerization method of polyester, a known method can be adopted. For example, by connecting a plurality of reaction tanks in series and adding a polymerization raw material and a polymerization catalyst, an auxiliary agent, an additive, fine particles, etc. at the initial stage or at any stage, the temperature, pressure and the moving speed of the reactants of the reaction tank are added. Etc. to obtain a polyester having a predetermined intrinsic viscosity and additive amount, or to adjust the temperature and pressure in one or more horizontal reaction tanks, or to combine a plurality of reaction tanks with one or more horizontal reaction tanks. Methods and the like.

【0008】得られたポリエステルをチップ化すること
なく、フィルム製造装置に直接導いてフィルムを製造す
るが、本発明においてはフィルム製造装置が少なくとも
1つの混練機を有することが好ましい。ここでいう混練
機とは、ポリマーに微粒子粉末および/または微粒子を
含有するポリマーを注入混練できるものである。かかる
混練機としては1軸または2軸の熱可塑性樹脂の混練押
出機が好ましく、混練押出工程の1か所以上で微粒子粉
末や微粒子を含有するポリマーを連続的かつ定量的に添
加あるいは注入できるものが好ましい。
The obtained polyester is directly introduced into a film production apparatus without being made into chips to produce a film. In the present invention, it is preferable that the film production apparatus has at least one kneader. The kneader referred to here is one capable of injecting and kneading a fine particle powder and / or a polymer containing fine particles into a polymer. As such a kneading machine, a uniaxial or biaxial kneading extruder of a thermoplastic resin is preferable, and fine powder or a polymer containing fine particles can be continuously or quantitatively added or injected at one or more locations in the kneading extrusion step. Is preferred.

【0009】具体的には例えば粒子粉末やポリマーを混
練押出機の1か所以上で公知の定量フィーダーを用いて
添加する方法等を用いる。混練押出機には、連続重合に
よって得られたポリエステルの一部を導入し、微粒子粉
末を添加混練して積層フィルムの原料とすることが、コ
スト低減等の点から最も好ましい。また、微粒子を含有
するポリマーを微粒子粉末と共にあるいは微粒子粉末な
しに添加する方法や、連続重合で得られたポリマーを導
入せずに、あらかじめ微粒子を含有させたポリマーのみ
を混練押出機にて溶融押出して、積層フィルムの原料と
することもできる。
Specifically, for example, a method of adding particle powder or polymer to a kneading extruder at one or more locations using a known quantitative feeder is used. It is most preferable to introduce a part of the polyester obtained by continuous polymerization into the kneading extruder and to add and knead the fine particle powder to obtain a raw material for the laminated film from the viewpoint of cost reduction. In addition, a method of adding a polymer containing fine particles with or without fine particle powder, or without introducing a polymer obtained by continuous polymerization, only a polymer containing fine particles in advance is melt extruded by a kneading extruder. It can also be used as a raw material for a laminated film.

【0010】また該混練押出機の1か所以上にベント口
を設け、減圧または真空にする方法も好ましく採用され
る。この方法により、ポリエステルの極限粘度の低下を
抑制することができ、微粒子を水や有機溶媒のスラリー
として添加することや、微粒子を含有するポリマーを乾
燥工程なしで使用可能とすること、あるいはポリエステ
ル中のオリゴマーを低減することが可能となり好まし
い。ポリマーを導く部分は、温度調節された導管であっ
てもよく、スクリューを有する押出機であってもよい。
Further, a method in which a vent port is provided at one or more places of the kneading extruder and the pressure is reduced or vacuumed is also preferably adopted. By this method, it is possible to suppress the decrease in the intrinsic viscosity of the polyester, to add fine particles as a slurry of water or an organic solvent, to enable the use of a polymer containing fine particles without a drying step, or It is possible to reduce the number of oligomers, which is preferable. The part for guiding the polymer may be a temperature-controlled conduit or an extruder with a screw.

【0011】上記混練押出機等により調整した、微粒子
を含有するポリエステル(A層)と、連続重合にて得ら
れたポリエステル(B層)とを原料として、通常、積層
フィルムを製造する。すなわち、それぞれのポリエステ
ルを溶融した状態でフィードブロックあるいはマルチマ
ニホールドダイ等、周知の共押出積層装置を用いて2層
または3層以上の積層フィルムを製造する。以下、上記
A層およびB層の積層フィルムを本発明の一例として説
明する。
A laminated film is usually produced from a polyester (A layer) containing fine particles and a polyester (B layer) obtained by continuous polymerization, which are prepared by the above kneading extruder or the like. That is, a laminated film of two layers or three layers or more is manufactured by using a well-known coextrusion laminating apparatus such as a feed block or a multi-manifold die in a state where each polyester is melted. Hereinafter, the laminated film of the A layer and the B layer will be described as an example of the present invention.

【0012】積層フィルムのそれぞれの層厚みは、通常
ギヤポンプによるポリマー吐出量にて調節する。また、
それぞれのポリマーは、積層する前の段階でフィルター
にて濾過を行うことがフィルム品質の点で好ましい。こ
の際、使用するフィルターとしては、ステンレス鋼細線
による不織布型フィルター、焼結金属、ガラスファイバ
ー等が挙げられる。また、その目開きは、60μm以
下、さらには40μm以下、特に20μm以下が望まし
い。磁気記録媒体ベースフィルム用として製造する場合
は、フィルム表面の粗大突起発生を防止するため、フィ
ルム最外層となるポリマーのフィルター目開きは好まし
くは20μm以下、さらには10μm以下であることが
望ましい。
The thickness of each layer of the laminated film is usually adjusted by the amount of polymer discharged by a gear pump. Also,
From the viewpoint of film quality, it is preferable to filter each polymer with a filter before laminating. In this case, examples of the filter used include a non-woven fabric type filter made of stainless steel fine wire, sintered metal, glass fiber and the like. Further, the opening is preferably 60 μm or less, more preferably 40 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less. In the case of producing for a magnetic recording medium base film, in order to prevent the generation of coarse projections on the film surface, the polymer mesh size of the outermost layer of the film is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.

【0013】本発明で用いることのできる微粒子の例と
しては、カオリン、タルク、二酸化チタン、二酸化ケイ
素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、ゼオライト、フッ化リチウム、硫酸バリウム、カ
ーボンブラック、あるいは特公昭59−5216号公
報、特開昭59−217755号公報に記載されている
ような高分子粒子等を挙げることができる。
Examples of fine particles that can be used in the present invention include kaolin, talc, titanium dioxide, silicon dioxide, calcium carbonate, calcium phosphate, aluminum oxide, zeolite, lithium fluoride, barium sulfate, carbon black, and JP-B-59. Examples thereof include polymer particles described in JP-A-5216 and JP-A-59-217755.

【0014】本発明においては、フィルム製造工程での
フィルム表面キズ発生防止、走行性巻上げ性の向上、あ
るいは該フィルムを加工する際の作業性、生産性向上お
よびフィルムを加工後の製品の品質向上等の目的で通
常、上記微粒子を用いる。フィルムの各用途によって添
加すべき微粒子の好適な粒径、添加量の範囲は異なる
が、通常、微粒子の平均粒径は0.01〜5.0μm、
好ましくは0.1〜3.0μmであり、添加量は粒子を
含有するポリマーに対して好ましくは0.005〜20
重量%、さらに好ましくは0.01〜15重量%、特に
好ましくは0.05〜10重量%である。特に磁気記録
媒体ベースフィルム用である場合は、平均粒径は好まし
くは0.05〜1.0μm、さらに好ましくは0.1〜
0.7μmであり、添加量は0.05〜10重量%が好
ましい。平均粒径が0.01μm未満あるいは添加量が
0.005重量%未満の場合は、走行性や巻き特性等の
向上効果が不足する傾向があり、また5.0μmを超え
る場合は、フィルム表面の粗面化が大きく品質低下が著
しくなる。また粒子添加量が20重量%を超えると粒子
のポリマー中での分散が均一でなくなり、凝集粒子が発
生してフィルム品質を低下させたり、フィルターの目詰
まりを起こして生産性を悪化させたりすることがある。
In the present invention, the film surface is prevented from being scratched in the film manufacturing process, the running property is improved, the workability is improved when the film is processed, the productivity is improved, and the quality of the product after the film is processed is improved. Usually, the above fine particles are used for the purpose such as. The suitable particle size of the fine particles to be added and the range of the addition amount differ depending on each application of the film, but usually the average particle size of the fine particles is 0.01 to 5.0 μm,
It is preferably 0.1 to 3.0 μm, and the addition amount is preferably 0.005 to 20 with respect to the polymer containing particles.
%, More preferably 0.01 to 15% by weight, particularly preferably 0.05 to 10% by weight. Particularly when used for a magnetic recording medium base film, the average particle size is preferably 0.05 to 1.0 μm, and more preferably 0.1 to 1.0 μm.
It is 0.7 μm, and the addition amount is preferably 0.05 to 10% by weight. If the average particle size is less than 0.01 μm or the added amount is less than 0.005% by weight, the effect of improving running properties and winding properties tends to be insufficient, and if it exceeds 5.0 μm, the film surface Roughening is significant and the quality is significantly degraded. When the amount of particles added exceeds 20% by weight, the particles are not evenly dispersed in the polymer, agglomerated particles are generated to deteriorate the film quality, or the filter is clogged to deteriorate the productivity. Sometimes.

【0015】微粒子は1種類を配合してもよいし2種類
以上を同時に含有させても構わない。特に磁気記録媒体
用においては、粒子の平均粒径が1.0μmを超えた
り、添加量が10重量%を超える場合には電磁変換特性
が悪化することがある。また、特にメタルパウダー型等
の高密度磁気記録媒体用においては、表面に形成される
突起の高さ、広がりの均一性が高度に要求されるため、
含有させる粒子についても粒度分布がシャープであるこ
とが必要である。具体的には、以下に示す粒度分布値が
1.90以下、さらに1.60以下特に1.50以下で
あることが好ましい。
One kind of fine particles may be blended, or two or more kinds may be contained at the same time. Particularly for magnetic recording media, if the average particle size of the particles exceeds 1.0 μm or if the addition amount exceeds 10% by weight, the electromagnetic conversion characteristics may deteriorate. Further, in particular for a high density magnetic recording medium such as a metal powder type, since the height of the protrusions formed on the surface and the uniformity of the spread are highly required,
The particles to be contained also need to have a sharp particle size distribution. Specifically, the particle size distribution value shown below is preferably 1.90 or less, more preferably 1.60 or less, and particularly preferably 1.50 or less.

【0016】粒度分布値=d25/d75 (式中、d25/d75は粒子群の粒径分布における等価球
形分布における積算(重量基準)を大粒子側から行い2
5%、75%に相当する粒径(μm)を示す) 粒度分布値が1.90を超える場合は大きな粒子も混在
してしまうため、大突起を形成しやすく、高度な電磁変
更特性は得られなくなる。
Particle size distribution value = d 25 / d 75 (In the formula, d 25 / d 75 is the equivalent spherical distribution in the particle size distribution of the particle group, and the integration (weight basis) is performed from the large particle side.
(Particle size (μm) corresponding to 5% and 75% is shown.) When the particle size distribution value exceeds 1.90, large particles are also mixed, so that large projections are easily formed and high electromagnetic change characteristics are obtained. I will not be able to.

【0017】粒度分布値が小さい、すなわち粒度分布が
シャープな粒子を得るためには、粒子の粉砕、分級工程
において、特に分級条件を強化または最適化する等の方
法、あるいは合成法で微粒子を製造することにより粒径
分布がシャープなものまたは単分散のものを得る等の方
法が挙げられる。単分散の粒子の例としては、単分散球
状シリカ粒子、単分散球状架橋高分子粒子、単分散炭酸
カルシウム粒子等が挙げられる。
In order to obtain particles having a small particle size distribution value, that is, a sharp particle size distribution, fine particles are produced by a method such as strengthening or optimizing the classification conditions in the pulverizing and classifying steps of the particles, or by a synthetic method. By doing so, there can be mentioned a method of obtaining a sharp particle size distribution or a monodisperse particle size distribution. Examples of monodisperse particles include monodisperse spherical silica particles, monodisperse spherical crosslinked polymer particles, and monodisperse calcium carbonate particles.

【0018】フィルム厚み構成については、含有する微
粒子の粒径等により好適な範囲は異なるが、生産性の点
から粒子を含有する層(例えば上述のA層)を厚くする
ことは好ましくなく、通常0.1〜20μm、好ましく
は0.5〜10μmの範囲とする。特に磁気記録媒体ベ
ースフィルム用とするときは、A層厚みは通常0.1〜
5μm好ましくは0.3〜3μmとする。
With respect to the film thickness constitution, the preferable range varies depending on the particle diameter of the fine particles contained, but from the viewpoint of productivity, it is not preferable to thicken the layer containing the particles (for example, the above-mentioned layer A), and it is usually preferable. The range is 0.1 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm. Especially when it is used for a magnetic recording medium base film, the thickness of the layer A is usually 0.1 to
5 μm, preferably 0.3 to 3 μm.

【0019】一方、B層原料については、通常、微粒子
等を含有しないクリアなポリエステルとして製造される
が、必要に応じて重合工程の任意の段階で微粒子を添加
することも可能である。微粒子の例としてはA層の場合
と同様のものが挙げられる。ただし添加量としては1重
量%以下が好ましい。この場合には、いわゆる析出粒子
も使用することができる。ここでいう析出粒子とは、例
えば触媒としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属化
合物を用いて重合することにより、反応系内に析出する
ものを指す。また、重合反応時にテレフタル酸を添加す
ることにより析出させてもよい。これらの場合、リン
酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ
ブチル、酸性リン酸エチル、亜リン酸、亜リン酸トリメ
チル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチル等のリ
ン化合物の一種以上を存在させておいてもよい。
On the other hand, the raw material for the layer B is usually produced as a clear polyester containing no fine particles and the like, but fine particles can be added at any stage of the polymerization step, if necessary. Examples of the fine particles include those similar to the case of the layer A. However, the addition amount is preferably 1% by weight or less. In this case, so-called precipitated particles can also be used. The term "precipitated particles" as used herein refers to particles that are precipitated in the reaction system by polymerizing using an alkali metal or alkaline earth metal compound as a catalyst. Further, it may be precipitated by adding terephthalic acid during the polymerization reaction. In these cases, one or more phosphorous compounds such as phosphoric acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl acid phosphate, phosphorous acid, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, and tributyl phosphite are used. It may be allowed to exist.

【0020】いずれにしても本発明でいうポリエステル
生成反応中に生成する微細な析出化合物にはカルシウ
ム、リチウム、アンチモン、リン等の元素が一種以上含
まれている。B層中に微粒子を含有させることにより、
フィルム製造工程や加工工程でフィルム表面の傷の発生
を防止する等の効果が得られる。
In any case, one or more elements such as calcium, lithium, antimony and phosphorus are contained in the fine precipitation compound formed during the polyester forming reaction in the present invention. By including fine particles in the B layer,
The effect of preventing scratches on the film surface in the film manufacturing process and the processing process can be obtained.

【0021】特に磁気記録媒体ベースフィルム用として
使用する場合、フィルムの耐擦傷性を高度に改良するた
めに、A層、またはA、B両層に酸化アルミニウムを含
有させることが好ましい。かかる目的で使用される酸化
アルミニウム粒子としては、平均粒径0.5μm以下、
好ましくは0.1μm以下のデルタ型もしくはガンマ型
の酸化アルミニウム粒子、特にデルタ型のそれが好まし
く用いられる。これらの粒子の製造法としては、例えば
熱分解法、すなわち無水塩化アルミニウムを原料として
火焔加水分解させる方法、あるいはアンモニウム明ばん
熱分解法すなわち水酸化アルミニウムを出発原料とし、
硫酸と反応させて硫酸アルミとした後、硫酸アンモニウ
ムと反応させアンモニウム明ばんとして焼成する方法等
を挙げることができる。
Particularly when used as a base film for a magnetic recording medium, it is preferable to contain aluminum oxide in the A layer or both A and B layers in order to highly improve the scratch resistance of the film. The aluminum oxide particles used for this purpose have an average particle size of 0.5 μm or less,
Delta-type or gamma-type aluminum oxide particles having a size of 0.1 μm or less, particularly delta-type aluminum oxide particles are preferably used. As a method for producing these particles, for example, a thermal decomposition method, that is, a method of flame hydrolysis using anhydrous aluminum chloride as a raw material, or an ammonium alum thermal decomposition method, that is, using aluminum hydroxide as a starting material,
Examples thereof include a method of reacting with sulfuric acid to form aluminum sulfate, and then reacting with ammonium sulfate to burn ammonium alum.

【0022】これらの方法により得られる酸化アルミニ
ウムの一次粒径は通常5〜40nmの範囲にあるが、し
ばしば0.5μmを超える凝集体を成形しているので、
適度に解砕して使用することが望ましい。この場合、多
少凝集した二次粒子となっていてもよいが、見かけ上の
平均粒径は0.5μm以下、好ましくは0.1μm以下
とするのが良い。
The primary particle size of aluminum oxide obtained by these methods is usually in the range of 5 to 40 nm, but since agglomerates of more than 0.5 μm are often formed,
It is desirable to use it after appropriately crushing. In this case, the secondary particles may be agglomerated to some extent, but the apparent average particle diameter is preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less.

【0023】次に本発明のフィルムの製造方法について
述べる。A層およびB層の原料をそれぞれ溶融した状態
でフィードブロックあるいはマルチマニホールドダイ等
で積層し、口金から2または3層の溶融シートを押出
し、冷却ロールで冷却固化して未延伸フィルムを得る方
法が良い。この場合、シートの平面性を向上させるた
め、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要が
あり、本発明においては静電印加密着法および/または
液体塗布密着法が好ましく採用される。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described. The raw materials of the A layer and the B layer are laminated in a molten state by a feed block or a multi-manifold die, and a molten sheet of 2 or 3 layers is extruded from a die and cooled and solidified by a cooling roll to obtain an unstretched film. good. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to enhance the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and / or the liquid coating adhesion method are preferably adopted in the present invention.

【0024】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、該
電極に約5〜10kVの直流電圧を印加することにより
シートに静電荷を与え、ドラムとの密着性を向上させる
方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ドラ
ム表面の全体または一部(例えばシート両端部と接触す
る部分のみ)に液体を均一に塗布することにより、ドラ
ムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発明
においては、必要に応じ両者を併用してもよい。
In the electrostatic application contact method, a linear electrode is usually placed on the upper surface of the sheet in a direction orthogonal to the flow of the sheet, and a DC voltage of about 5 to 10 kV is applied to the electrode to statically apply the sheet. This is a method of applying an electric charge to improve the adhesion to the drum. In addition, the liquid application contact method is a method for improving the adhesion between the drum and the sheet by uniformly applying the liquid to the whole or part of the surface of the rotary cooling drum (for example, only the portions that contact both ends of the sheet). Is. In the present invention, both may be used in combination as required.

【0025】得られた未延伸フィルムを、通常、少なく
とも一軸方向に延伸するが、機械的強度、寸法安定性等
の点から、二軸方向に延伸して二軸に配向させることが
好ましい。二軸延伸に関する延伸条件について具体的に
述べると、前記未延伸シートを、好ましくは70〜15
0℃、さらに好ましくは80〜130℃の温度範囲で、
まず一方向にロールもしくはテンター方式の延伸機によ
り3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍に延伸する。
次に一段目と直交する方向に好ましくは70〜125
℃、さらに好ましくは80〜115℃の温度範囲で3.
0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍に延伸を行い、17
0〜250℃の温度で定長下、または30%以内の制限
収縮あるいは伸長下で熱処理を行い。二軸配向フィルム
を得る。
The obtained unstretched film is usually stretched in at least a uniaxial direction, but from the viewpoints of mechanical strength, dimensional stability, etc., it is preferable to stretch in a biaxial direction for biaxial orientation. The unstretched sheet is preferably 70 to 15 in terms of the stretching conditions for biaxial stretching.
0 ° C, more preferably in the temperature range of 80-130 ° C,
First, it is stretched in one direction by a roll or tenter type stretching machine at 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times.
Next, it is preferably 70 to 125 in the direction orthogonal to the first stage.
2. C., more preferably in the temperature range of 80 to 115.degree.
0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times stretching, 17
Heat treatment is performed at a temperature of 0 to 250 ° C. under a fixed length or under a limited shrinkage or extension of 30% or less. A biaxially oriented film is obtained.

【0026】一方向の延伸を2段階以上で行う方法も用
いることができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上
記した範囲に入ることが望ましい。また、前記未延伸シ
ートを面積倍率が10〜40倍になるように同時二軸延
伸することも可能である。また、必要に応じて、熱処理
を行う前または後に再度縦および/または横方向に延伸
してもよい。
A method in which unidirectional stretching is performed in two or more steps can be used, but in that case as well, it is desirable that the final stretching ratio falls within the above range. It is also possible to simultaneously biaxially stretch the unstretched sheet so that the area ratio becomes 10 to 40 times. Further, if necessary, it may be stretched again in the machine direction and / or the transverse direction before or after the heat treatment.

【0027】本発明においては、フィルム製造装置を、
1つの連続重合装置に対し、2系列以上設けることが望
ましい。連続重合装置は、通常スケールメリットを生か
すため、生産量が大きく、数10トン/日あるいはそれ
以上に達する。ポリマーの極限粘度や色目等の品質を安
定化させるためには、生産速度を一定に保つことが好ま
しい。しかしながら、フィルム製造においては、ポリマ
ー吐出量や製造ラインスピードを変更してフィルム厚み
等の制御を行うため、ポリマー消費量を常に一定とする
ことは難しい。また、特に厚み10μm程度以下の薄い
フィルムを製造する場合は、ポリマー消費量が少なく、
連続重合法で製造したポリマーを効率良く消費すること
は困難となってしまう。従って、本発明においては、か
かる問題点を解消すべく、1つの連続重合装置に対し、
2系列以上のフィルム製造装置を設けることが好まし
い。また、そのとき、混練機やポリマー吐出量、製膜設
備等の点で25μm程度以下の薄いフィルムを製造する
系列と、400μm程度の厚いフィルムを製造できる系
列とを同時に設けることが生産性の点からさらに好まし
い。
In the present invention, the film manufacturing apparatus is
It is desirable to provide two or more series in one continuous polymerization device. Since the continuous polymerization apparatus usually takes advantage of scale, the production amount is large and reaches several tens of tons / day or more. In order to stabilize the quality such as the intrinsic viscosity and the color of the polymer, it is preferable to keep the production rate constant. However, in the film production, it is difficult to always keep the polymer consumption constant because the polymer discharge amount and the production line speed are changed to control the film thickness and the like. Further, especially when producing a thin film having a thickness of about 10 μm or less, the polymer consumption is small,
It becomes difficult to efficiently consume the polymer produced by the continuous polymerization method. Therefore, in the present invention, in order to solve such a problem, one continuous polymerization apparatus,
It is preferable to provide two or more series of film manufacturing apparatuses. Further, at that time, it is important to simultaneously provide a series for manufacturing a thin film of about 25 μm or less in view of a kneading machine, a polymer discharge amount, a film forming facility, etc. and a series for manufacturing a thick film of about 400 μm. To more preferable.

【0028】本発明においては、フィルム製造時に発生
するフィルム耳部等のスクラップ部分を再生原料として
利用するための溶融押出し装置も同時に設置することが
好ましい。かかる再生ポリマーは、積層フィルムのう
ち、B層に含有させることが好ましく、また、再生ポリ
マーのみでC層として形成させてもよい。いずれにして
も、再生ポリマーをA層に混合しないことがフィルム品
質を高度に保つために望ましい。
In the present invention, it is preferable to simultaneously install a melt-extruding device for utilizing scrap portions such as film ears generated during film production as recycled raw materials. Such a regenerated polymer is preferably contained in the B layer of the laminated film, or may be formed as the C layer only with the regenerated polymer. In any case, it is desirable not to mix the recycled polymer in the A layer in order to keep the film quality high.

【0029】本発明においては、フィルム製造装置以外
にポリエステルをチップ状にカットする装置を設けるこ
とが好ましい。フィルム製造においては、製膜条件の変
更やポリマーフィルターの交換、あるいはフィルム破断
等のトラブル時も含め、ラインの速度を大きく低下させ
たり、停止することがしばしばある。そのような場合で
も、本発明の装置においてはポリマーの製造が継続され
るため、余剰となるポリマーの効率的な処理が必要であ
る。フィルム製造系列を複数有していても、安定生産中
に原料ポリマー消費量を変更することは難しく、生産性
の点から好ましくない。そこでポリエステルをチップ状
にカットする装置を設ける方法を採用することが望まし
い。かかる装置は、ポリマーの吐出量を変更してもカッ
ターの速度調節が簡単にでき、生産性の点で好ましい。
また、かかるチップカット装置は、その能力にもよる
が、通常2系列以上並列して設けることにより、吐出量
の変更範囲を大きくすることができる。
In the present invention, it is preferable to provide a device for cutting polyester into chips in addition to the film manufacturing device. In film production, the line speed is often greatly reduced or stopped, including when the film forming conditions are changed, the polymer filter is replaced, or when the film breaks. Even in such a case, since the production of the polymer is continued in the apparatus of the present invention, it is necessary to efficiently treat the surplus polymer. Even if there are a plurality of film production series, it is difficult to change the consumption amount of the raw material polymer during stable production, which is not preferable from the viewpoint of productivity. Therefore, it is desirable to adopt a method of providing a device for cutting the polyester into chips. Such a device is preferable in terms of productivity because the speed of the cutter can be easily adjusted even if the discharge amount of the polymer is changed.
Further, although the chip cutting devices are usually provided in parallel in two or more series, the change range of the ejection amount can be increased, although it depends on the capability.

【0030】またかかるチップ製造系列についても、溶
融ポリマーの流路と並列して混練機を設け、ポリマーの
一部、又は全部を該混練機に通し、先に例示したような
微粒子を添加、混練分散し、微粒子含有ポリマーチップ
を製造することも好ましい。
Also in this chip manufacturing series, a kneading machine is provided in parallel with the flow path of the molten polymer, a part or all of the polymer is passed through the kneading machine, and the fine particles as exemplified above are added and kneaded. It is also preferable to disperse and produce polymer chips containing fine particles.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用い
た物性測定法を以下に示すとおりである。また、実施例
中、「部」および「%」とあるのは各々「重量部」およ
び「重量%」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. The physical property measuring methods used in the present invention are as follows. In the examples, "part" and "%" mean "part by weight" and "% by weight", respectively.

【0032】(1)極限粘度(〔η〕) ポリマー1gをフェノール/テトラクロルエタン=50
/50(重量比)の混合溶媒100mlに溶解し、30
℃で測定した。
(1) Intrinsic Viscosity ([η]) 1 g of polymer was added to phenol / tetrachloroethane = 50
Dissolve in 100 ml of 50/50 (weight ratio) mixed solvent,
It was measured at ° C.

【0033】(2)微粒子の平均粒径(d50)および粒
径分布値(d25/d75)(株)島津製作所社製遠心沈降
式粒度分布測定装置SA−CP3型を用いてストークス
の抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定し
た。測定された粒子の等価球形分布における積算(重量
基準)50%の値を用いて平均粒径(d50)とした。ま
た同時に大粒子側から積算して25%、75%に相当す
る粒径をそれぞれd25,d75とし、粒度分布値(d25
75)を求めた。
(2) Average particle size (d 50 ) and particle size distribution value (d 25 / d 75 ) of the fine particles Stokes using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device SA-CP3 manufactured by Shimadzu Corporation The particle size was measured by the sedimentation method based on the resistance law. The average particle size (d 50 ) was obtained by using the value of 50% of the integrated (weight basis) in the measured spherical equivalent distribution of the particles. At the same time, the particle diameters corresponding to 25% and 75% added from the large particle side are d 25 and d 75 , respectively, and the particle size distribution value (d 25 /
d 75 ) was determined.

【0034】(3)フィルム積層厚み 透過型電子顕微鏡(TEM)によるフィルム断面の観察
にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エ
ポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理
し、ウルトラミクロトームにて厚み約200nmの切片
を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを
日立(株)製透過型電子顕微鏡H−900を用いて断面
の顕微鏡写真を撮影し、粒子を含有するA層の厚みを測
定した。ただし、加速電圧は300kV、倍率はA層厚
みに応じ、1万倍〜10万倍の範囲で設定した。厚み測
定は50点行い、測定値の厚い方から10点、薄い方か
ら10点を削除して30点を平均して測定値とした。B
層あるいはフィルム全体の厚みについてもTEMにより
行ったが、厚みが25μmを超える場合には、通常のマ
イクロメータを使用した。
(3) Film Lamination Thickness The film cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM). That is, a small piece of a film sample was embedded in a resin in which an epoxy resin was mixed with a curing agent and an accelerating agent, and a section having a thickness of about 200 nm was prepared with an ultramicrotome, and used as an observation sample. A micrograph of a cross section of the obtained sample was photographed with a transmission electron microscope H-900 manufactured by Hitachi Ltd., and the thickness of the layer A containing particles was measured. However, the acceleration voltage was set to 300 kV, and the magnification was set in the range of 10,000 to 100,000 times according to the thickness of the A layer. The thickness was measured at 50 points, 10 points from the thickest value and 10 points from the thinnest value were deleted, and 30 points were averaged to obtain the measured value. B
The thickness of the layer or the whole film was also measured by TEM, but when the thickness was more than 25 μm, a normal micrometer was used.

【0035】実施例1 ポリエチレンテレフタレート40〔トン/日〕を生産可
能な連続重合装置を用いた。すなわち、3槽よりなるエ
ステル化反応槽を直列に設置し、第1槽にあらかじめ重
合度2〜3の反応液を滞留させておき、テレフタル酸と
エチレングリコールを混合したスラリーを連続的に供給
し、エステル化反応を行った。移送ポンプにて反応生成
物を第2槽、第3槽へと移送し、さらに反応を進行さ
せ、プレポリマーを得た。プレポリマーを引き続き横型
重合槽にて高真空度下で重縮合反応を行い、極限粘度
0.640のポリエチレンテレフタレートを連続的に製
造した。得られたポリマーは透明性に優れ、ポリマー品
質も良好で、フィルム製造用として十分使用できるもの
であった。得られたポリマーを分配器により、フィルム
製造装置(I)フィルム製造装置(II)およびチップカ
ッターのラインへそれぞれ供給した。
Example 1 A continuous polymerization apparatus capable of producing polyethylene terephthalate 40 [ton / day] was used. That is, three esterification reaction tanks were installed in series, a reaction solution having a degree of polymerization of 2 to 3 was previously retained in the first tank, and a slurry prepared by mixing terephthalic acid and ethylene glycol was continuously supplied. , Esterification reaction was performed. The reaction product was transferred to the second tank and the third tank by a transfer pump, and the reaction was further advanced to obtain a prepolymer. The prepolymer was subsequently subjected to a polycondensation reaction in a horizontal polymerization tank under a high degree of vacuum to continuously produce polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.640. The obtained polymer was excellent in transparency and polymer quality, and was sufficiently usable for film production. The obtained polymer was supplied to the film production apparatus (I), the film production apparatus (II) and the tip cutter line by a distributor.

【0036】(i)フィルム製造装置(I)ライン 供給されたポリマーを分配器により、混練機側へ13%
のポリマーを、ギヤポンプ側へ87%のポリマーを流し
た。流量は、ギヤポンプにて調節した。混練機におい
て、平均粒径0.3μm、粒度分布値1.5の合成炭酸
カルシウム粒子をポリマーに対し0.8%添加した。得
られた粒子含有ポリマーを、目開き10μmのステンレ
ス製不織布型フィルターを通しA層原料とした。一方、
ギヤポンプおよび目開き20μmのステンレス製不織布
型フィルターを通した原料をB層原料とした。
(I) Film manufacturing apparatus (I) line 13% of the supplied polymer is fed to the kneading machine side by a distributor.
87% of the polymer was flowed to the gear pump side. The flow rate was adjusted with a gear pump. In a kneader, 0.8% of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.3 μm and a particle size distribution value of 1.5 were added to the polymer. The obtained particle-containing polymer was passed through a stainless non-woven fabric type filter having an opening of 10 μm to obtain a raw material for layer A. on the other hand,
The raw material passed through a gear pump and a stainless non-woven fabric type filter having an opening of 20 μm was used as the B-layer raw material.

【0037】これらのポリマーをフィードブロックにて
合流積層し、静電印加密着法を用いて、表面温度を40
℃に設定した冷却ロール上で冷却固化し、A/B/Aの
層構成を有する積層未延伸シートを得た。次いで、得ら
れたシートを縦方向に85℃にて3.7倍延伸し、引き
続きテンターに導いて横方向に100℃で3.6倍延伸
し、更に、縦方向に1.13倍延伸した後、225℃に
て熱処理を行い、厚さ15μmの二軸配向積層フィルム
を得た。A/B/A層の厚みはそれぞれ1/13/1μ
mであった。
These polymers were combined and laminated in a feed block, and the surface temperature was adjusted to 40 by using the electrostatic application adhesion method.
It was cooled and solidified on a cooling roll set at 0 ° C. to obtain a laminated unstretched sheet having a layer structure of A / B / A. Then, the obtained sheet was stretched in the machine direction at a temperature of 85 ° C. by a factor of 3.7, subsequently guided to a tenter, stretched in the transverse direction at a temperature of 100 ° C. by a factor of 3.6, and further stretched in the longitudinal direction by a factor of 1.13. Then, heat treatment was performed at 225 ° C. to obtain a biaxially oriented laminated film having a thickness of 15 μm. A / B / A layer thickness is 1/13 / 1μ, respectively
It was m.

【0038】(ii)フィルム製造装置(II)ライン 供給されたポリマーを分配器により2つの混練機側へ
8:92の重量比で分配した。一方の混練機において、
平均粒径1.3μmのシリカ粒子をポリマーに対し0.
1%添加した後、目開き20μmのステンレス製不織布
型フィルターを通し、A層原料とした。もう一方の混練
機においては、本装置で同条件でフィルムを製造した際
の耳部等のスクラップより得られた自己再生原料を、そ
の割合がB層原料のうち37%となるように配合、混練
し、目開き20μmのフィルターを通してB層原料とし
た。
(Ii) Film manufacturing apparatus (II) line The supplied polymer was distributed to two kneaders by a distributor at a weight ratio of 8:92. In one kneader,
Silica particles having an average particle size of 1.3 μm were added to the polymer in an amount of 0.
After adding 1%, it was passed through a stainless non-woven fabric type filter having an opening of 20 μm to obtain a layer A raw material. In the other kneading machine, the self-regenerating raw material obtained from scraps such as the ears when the film was produced under the same conditions with the present apparatus was blended so that the ratio was 37% of the B layer raw material, The mixture was kneaded and passed through a filter having an opening of 20 μm to obtain a layer B raw material.

【0039】これらのポリマーをフィードブロックにて
合流積層し、フィルム製造装置(I)ラインと同様にし
てA/B/A積層未延伸シートを得た。次いで、得られ
たシートを縦方向に85℃で3.6倍に延伸し、引き続
き、テンターにて横方向に120℃にて4.0倍延伸し
た。次いで幅方向に10%の弛緩率で弛緩処理を行いな
がら、240℃にて熱固定を行った。得られたフィルム
の厚みは75μm、A/B/A層の厚みはそれぞれ2/
71/2μmであった。
These polymers were combined and laminated in a feed block, and an A / B / A laminated unstretched sheet was obtained in the same manner as in the film manufacturing apparatus (I) line. Then, the obtained sheet was stretched in the longitudinal direction at 85 ° C. by a factor of 3.6, and subsequently stretched in the transverse direction at 120 ° C. by a factor of 4.0. Then, heat treatment was performed at 240 ° C. while performing a relaxation treatment at a relaxation rate of 10% in the width direction. The thickness of the obtained film was 75 μm, and the thickness of the A / B / A layer was 2 /
It was 71/2 μm.

【0040】(iii)チップカッター(C1 ) 供給されたポリマーを分配器にて分配し、混練機にて平
均粒径0.3μmの酸化チタン粒子を配合して得られた
粒子配合ポリマーと前記分配器から供給されたポリマー
とをサモジナイザーで混合し、酸化チタン含有量15%
のポリマーチップを製造した。
(Iii) Chip cutter (C 1 ) The supplied polymer was distributed by a distributor, and a kneading machine was used to mix titanium oxide particles having an average particle diameter of 0.3 μm with the particle-containing polymer and the above-mentioned polymer. The polymer supplied from the distributor was mixed with a Samogenizer to obtain a titanium oxide content of 15%.
Polymer chips were manufactured.

【0041】(iv) チップカッター(C2 ) 連続重合後の透明なポリマーをそのままチップ化原料と
して得た。フィルム製造装置(I)にて得られたフィル
ムは、高度の滑り走行性と、平坦性を有し、高密度磁気
記録媒体ベースフィルム用として好適であった。またフ
ィルム製造装置(II)にて得られたフィルムは、高度の
透明性と滑り性を同時に満足し、透明導電膜、製版用等
として好適であった。
(Iv) Chip Cutter (C 2 ) A transparent polymer after continuous polymerization was directly obtained as a chipping raw material. The film obtained by the film manufacturing apparatus (I) had a high degree of sliding running property and flatness, and was suitable for a high density magnetic recording medium base film. Further, the film obtained by the film production apparatus (II) simultaneously satisfied a high degree of transparency and slidability, and was suitable as a transparent conductive film, for plate making and the like.

【0042】また、それぞれのフィルム製造ラインにお
いて、厚み調整やフィルター交換作業等でポリマー消費
量が変化した場合でも、チップカッターC2 およびC1
(主としてC2 )におけるチップ原料製造量を調節する
ことにより、簡単に対処でき、連続重合装置でのポリマ
ー製造量を安定にして、ポリマー品質も一定に保つこと
が可能であった。
In each film production line, the tip cutters C 2 and C 1 are used even when the polymer consumption changes due to the thickness adjustment and filter replacement work.
It was possible to easily cope with this by controlling the amount of chip raw material production (mainly in C 2 ), to stabilize the amount of polymer production in the continuous polymerization device, and to keep the polymer quality constant.

【0043】実施例2 実施例1においてフィルム製造装置(II)のラインで、
混練機にて配合する粒子を、平均粒径0.3μm、粒度
分布値1.4のスチレン、ジビニルベンゼンを主成分と
する単分散球状架橋高分子粒子、添加量を1.0%と
し、厚みをA/B層それぞれ1/6μmとして2層フィ
ルムを製造した。得られたフィルムは、A層に高さが均
一で小さく、多数の突起が形成され、高度な滑り性を有
し、B層が極めて平坦な、表裏異なる表面を有する高密
度磁気記録用フィルムとして好適なものであった。
Example 2 In the line of the film manufacturing apparatus (II) in Example 1,
The particles to be blended in the kneading machine are monodisperse spherical cross-linked polymer particles having an average particle size of 0.3 μm and a particle size distribution value of 1.4 as a main component, styrene and divinylbenzene, the addition amount is 1.0%, and the thickness is To produce a two-layer film with the A / B layers each having a thickness of 1/6 μm. The obtained film was used as a high-density magnetic recording film in which the height of A layer was uniform and small, a large number of protrusions were formed, the slipperiness was high, and the B layer was extremely flat and had different surfaces. It was suitable.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明によれば、高品質のポリエステル
フィルムを生産性良く安価に製造することが可能であ
り、その用途としては、磁気記録媒体を始め、電気絶縁
体用、コンデンサ誘電体用、フレキシブルプリント基板
用、製版用、ラベル用、包装用、マットフィルム、感熱
孔版印刷原紙用、電子写真用、等が挙げられ、本発明の
工業的価値は大きい。
According to the present invention, it is possible to produce a high quality polyester film with good productivity and at a low cost. Its applications include magnetic recording media, electrical insulators and capacitor dielectrics. , Flexible printed circuit boards, plate making, labels, packaging, matte films, heat sensitive stencil printing base papers, electrophotography, etc., and the industrial value of the present invention is great.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の概略説明図。FIG. 1 is a schematic explanatory view of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 エステル化反応槽 2 連続重合反応槽 3 チップカッター 4 混練押出機 5 混練押出機 6 積層ダイ 7 フィルム製造装置 8 分配器 1 Esterification reaction tank 2 Continuous polymerization reaction tank 3 Chip cutter 4 Kneading extruder 5 Kneading extruder 6 Laminating die 7 Film manufacturing device 8 Distributor

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エステル化反応、重合反応を連続的に行
って得られたポリエステルをチップ化することなく、少
なくとも一つのフィルム製造工程に直接移送し、共押出
積層成形することを特徴とする積層フィルムの製造方
法。
1. A laminate, characterized in that the polyester obtained by continuously performing an esterification reaction and a polymerization reaction is directly transferred to at least one film manufacturing process without being made into chips and subjected to coextrusion lamination molding. Film manufacturing method.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001062496A3 (en) * 2000-02-22 2002-04-18 Du Pont Multi-layer polymeric film and the use thereof
US7044396B2 (en) 2000-02-22 2006-05-16 Dupont Teijin Films Us Limited Partnership Multi-layer polymeric film and the use thereof
KR101458250B1 (en) * 2007-08-06 2014-11-04 에어버스 오퍼레이션즈 리미티드 Method and apparatus for manufacturing a composite material
JP2015108040A (en) * 2013-12-03 2015-06-11 株式会社カネカ Expandable thermoplastic resin particle
CN107470317A (en) * 2017-06-15 2017-12-15 广东环境保护工程职业学院 A kind of method of the debrominate of waste printed circuit board pyrolysis oil and lighting

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001062496A3 (en) * 2000-02-22 2002-04-18 Du Pont Multi-layer polymeric film and the use thereof
US7044396B2 (en) 2000-02-22 2006-05-16 Dupont Teijin Films Us Limited Partnership Multi-layer polymeric film and the use thereof
KR101458250B1 (en) * 2007-08-06 2014-11-04 에어버스 오퍼레이션즈 리미티드 Method and apparatus for manufacturing a composite material
JP2015108040A (en) * 2013-12-03 2015-06-11 株式会社カネカ Expandable thermoplastic resin particle
CN107470317A (en) * 2017-06-15 2017-12-15 广东环境保护工程职业学院 A kind of method of the debrominate of waste printed circuit board pyrolysis oil and lighting
CN107470317B (en) * 2017-06-15 2020-01-14 广东环境保护工程职业学院 Method for debrominating and lightening pyrolysis oil of waste circuit board

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