JPH0686503B2 - 水溶性または水中分散性グラフト重合体，その製造法及び用法 - Google Patents

水溶性または水中分散性グラフト重合体，その製造法及び用法

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JPH0686503B2
JPH0686503B2 JP58121745A JP12174583A JPH0686503B2 JP H0686503 B2 JPH0686503 B2 JP H0686503B2 JP 58121745 A JP58121745 A JP 58121745A JP 12174583 A JP12174583 A JP 12174583A JP H0686503 B2 JPH0686503 B2 JP H0686503B2
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チバ―ガイキ・アクチェンゲゼルシャフト
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な水溶性または水中分散性グラフト重合
体，その製造方法およびその多様な用途たとえばパツデ
イング染色助剤，繊維助剤，湿潤剤，洗剤，泡防止剤ま
たは紙抜気剤としての使用に関する。
本発明によるグラフト重合体は下記により特徴づけられ
る。
すなわち，グラフト重合体の重量を基準にして少なくと
も20重量パーセントの親水性の,1つの炭素原子に結合さ
れた，グラフト（接木）成分と，そのグラフト成分と１
つのポリグリコールエーテル鎖を介して結合された少な
くとも１つの疎水性の残基とを有し，該ポリグリコール
エーテル鎖は２乃至200の を含有している。
本願の新規なグラフト重合体は好ましくは水溶性であ
る。しかしながら，その重合体の構造および存在する親
水性の種類によつては水性媒質中に分散された形態でも
存在することができる。親水性グラフト成分は，好まし
くは水溶性を付与する酸性基たとえばカルボキシル基お
よび／またはスルホン酸基を有する。
本発明によるグラフト重合体は，一方において,1つのい
わゆる幹鎖を有し，そして他方において，ポリグリコー
ルエーテルの各炭素原子にグラフトされた構造要素の側
鎖を有し，その幹鎖が１つの疎水性残基を有する陰イオ
ン性，陽イオン性，両性または好ましくは非イオン性の
ポリアルキレンオキシド付加物であり，そしてグラフト
された側鎖構造要素がエチレン不飽和性の重合可能な親
水基を有するモノマー例えば単量体スルホン酸あるいは
好ましくはカルボン酸またはその無水物から由来してい
る生成物である。
側鎖の導入に必要なそれらモノマーは，それぞれ単独で
使用してもまた互に混合して使用してもよい。
陰イオン性アルキレンオキシド付加物の場合には，それ
は好ましくは非イオン性または陽イオン性アルキレンオ
キシド付加物の酸性誘導体である。たとえば，無機また
は有機酸を含むアルキレンオキシド付加物の酸性エーテ
ルまたは好ましくはエステル類である。とくにエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドあるいはス
チレンオキシドを，全部で少なくとも４個，好ましくは
少なくとも12個の炭素原子を持つ脂肪族炭化水素基を有
する有機ヒドロキシル化合物，カルボキシル化合物，ア
ミノ化合物および／またはアミド化合物あるいはこれら
の混合物に付加した付加物の酸性エーテルまたはエステ
ルである。これら酸性エーテルまたはエステルは，遊離
の酸の形態あるいは塩の形態たとえばアルカリ金属塩，
アルカリ土類金属塩，アンモニウム塩またはアミン塩の
形態でありうる。
上記の陰イオン界面活性剤はそれ自体公知の方法で製造
することができる。たとえば，上記の有機化合物に少な
くとも２モル，好ましくは２モル以上たとえば10乃至10
0モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド
を，あるいは任意の順序で交番的にエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとを付加し，そして次にその付加生
成物をエーテル化またはエステル化し，所望の場合はさ
らに得られたエーテルまたはエステルを塩に交換するこ
とによつて製造される。付加を受ける基礎物質としては
次のものが考慮される： 高級脂肪族アルコールたとえば８乃至22個の炭素原子を
有するアルカノールまたはアルケノール，炭素原子が２
乃至９個の２価から６価までの脂肪族アルコール，脂環
式アルコール，フエニルフエノール，ベンジルフエノー
ル，全部で少なくとも４個の炭素原子を有する１つまた
はそれ以上のアルキル置換基を持つアルキルフエノー
ル,8乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸，炭素原子が少
なくとも８個の脂肪族および／または環式脂肪族炭化水
素基を含有するアミン，特にそのような基を含有する脂
肪族アミン，ヒドロキシアルキルアミン，ヒドロキシア
ルキルアミドおよび脂肪酸またはジカルボン酸のアミノ
アルキルエステルおよびポリアルキル化アリールオキシ
カルボン酸。
特に適当な陰イオン性ポリアルキレンオキシド付加物
は,8乃至22個の炭素原子を有する脂肪族アルコールの１
モルあるいは少なくとも１個のベンジル基あるいはフエ
ニル基あるいは好ましくは少なくとも４個の炭素原子を
有するアルキル基を持つフエノールたとえばベンジルフ
エノール，ジベンジルフエノール，ジベンジル−（ノニ
ル）−フエノール,o−フエニルフエノール，ブチルフエ
ノール，トリブチルフエノール，オクチルフエノール，
ノニルフエノール，ドデシルフエノール，ペンタデシル
フエノール等のフエノールの１モルに２乃至100モル好
ましくは50モルまでのエチレンオキシドを付加したポリ
付加物の酸性エステルまたはその塩である。これらの酸
性エステルは単独または混合物として使用することがで
きる。
好ましい陰イオン性ポリアルキレンオキシド付加物は下
記式（１）で表わされる。
Ｙ−ＯCH2CH2OｍＸ （１） 式中， Ｙは８乃至22個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル，アルキル部分に４乃至16個の炭素原子を有する
アルキルフエニルまたは０−フエニルフエニル， Ｘは例えば硫酸または好ましくはリン酸のごとき酸素含
有無機酸の酸残基または有機酸の酸残基，そして ｍは２乃至40,好ましくは２乃至15の数である。
アルキルフエニル中のアルキル基はバラ位置に存在する
のが好ましい。アルキルフエニル中のアルキル基は，ブ
チル，ヘキシル,n−オクチル,p−tert−オクチル,p−is
o−ノニル，デシルまたはドデシルでありうる。好まし
いのは８乃至12個の炭素原子を有するアルキル基，特に
オクチル基またはノニル基である。
式（１）の陰イオン界面活性剤を製造するための脂肪族
アルコールの例は，オクチルアルコール，デシルアルコ
ール，ラウリルアルコール，トリデシルアルコール，ミ
リスチルアルコール，セチルアルコール，ステアリルア
ルコール，オレイルアルコール，アラキジルアルコー
ル，ベヘニルアルコール等のごとき炭素原子が８乃至22
個，特に８乃至18個の脂肪族アルコールである。
酸残基Ｘは，例えばマレイン酸，コハク酸，スルホコハ
ク酸等のごとき低分子量ジカルボン酸から生じた基であ
りそして１つのエステル架橋を介して分子のエチレンオ
キシ部分に結合されている。また,Xは特に無機の多塩基
酸たとえば硫酸あるいは特に好ましくはオルトリン酸か
らの酸残基でもありうる。
酸残基Ｘは，遊離酸の形態であることも塩の形態である
こともできる。塩は，例えばアルカリ金属塩，アンモニ
ウム塩，アミン塩等でありうる。特に例示すればリチウ
ム塩，ナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，ト
リメチルアミン塩，エタノールアミン塩，ジエタノール
アミン塩，トリエタノールアミン塩等である。
特に好ましい陰イオン界面活性剤は下記式（２）で表わ
される。
式中， Ｙ′はオクチルまかたノニル， m1は２乃至15の数， Ｘ′は硫酸または好ましくはオルトリン酸から由来した
酸残を意味し，そしてこの界面活性剤は遊離酸，ナトリ
ウム塩またはアンモニウム塩として存在する。
特に興味のあるものは,p−ノニルフエノールの１モルに
５乃至12モルのエチレンオキシドを付加した付加物の酸
性リン酸エステルである。
上記した陰イオン性アルキレンオキシド付加物は，本発
明によるグラフト重合体の製造のためにそれぞれ単独
に，あるいは互に混合して使用することができる。
陽イオン性ポリアルキレンオキシド付加物としては,2個
またはそれ以上好ましくは２乃至５個の塩基性窒素原子
を有するモノアミンまたはポリアミンが考慮される。こ
れらアミンは少なくとも１つの前記の定義に該当するポ
リグリコールエーテル鎖と少なくとも１個の親油性（疎
水性）置換基たとえば８乃至22個の炭素原子を有するア
ルキルまたはアルケニルを含有しているものであり，そ
して部分的または完全に四級化されていることができ
る。
これらの陽イオン性アルキレンオキシド付加物もそれ自
体公知であるかあるいはそれ自体公知の方法で製造する
ことができる。たとえば，そのアルキル基またはアルケ
ニル基が好ましくは10乃至22個の炭素原子を有する対応
する脂肪族アミン例えばドデシルアミン，ヘキサデシル
アミン，ヘプタデシルアミン，ステアリルアミン，獣脂
アミン，アラキジルアミン，ヘヘニルアミンまたはオレ
イルアミンあるいはジ−，トリ−またはテトラ−アミン
たとえばドデシルプロピレンジアミン，オクタデシルエ
チレンジアミンまたはオクタデシルジエチレントリアミ
ンを，多くとも120モルのアルキレンオキシド例えばプ
ロピレンオキシド，特に好ましくはエチレンオキシドあ
るいはプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの混合
物と反応させるか，あるいはたとえば１乃至２モルのス
チレンオキシドおよび多くとも35モルの上記に例示した
アルキレンオキシドと反応させ，そして所望の場合には
続いて常用四級化剤たとえばハロゲン化−メチル，−エ
チルまたは−ベンジル，硫酸ジエチル，特に好ましくは
硫酸ジメチル，ハロゲンヒドリンあるいはクロロアセト
アミドのごときハロゲンカルボン酸アミドと反応させる
ことによつて製造することができる。
好ましいのは下記式（３）のオキシアルキル化脂肪族ア
ミン あるいは下記式（４）の第四アンモニウム化合物であ
る。
上記の式（３）および（４）において， R1は10乃至22個の炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル， R2は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル,2乃至４個
の炭素原子を有するヒドロキシアルキル，カルバモイル
メチルまたはベンジル，好ましくはメチル， Y1とY2とは，一方が水素そして他方がフエニル， X1とX2とは，一方が水素またはメチル，そして他方が水
素， An は無機酸または有機酸の陰イオン，特に強鉱酸また
は有機スルホン酸の陰イオン，例えばクロライドイオ
ン，ブロマイドイオン，ベンゼンスルホナートイオン,p
−トルエンスルホナートイオン，メタンスルホナートイ
オン， n1とn2とは０または１そして ｐとｓは整数であり,p＋ｓの合計は３乃至25である。
上記式（３）および（４）において，R1は好ましくは12
乃至18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル
であり，特にオクタデシルまたはオクタデセニルが好ま
しい。X1とX2とは水素であるのが好ましい。ｐ＋ｓの合
計は好ましくは５乃至20である。
n1とn2とは好ましくは一方が１そして他方が０である。
両性のアルキレンオキシド付加物としては，たとえば２
個またはそれ以上，好ましくは２乃至５個の塩基性窒素
原子を有し，塩基性窒素原子１個につき少なくとも１つ
の対応する酸性，エーテル化またはエステル化されたポ
リグリコールエーテル鎖および少なくとも１個の疎水基
を含有しているモノアミンまたはポリアミンが考慮され
る。これらのアミンはさらに場合によつては部分的また
は完全に四級化されていてもよい。
かかる両性界面活性剤の中では，好ましくは12乃至22個
の炭素原子を有する脂肪族アミンまたは脂肪族アミン混
合物たとえば獣脂アミンの１モルに２乃至15モルのエチ
レンオキシドを付加した付加物のモノ硫酸エステルが特
に好ましい。
本発明によるグラフト重合体の中で好ましいものは,1個
の親水基を持ち，そしてその第２の末端ヒドロキシル基
がアシル化たとえばアセチル化されるいるかあるいは特
に好ましくは非置換である少なくとも１つの非イオン性
アルキレンオキシド付加物からなる幹鎖を有しているも
のである。かかる非イオン界面活性剤は，少なくとも８
個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコール,3価から６
価までの脂肪族アルコール，非置換またはアルキル，ベ
ンジルまたはフエニルによつて置換されたフエノールあ
るいは８乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸の１モル
に,2乃至200モルアルキレンオキシドたとえばエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加した
アルキレンオキシド付加物であるのが適当である。
上記の非イオン界面活性剤の製造のための脂肪族モノア
ルコールの例は，少なくとも８個好ましくは12乃至22個
の炭素原子を有する水不溶性モノアルコールである。こ
れらのアルコールは飽和または不飽和そして分岐状また
は値鎖状のものであることができ，単独または混合して
使用することができる。さらに，アルキレンオキシドと
反応させるアルコールは天然アルコールでも合成アルコ
ールでもよい。天然アルコールの例はミリスチルアルコ
ール，セチルアルコール，ステアリルアルコール，オレ
イルアルコールであり，合成アルコールの例としてはオ
キソアルコール特に２−エチルヘキサノール，トリメチ
ルヘキサノール，トリメチルノニルアルコール，ヘキサ
デシルアルコールあるいはまたアルフオールが挙げられ
る。
アルキレンオキシドと反応させることができるその他の
脂肪族アルコールとしては，特にグリセリン，トリメチ
ルロールエタン，トリメチロールプロパン，エリトリト
ール，ペンタエリトリトール，マンニトールおよびソル
ビトールが挙げられる。３乃至６価のアルコールはプロ
ピレンオキシドまたはエチレンオキシドあるいは両者の
混合物と反応させるのが好ましい。
非置換であるかまたは置換されているフエノールの抵当
な例としてはフエノール，ベンジルフエノール,0−フエ
ニルフエノールあるいはそのアルキル基部分に全部で４
乃至16価好ましくは４乃至12個の炭素原子を有するアル
キルフエノールが挙げられる。アルキルフエノールの例
はブチルフエノール，トリブチルフエノール，オクチル
フエノール，特にノニルフエノールである。
好適な脂肪酸は８乃至12個の炭素原子を有するものであ
り，飽和または不飽和であることができる。たとえば，
カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン
酸，ステアリン酸，デセン酸，ドデセン酸，テトラデセ
ン酸，ヘキサデセン酸，オレイン酸，リノール酸，リノ
レイン酸であり，好適にはリシノレイン酸である。
非イオン界面活性剤としては例えば下記のものが挙げら
れる： 12乃至22個の炭素原子を有する高級不飽和または高級飽
和脂肪族アルコール，脂肪族または脂肪族アミドあるい
はフエニルフエノールまたはそのアルキル基部分が少な
くとも４個，好ましくは４乃至12個の炭素原子を有する
アルキルフエノールに，好ましくは２乃至40モルのアル
キレンオキシド特にエチレンオキシド（各エチレンオキ
シド単位はスチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシドのごとき置換エポキシドによつて置き換えられ
てもよい）を付加した付加物； ８乃至22個の炭素原子を有する脂肪酸と少なくとも１個
のヒドロキシ低級アルキル基を有する第１または第２ア
ミンとの反応生成物のアルキレンオキシド付加物（この
場合，ヒドロキシアルキルアミンと脂肪酸との反応の際
のモル比は1:1でもあるいは１より大，たとえば1.1:1乃
至2:1であつてもよい）； ３乃至６個の炭素原子を有する３乃至６価の脂肪族アル
コールたとえばグリセンまたはペンタエリトリトールに
プロピレンオキシドを付加した付加物（この場合，その
ポリプロピレンオキシド付加物は250乃至1800好ましく
は400乃至900の平均分子量を有する）。
特に適当な非イオン界面活性剤は,12乃至22個の炭素原
子を有する脂肪族アルコールまたは脂肪酸の１モル，あ
るいはアルキル部分に全部で４乃至12個の炭素原子を有
するアルキルフエノールの１モル，に２乃至40モルのエ
チレンオキシドを付加した付加物である。
幹鎖としての上記のポリアルキレンオキシド付加物にグ
ラフトされるモノマー（側鎖）を導入するために使用さ
れるエチレン不飽和の重合可能なカルボン酸またはスル
ホン酸としては,1つのエチレン不飽和脂肪族基を含有し
そして好ましくは多くとも７個の炭素原子を有するモノ
カルボン，ジカルボン酸，それらの無水物ならびにスル
ホン酸が考慮される。モノカルボン酸の例としてはアク
リル酸，メタクリル酸，α−ハロゲンアクリル酸,2−ヒ
ドロキシエチルアクリル酸，α−シアノアクリル酸，ク
ロトン酸，ビニル酢酸が挙げられる。エチレン不飽和ジ
カルボン酸の好ましい例としては，フマル酸，マレイン
酸，イタコン酸，さらにはメサコン酸，シトラコン酸，
グルタコン酸，メチレンマロン酸が挙げられる。これら
の酸の無水物の例としては，特に無水マレイン酸が挙げ
られる。
上記に該当するスルホン酸の例としては，ビニルスルホ
ン酸又は２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸が挙げられる。
好ましい酸は,3乃至５個の炭素原子を有するモノカルボ
ン酸，特にメタクリル酸およびより好ましくはアクリル
酸である。
本発明によるグラフト重合体のうちで特別に興味のある
ものは，その幹鎖として,12乃至22個の炭素原子を有す
る脂肪族アルコールの１モル，あるいはそのアルキル部
分に全部で４乃至12個の炭素原子を有するアルキルフエ
ノールの１モル，に２乃至40モルのエチレンオキシドを
付加した，あるいはより好ましくは10乃至22個の炭素原
子を有する脂肪族アミンの１モルにエチレンオキシド５
乃至25モルを付加した付加物の残基を有し，そしてその
側鎖として，そのグラフト重合体の重量を基準にして少
なくとも30重量％，好ましくは少なくとも50重量％，特
に好ましくは50乃至95重量％のグラフトされたアクリル
酸を含有するものである。
これらの生成物のうちでは，その幹鎖としてオクチルフ
エノールまたは特にノニルフエノールの１モルに２乃至
35モルのエチレンオキシドを付加した付加物の残基を有
するものが好ましい。その付加物は所望の場合にはアセ
チル化されることもできる。
本発明によるグラフト重合体はそれ自体公知の方法によ
つて製造される。好ましくはその製造は次のごとき方法
によつて行なわれる。すなわち， （１）１個の疎水基と２乃至200の を有する１つのポリグリコールエーテル鎖とを有してい
る陰イオン性，陽イオン性，両性または非イオン性ポリ
アルキレンオキシド付加物と， （２）グラフト重合体の重量を基準にして少なくとも20
重量％のエチレン性の不飽和で重合可能な且つ親水基を
含有するモノマー例えば対応するカルボン酸，その無水
物またはスルホン酸とを一緒にし，そして触媒の存在
下，好ましくは60乃至100℃の温度で重合するのであ
る。
触媒としては，好ましくは有離基形成有機または無機の
開始剤が使用される。このフリーラジカル重合を実施す
るために適当な有機の開始剤の例を以下に示す。
脂肪族対称形アゾ化合物たとえばアゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル，アゾ−ビス−２−メチル−バレロニトリ
ル,1,1′−アゾ−ビス−１−シクロヘキサンニトリルお
よび2,2′−アゾ−ビス−イソ酪酸アルキルエステル；
対称形ジアシル過酸化物たとえば過酸化−アセチル，−
ピロピオニルまたは−ブチリル，過酸化ベンゾイル，ブ
ロム−，ニトロ−，メチル−またはメトキシ置換過酸化
ベンゾイルならびに過酸化ラウロイル；対称形ペルオキ
シドジカーボネートたとえばジエチル−，ジイソプロピ
ル−，ジシクロヘキシル−およびジベンジル−ペルオキ
シドジカーボネート;tert−ブチルペルオクトエート,te
rt−ブチルペルベンゾエートまたはtert−ブチルフエニ
ルペルアセテートならびにペルオキシドカルバメートた
とえばtert−ブチル−Ｎ−（フエニルペルオキシ）−カ
ルバメートまたはtert−ブチル−Ｎ−（2,3−ジクロロ
−または−４−クロロ−フエニル−ペルオキシド）−カ
ルバメート。その他の適当な有機過酸化物はtert−ブチ
ルヒドロペルオキシド，ジ−tert−ブチルペルオキシ
ド，クメンヒドロペルオキシド，ジ−クメンペルオキシ
ドおよびtert−ブチルペルピバレートである。
適当な無機開始剤は過酸化水素，ペル硫酸塩またはペル
オキシ二硫酸塩である。
好ましい開始剤（活性剤）は過酸化ジベンゾイルとペル
オキシ二硫酸カリウムとである。
これらの活性剤は出発物質に対して一般に0.1乃至10重
量％，好ましくは0.5乃至２重量％の量で使用される。
グラフト重合は不活性雰囲気中，例えば窒素の存在で実
施するのが有利である。
本グラフト重合体は一般に乾燥分20乃至30重量％の溶液
またはエマルジヨンとして得られ，そして組成によつて
は乾燥後に白いワツクス状またはざらざらした澄明な膜
となる。
本発明によるグラフト重合体は幹鎖として使用された陰
イオン性，陽イオン性，両性または非イオン性ポリアル
キレンオキシド付加物を５乃至80重量％，そしてグラフ
トされた側鎖を95乃至20重量％含有しうる。本発明によ
り使用されるポリアルキレンオキシド付加物は，一般に
平均分子量が80乃至8800,好ましくは80乃至4400特に好
ましくは80乃至1500のポリグリコールエーテル鎖を有す
る。
好ましいグラフト重合体は，幹鎖として使用されたポリ
アルキレンオキシド付加物の残基を５乃至50重量％そし
て側鎖としてグラフトされたモノマーを50乃至95重量％
含有する。
本新規なグラフト重合体製造のための出発物質として使
用されるポリアルキレンオキシド付加物は陰イオン，両
性，陽イオン性または非イオン性でありうる。またグラ
フトされるモノマーは，例えばカルボン酸基および／ま
たはスルホン酸基を有しうる。その製造に使用されうる
出発物質が多種多様であるので，それに応じて本新規グ
ラフト重合体も種々の異なる特性を有することができ，
それ故にその用途としては種々の用途が考慮される。
例えば，本発明によるグラフト重合体は繊維工業，ガス
洗滌のごとき工業プロセスおよび発酵工業の分野におい
て泡防止剤として使することができる。さらに液状また
は粉末状の家庭用洗剤にあるいは織物およびじゆうたん
用の洗剤に使用することもできる。すなわち，たとえば
ビルダーとして単独または他の剤と組合わせて使用する
ことができる。組合わせとしては，リン酸塩特に水溶性
アルカリ金属リン酸塩（ポリまたはピロリン酸塩）のご
とき洗濯効果促進物質および／またはケイ酸塩との組合
わせ，あるいはセツケンたとえばカリウムセツケン，ア
ミンオキシド，漂白剤（ペル塩類，過酸化物または水和
物）および／またはけい光増白剤との組合わせなどが考
慮される。また，本発明によるグラフト重合体を他の公
知界面活性剤，分岐剤，タンパク含有物質あるいは好ま
しくはアクリル酸またはマレイン酸の単独重合体たとえ
ばポリ無水マレイン酸と組合わせて洗濯浴に添加するこ
とも考えられる。洗濯浴に添加して使用する場合には，
さらにアクリル酸とメタクリル酸，メタクリロニトリ
ル，アクリル酸エステル，メタクリル酸エステルあるい
はビニルモノマーとの共重合体と組合わせて，あるいは
マレイン酸とスチレン，マレイン酸とビニルエステルあ
るいはマレイン酸とビニルエーテルとの共重合体と組合
わせて，あるいは特にカルボキシメチルセルロースと組
合わせて使用することが考えられる。
本願のグラフト重合体がそれと組合わせられうるその他
の錯形成剤としては，ヒドロキシル基含有ポリカルボン
酸たとえばクエン酸またはグルコン酸，および少なくと
も２個の窒素原子に結合され場合によつてはさらに置換
されたホスホナートメチル基またはカルボキシメチル基
を含有する塩基性窒素化合物が挙げられる。後者の塩基
性窒素化合物の場合，それはアミノアルキレン酢酸，ア
ミノシクロアルキレン酢酸ならびにアミノアルキレンホ
スホン酸,N−スルホアルカンアミノホスホン酸等であ
り，例示すれば次のものである。ニトリロトリ酢酸，エ
チレンジアミノテトラ酢酸，β−ヒドロキシエチル−エ
チレンジアミントリ酢酸，シクロヘキシレンジアミンテ
トラ酢酸，ジエチレントリアミンペンタ酢酸およびニト
リロ−トリス−（メチレンホスホン酸）,1−アミノエタ
ン−1,1−ジホスホン酸,N−スルホエタン−１−アミノ
エタン−1,1−ジホスホン酸,1−ヒドロキシ−３−アミ
ノ−プロパン−1,1−ジホスホン酸，エチレンジアミン
−テトラ（メチレンホスホン酸），ジエチレン−トリア
ミン−ペンタ（メチレンホスホン酸），ヘキサメチレン
ジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）ならびにこれ
らの酸の水溶性塩たとえばナトリウム塩またはマグネシ
ウム塩。その他，本発明による新規グラフト重合体の溶
液またはエマルジヨンは，防汚加工および静電気防止加
工のため，洗濯の際の再汚染防止のためおよび特に少な
くとも部分的に合成繊維たとえばポリエステル，ポリア
ミド，ポリアクリルニトリルまたはポリピロピレンから
なる繊維品の親水性化のためにも使用できる。
さらにまた，本発明の新規なグラフト重合体は，好まし
くは過酸化物またはペル硫酸塩と組合わせてアルカリ性
湿潤剤に使用することもできる。
さらに，スラリー脱水剤として，染料溶解剤としてある
いはまたゲル化防止剤としても使用することができる。
さらにまた，本発明の新規物質の用途として製紙用抜気
剤および農薬の活性成分の担体としての使用もある。
以下に本発明を説明するための実施例を記す。実施例中
の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントであ
る。“ppm"は100万当りの部を意味する。
下記の生成物は幹鎖すなわち成分（１）として使用され
る陰イオン性，陽イオン性，両性または非イオン性ポリ
アルキレンオキシド付加物の例である。
A.陰イオン性ポリアルキレンオキシド付加物 A1 アルフオール（Alfol）（1014）の１モルにエチレ
ンオシキド２モルを付加した付加物の酸性硫酸エステル
のアンモニウム塩； A2 ステアリルアルコールの１モルにエチレンオキシド
２モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A3 ２−エチル−ヘキサノールの１モルにエチレンオキ
シド３モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアン
モニウム塩； A4 ステアリルアルコールの１モルにエチレンオキシド
15モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A5 トリデシルアルコールの１モルにエチレンオキシド
３モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A6 ヒドロアビエチルアルコールの１モルにエチレンオ
キシド４モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのア
ンモニウム塩； A7 アルフオール（2022）の１モルにエチレンオキシド
３モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム酸； A8 ラウリルアルコールの１モルにエチレンオキシド３
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウ
ム塩； A9 ラウリルアルコールの１モルにエチレンオキシド３
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのジ−（β−
ヒドロキシ−エチル）−アミン塩； A10 ラウリルアルコールの１モルにエチレンオキシド
２モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのナトリウ
ム塩； A11 ラウリルアルコールの１モルにエチレンオキシド
３モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのナトリウ
ム塩； A12 ２−エチル−ｎ−ヘキサノールの１モルにエチレ
ンオキシド５モルを付加した付加物の酸性リン酸エステ
ル； A13 ブチルフエノールの１モルにエチレンオキシド３
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウ
ム塩； A14 トリブチルフエノールの１モルにエチレンオキシ
ド５モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモ
ニウム塩； A15 ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシド２
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウ
ム塩； A16 ノニルフエノールの１モルにプロピレンオキシド1
0モルとエチレンオキシド10モルとを付加した付加物の
酸性硫酸エステルのアンモニウム塩； A17 ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシド35
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウ
ム塩； A18 ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシド50
モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニウ
ム塩； A19 ノニルフエノールの１モルにプロピレンオキシド1
5モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A20 ドデシルフエノールの１モルにエチレンオキシド
６モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A21 ペンタデシルフエノールの１モルにエチレンオキ
シド６モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアン
モニウム塩； A22 ０−フエニルフエノールの１モルにエチレンオキ
シド８モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのアン
モニウム塩； A23 ｐ−ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシ
ド２モルを付加した付加物の酸性マレイン酸エステルの
ナトリウム塩； A24 ｐ−ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシ
ド２モルを付加した付加物の酸性モノスルホコハク酸エ
ステルのナトリウム塩； A25 ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシド２
モルを付加した付加物の酸性リン酸エステルのアンモニ
ウム塩； A26 ジベンジルフエノールの１モルにエチレンオキシ
ド12モルを付加した付加物の酸性硫酸エステルのナトリ
ウム塩； A27 ジベンジル−（ノニル）−フエノールの１モルに
エチレンオキシド15モルを付加した付加物の酸性硫酸エ
ステルのナトリウム塩； A28 ｐ−ノニルフエノールの１モルにエチレンオキシ
ド10モルを付加した付加物の酸性リン酸エステル； A29 ステアリン酸−β−ヒドロキシエチルアミドの１
モルにエチレンオキシド15モルを付加した付加物の酸性
硫酸エステルのアンモニウム塩； A30 獣脂アミンの１モルにエチレンオキシド３モルを
付加した付加物の酸性二硫酸エステルのアンモニウム
塩； A31 獣脂アミンの１モルにエチレンオキシド８モルを
付加した付加物の酸性二硫酸エステルのアンモニウム
塩； A32 獣脂アミンの１モルにプロピレンオキシド３モル
とエチレンオキシド５モルとを付加した付加物の酸性二
硫酸エステルのアンモニウム塩； A33 獣脂アミンの１モルにエチレンオキシド８モルを
付加した付加物の酸性二硫酸エステルのアンモニウム
塩； A34 ドデシルアミンの１モルにスチレンオキシド１モ
ルとエチレンオキシド８モルとを付加した付加物の酸性
二硫酸エステルのアンモニウム塩； A35 獣脂アミンの１モルにエチレンオキシド８モルを
付加した付加物の酸性スルホコハク酸半エステルのナト
リウム塩； A36 ステアリルアミンの１モルにエチレンオキシド４
モルを付加した付加物の酸性二硫酸エステルのアンモニ
ウム塩； A37 ドデシルアミンの１モルにスチレンオキシド８モ
ルを付加した付加物のモノリン酸エステルとジリン酸エ
ステルとの（1:2）混合物； A38 ラウリルアミンの１モルにエチレンオキシド４モ
ルを付加した付加物のモノリン酸エステルとジリン酸エ
ステルとの（1:2）混合物。
B.陽イオン性ポリアルキレンオキシド付加物 B1 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド４モルを付加
した付加物； B2 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
した付加物； B3 獣脂アミン１モルにプロピレンオキシド３モルとエ
チレンオキシド５モルとを付加した付加物； B4 ドデシルアミン１モルにスチレンオキシド１モルと
エチレンオキシド８モルとを付加した付加物； B5 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
し，クロロアセトアミドで四級化された付加物； B6 C18−C22−脂肪アミン１モルにエチレンオキシド30
モルを付加し，硫酸ジメチルで四級化された付加物； B7 ラウリルアミン１モルにエチレンオキシド30モルを
付加し，硫酸ジメチルで四級化された付加物； B8 ラウリルアミン１モルにエチレンオキシド15モルを
付加し，硫酸ジメチルで四級化された付加物； B9 ステアリルアミン１モルにエチレンオキシド15モル
を付加し，硫酸ジメチルで四級化された付加物； B10 ステアリルアミン１モルにスチレンオキシド１モ
ルとエチレンオキシド30モルとを付加し，硫酸ジメチル
で四級化された付加物； B11 プロピレンオキシド６モルとエチレンオキシド30
モルとを付加し，硫酸ジメチルで四級化された付加物； B12 ステアリルアミン１モルにスチレンオキシド１モ
ルとエチレンオキシド20モルとを付加し，硫酸ジメチル
で四級化された付加物； B13 下記式の付加物 ｘ＋ｙ＝７ Ｒ′１＝30％ C16H33 30％ C18H37 40％ C18H35 C.両性ポリアルキルオキシド付加物 C1 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド３モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； C2 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド４モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； C3 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド６モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； C4 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
した付加物の酸性モノ硫酸エステルのアンモニウム塩； C5 獣脂アミン１モルにエチレンオキシド８モルを付加
した付加物の両性硫酸エステルのクロロアセトアミドで
四級化されたアンモニウム塩； C6 C18−C22脂肪族アミン１モルにエチレンオキシド30
モルを付加した付加物の両性硫酸エステルの硫酸ジメチ
ルで四級化されたアンモニウム塩； D.非イオン性ポリアルキレンオキシド付加物 D1 ２−エチルヘキサノール１モルにエステルオキシド
６モルを付加した付加物； D2 ２−エチルヘキサノール１モルにエステルオキシド
５モルを付加した付加物； D3 ステアリルアルコール１モルにエチレンオキシド15
モルを付加した付加物； D4 アルフオール（８−10）１モルにエチレンオキシド
３モルを付加した付加物； D5 ヘキサデシルアルコール１モルにエチレンオキシド
５モルを付加した付加物； D6 オレイルアルコール１モルにエチレンオキシド18モ
ルを付加した付加物； D7 ブチルフエノール２モルにエチレンオキシド６モル
を付加した付加物； D8 ｐ−クレゾール２モルにエチレンオキシド４モルを
付加した付加物； D9 トリブチルフエノール１モルにエチレンオキシド５
モルを付加した付加物； D10 オクチルフエノール１モルにエチレンオキシド８
モルを付加した付加物； D11 ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド２モ
ルを付加した付加物； D12 ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モ
ルを付加した付加物； D13 ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モ
ルとプロピレンオキシド10モルとを付加した付加物； D14 オレイルアルコール１モルにエチレンオキシド18
モルを付加した付加物； D15 オレイン酸１モルにエチレンオキシド12モルを付
加した付加物； D16 ｏ−フエニルフエノール１モルにエチレンオキシ
ド８モルを付加した付加物； D17 アルフオール（12−14）の１モルにエチレンオキ
シド５モルとプロピレンオキシド５モルとを付加した付
加物； D18 ひまし油１モルにエチレンオキシド15モルを付加
した付加物； D19 ペンタエリトリトール１モルにプロピレンオキシ
ド８モルを付加した付加物； D20 グリセリン１モルにエチレンオキシド35モルとプ
ロピレンオキシド15モルとを付加した付加物； D21 C9−C11−オキソアルコール１モルにエチレンオキ
シド７モルを付加した付加物； D22 ｐ−ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド3
5モルを付加した付加物； D23 やし油脂肪酸−（N,N−ビス−β−ヒドロキシエチ
ル）アミドの１モルにエチレンオキシド２モルを付加し
た付加物； D24 ｐ−ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド
５モルを付加した付加物； D25 グリセリン１モルにプロピレンオキシド58モルを
付加した付加物； D26 ペンタエリトリトール１モルにプロピレンオキシ
ド58モルを付加した付加物。
実施例１ オクチルフエノール１モルにエチレンオキシド８モルを
付加した付加物（成分D10）の10gとラウリル硫酸ナトリ
ウム0.5gとを200gの水に溶解して攪拌下且つ窒素雰囲気
中で90℃までこの溶液を加熱する。この溶液に60分間で
アクリル酸40g中過酸化ジベンゾイル1gの溶液を滴下す
る。この溶液をさらに３時間90℃に加熱する。しかして
固体物質含量が20.5％の収率に相当する。この重合体溶
液を乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例２ ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モルを付
加した付加物（成分D12）15gを150gの水に溶解し，そし
てこの溶液を窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃まで加熱
する。アクリル酸35g中過酸化ジベンゾイル1gの溶液を3
0分間で上記の溶液に滴下する。この溶液をさらに３時
間70℃に加熱する。しかして固体分25.2％の粘性溶液20
0gを得る。これは98.4％の収率に相当する。この重合体
溶液は乾燥時に残留物として澄明無色の，タツクのない
フイルムを与える。
実施例３ 水50gに下記式の付加物20gを溶解する。
ｘ＋ｙ＝７ Ｒ′１＝30％ C16H33 30％ C18H37 40％ CH3(CH2)7CH ＝CH(CH2)8 この溶液を窒素雰囲気下攪拌しながら90℃に加熱する。
この溶液に20分間でアクリル酸20部中過酸化ジベンゾイ
ル0.7gの溶液を滴下し，そしてさらに３時間90℃に加熱
する。95gの水で希釈しそして30％の水酸化ナトリウム
溶液8gを添加して98.4％の収率に相当する固体分25.1％
の粘性溶液202gを得る。
乾燥時にこの重合体溶液は澄明な，もろいフイルムを与
える。
実施例４ ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド35モルを付
加した付加物（成分D22）の20gとラウリル硫酸ナトリウ
ム0.5gとを200gの水に溶解し，この溶液を窒素雰囲気下
で攪拌しながら90℃まで加熱する。アクリル酸80g中過
酸化ジベンゾイル2gの溶液を60分間で上記の溶液に滴下
する。この溶液をさらに３時間90℃に加熱してから30％
の水酸化ナトリウム溶液2mlを添加する。添加後に99.2
％の収率に相当する固体分20％の粘性溶液284gが得られ
る。
この重合体溶液は乾燥すると澄明なフイルムを残す。
実施例５ ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド５モルを付
加した付加物（成分D24）の25gを50gの水に溶解し，そ
してその溶液を窒素雰囲気下で攪拌しながら90℃まで加
熱する。この溶液に30分間でアクリル酸25g中過酸化ジ
ベンゾイル1gの溶液を滴下する。生じたエマルジヨンを
さらに３時間90℃に加熱する。100gの水を添加した後
に，固体分25％のエマルジヨン201gを得る。これは98.3
％の収率に相当する。このエマルジヨンを乾燥すると澄
明なフイルムが残留物として与えられる。
実施例６ ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モルとを
付加した付加物の酸性リン酸エステル（成分D28）の30g
を水50gに溶解し，そしてこの溶液を窒素雰囲気下で攪
拌しながら90℃まで加熱する。この溶液にアクリル酸20
g中過酸化ジベンゾイル0.7gの溶液を30分間で滴下す
る。この溶液をさらに３時間90℃に加熱してから水100g
を添加する。しかして固体分25％の粘性溶液200gを得
る。これは98.5％の収率に相当する。この重合体溶液は
乾燥すると澄明なフイルムを残す。
実施例７ グリセリン１モルにプロピレンオキシド58モルを付加し
た付加物（成分D25）の25gを水100gに溶解して窒素雰囲
気下で攪拌しながら80℃まで加熱する。この溶液にアク
リル酸25g中過酸化ジベンゾイル1gの溶液を30分間で滴
下する。生じたエマルジヨンをさらに３時間80℃に加熱
し，そして水50gと30％の水酸化ナトリウム溶液1mlとを
添加する。この添加後に固体分25％のエマルジヨン201g
が得られる。これは99.4％の収率に相当する。このエマ
ルジヨンを乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例８ ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モルを付
加した付加物（成分D12）の40gを窒素雰囲気下で攪拌し
ながら90℃に加熱する。これに５分間でアクリル酸10g
中過酸化ベンゾイル0.5gの溶液を滴下する。フラスコ内
容物をさらに２時間90℃に加熱する。150gの水で希釈
後，固体分25％の弱粘性の溶液200gが得られる。これは
98.4％の収率に相当する。この重合体溶液は乾燥すると
透明無色の粘性液体を与える。
実施例９ 上記と同じ付加物（成分D12）の25gを水50gに溶解し，
そして窒素雰囲気下で攪拌しながら90℃に加熱する。こ
の溶液に30分間でアクリル酸25g中過酸化ベンゾイル1g
の溶液を滴下し，そしてさらに２時間90℃に加熱する。
100gの水で希釈して，そして30％の水酸化ナトリウム溶
液5gを添加後，固体分25％の粘性溶液206gが得られる。
これは98.6％の収率に相当する。この重合体溶液を乾燥
すると無色透明なタツクのないフイルムが残る。
実施例10 陽イオン成分B13の37.5gを水30gに溶解した溶液を窒素
雰囲気下攪拌しながら90℃に加熱する。この溶液に，ア
クリル酸12.5g中過酸化ジベンゾイル0.5gの溶液を10分
間で滴下し，そしてさらに３時間90℃に加熱する。水12
0gの添加後に固体分25％の粘性溶液200.5gが得られる。
これは98.7％の収率に相当する。この重合体溶液を乾燥
すると澄明なフイルムが残る。
実施例11 ノニルフエニル１モルにエチレンオキシド２モルを付加
した付加物（成分D11）の10gとラウリル硫酸ナトリウム
0.5gとを140gの水に溶解して窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら90℃まで加熱する。この溶液にアクリル酸40g中過酸
化ジベンゾイル1gの溶液を30分間で滴下する。生じたエ
マルジヨンをさらに３時間90℃に加熱する。水13gを添
加後に，固体分25％のエマルジヨン204gが得られる。こ
れは99.2％の収率に相当する。このエマルジヨンを乾燥
すると澄明なフイルムが残る。
実施例12 陽イオン性成分B13の7.5gを水150gに溶解して窒素雰囲
気下で攪拌しながら70℃まで加熱する。この溶液にアク
リル酸42.5g中過酸化ジベンゾイル0.5gの溶液を30分間
で滴下する。さらに３時間70℃に加熱した後,137gの水
を加える。しかして99.5％の収率に相当する固体分15％
の粘性溶液が得られる。この重合体溶液は乾燥時に澄明
なフイルムを与える。
実施例13 ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド35モルを付
加した付加物（成分D22）の2.5gを150gの水に溶解し，
そしてこの溶液を窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃に加
熱する。アクリル酸47.5g中過酸化ジベンゾイル0.5gの
溶液を30分間で上記の溶液に滴下する。この溶液をさら
に３時間70℃に加熱したのち，水132gを添加する。しか
して固体分15％の粘性溶液332gが得られる。これは98.8
％の収率に相当する。この重合体溶液を乾燥すると澄明
なフイルムが残る。
実施例14 下記式のポリエチレンオキシド付加物を2.5gとラウリル
硫酸ナトリウム0.5gとを150gの水に溶解する。
C12−C18−H25−H37−O(CH2CH2O18Ｈ この溶液を攪拌且つ窒素導入下で70℃まで加熱し，そし
てアクリル酸24gとメタクリル酸23.5gとに過酸化ジベン
ゾイル0.5gを溶かした溶液を滴下する。この溶液をさら
に３時間70℃に加熱して固体分25％のエマルジヨン200g
を得る。これは99.2％の収率に相当する。このエマルジ
ヨンを乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例15 ノニルフエノールに２モルのエチレンオシキドを付加し
た付加物（成分D11）の20gとラウリル硫酸ナトリウム0.
7gとを140gの水に投入して窒素導入下攪拌しながら90℃
まで加熱する。これに30分間でアクリル酸30g中過酸化
ベンゾイル1gの溶液を滴下する。得られたエマルジヨン
をさらに３時間90℃に加熱してから水13gを添加する。
しかして固体分25％の粘性エマルジヨン204gが得られ
る。このエマルジヨンを乾燥すると澄明なフイルムが残
る。
実施例16 エチレンオキシド10モルをノニルフエノールに付加した
付加物（成分D12）の10gラウリル硫酸ナトリウム1gおよ
び水酸化ナトリウム溶液（30％溶液）3mlを209gの水に
溶解し，そして窒素雰囲気下で攪拌しながら90℃まで加
熱する。この溶液にアクリル酸40g中過酸化ベンゾイル1
gの溶液を60分間で滴下する。この溶液をさらに３時間9
0℃に加熱する。しかして固体分20％の粘性エマルジヨ
ン261.5gが得られる。これは98％の収率に相当する。こ
の重合体溶液を乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例17 成分B13の10gを水150gに溶解して窒素雰囲気下攪拌しな
がら70℃に加熱する。この溶液にアクリル酸40g中過酸
化ベンゾイル0.5gの溶液を30分間で滴下する。さらに４
時間70℃に加熱したのち,45gの水を加える。しかして固
体分20.3％の高粘性溶液245.5gが得られる。これは98.9
％の収率に相当する。この重合体溶液を乾燥すると澄明
なフイルムが残る。
実施例18 ノニルフエノールにエチレンオキシド９モルを付加した
付加物25gを水50gに溶解して窒素雰囲気下攪拌しながら
90℃まで加熱する。この溶液にアクリル酸25g中過酸化
ベンゾイル1gの溶液を30分間で滴下する。この反応混合
物をさらに２時間90℃に加熱したのち,95gの水と水酸化
ナトリウム水溶液（30％）5mlとを加える。添加後に固
体分20.1％の粘性溶液251gが得られる。これは99％の収
率に相当する。この重合体溶液を乾燥すると澄明なフイ
ルムが残る。
実施例19 成分D12の30gとラウリル硫酸ナトリウム0.5gとを150gに
溶解し，そしてその溶液を窒素雰囲気下攪拌しながら90
℃に加熱する。この溶液にアクリル酸20g中過酸化ベン
ゾイル1gの溶液を30分間で滴下する。水酸化ナトリウム
水溶液（30％）1ml添加後に固体分25.3％の粘性溶液20
2.5gが得られる。これは99.2％の収率に相当する。この
重合体溶液を乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例20 成分D12の20gの水150gに溶解した溶液を窒素雰囲気下攪
拌しながら90℃に加熱する。この溶液に，アクリル酸30
g中過酸化ベンゾイル1gの溶液を30分間で滴下する。こ
の反応混合物をさらに２時間90℃に加熱してから，水酸
化ナトリウム水溶液（80％）1.5mlを添加する。
しかして，固体分25.3％の粘性溶液202.5gが得られる。
これは98.8％の収率に相当する。この重合体溶液を乾燥
すると澄明なフイルムが残る。
実施例21 成分D12の40gとラウリル硫酸ナトリウム0.5gとを水150g
に溶解して窒素雰囲気下で攪拌しながら70℃まで加熱す
る。この溶液にアクリル酸10g中過酸化ベンゾイル0.5g
の溶液を30分間で滴下する。この反応混合物をさらに５
時間70℃に加熱してのち，水酸化ナトリウム水溶液（30
％）2mlを加える。固体分25％の低粘性溶液203gが得ら
れる。これは98.4％の収率に相当する。この重合体溶液
を乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例21と同様に操作を行なつて，ただし成分D22の15g
とアクリル酸85gとを使用して，実際上理論的収量で対
応する重合体が同じく得られた。
実施例22 ノニルフエノール１モルにエチレンオキシド10モルを付
加した付加物（成分D12）65gを水65gに溶解して攪拌し
ながら窒素導入下で80℃まで加熱する。この溶液に水65
g中に２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスル
ホン酸65gを溶解した溶液を30分間で滴下する。同時
に，別に準備された水30g中ペルオキ二硫酸ナトリウム
0.3gの溶液を別個に滴下する。この反応混合物をさらに
２時間80℃に，そして１時間90℃に保持する。このあと
230gの水を加えて希釈する。しかして固体分25％の黄色
を帯びた粘性溶液520gが得られる。これは100％の収率
に相当する。この重合体を乾燥すると澄明なフイルムが
残る。
実施例22と同様にして，ただし成分D12の65gと２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸65gとの代
りに下記の出発物質の組合わせを使用して同じく実際上
理論的な収量で対応するグラフト重合体が得られた。
ａ）成分D1265gとアクリル酸65g ｂ）成分D1265gとメタクリル酸65g ｃ）成分A2852gとアクリル酸78g ｄ）成分A1565gとアクリル酸65g ｅ）成分A3165gとアクリル酸65g ｆ）成分A865gとアクリル酸65g ｇ）下記式 の化合物65gとアクリル酸65g ｈ）成分D1265gとイタコン酸65g （これは水酸化ナトリウム溶液（30％）を補助として水
150gに溶解された） ｉ）成分D1265gとマレイン酸65g （これは水酸化ナトリウム溶液（30％）22.4gの補助に
より水150gに溶解された）。
実施例23 過酸化ベンゾイル0.6gを下記式の化合物40gに溶解す
る。
この溶液を窒素雰囲気下で攪拌しながら80℃に加熱し，
そして無水マレイン酸40gをトルエン125gを溶解した溶
液を15分間で滴下する。次いでこの溶液を80℃に２時
間,90℃に１時間保持し，しかるのちトルエンを真空蒸
留により除去する。この残留物を237gの水に加熱して溶
解する。しかして固体分25％の褐色溶液316gが得られ
る。これは98％の収率に相当する。この溶液を乾燥する
と粘性の液体が残る。
実施例24 成分B8の5gを水180gに溶解して窒素雰囲気下攪拌しなが
ら80℃に加熱する。この溶液にアクリル酸45g中過酸化
ジベンゾイル1gの溶液を30分間で滴下する。この反応混
合物をさらに２時間80℃に保持し，ついで90℃に１時間
保持する。しかして固体分22％の黄色を帯びた粘性溶液
230gが得られる。これは99.5％の収率に相当する。この
溶液を乾燥すると澄明なフイルムが残る。
実施例25 ペンタエリトリトールに58モルのプロピレンオキシドを
付加した付加物（成分D26）10gを水180gに乳濁したエマ
ルジヨンを窒素雰囲気下攪拌しながら90℃に加熱する。
このエマルジヨンにアクリル酸40g中過酸化ベンゾイル1
gの溶液を120分間で滴下する。この反応混合物をさらに
３時間90℃に保持する。しかして固体分22％の粘性エマ
ルジヨン230gが得られる。これは99.5％の収率に相当す
る。このエマルジヨンを乾燥すると澄明なフイルムが残
る。
使用例 例１ 洗剤中の灰色化防止剤としての使用例 ポリエステル／木綿（65/35）混合織物（165g/m2）を下
記成分を含有し且つ酢酸でpH６に調整された水性浴に浸
漬した。
4,5−ジヒドロキシ−N,N′−ジメチロールエチレン尿素
（45％水溶液） 50g/l 塩化マグネシウム・６H2O 15g/l 浴液はピツクアツプは80％であつた。この織物を80℃で
２分間乾燥し，そして160℃で４分間熱定着を行なつ
た。
このようにして仕上げされた織物を人工的に汚染させた
洗濯浴に入れて60℃で30分間処理した（浴比1:30）。こ
の洗濯浴には下記の成分が含有されていた。
標準洗剤 6g/l ラノリン 1g/l 空気過器のほこり 4g/l 前記実施例2,3,5または10のグラフト重合体 1g/l 処理後に織物を冷水でよくすすぎ洗いした。
ほとんど汚染されていない織物が得られた。
織物灰色化度すなわち反射率を分光光度計を用いて測定
した。
（フイルタ6/461μｍにおける最大透過度）。
測定されたそれぞれのパーセント表示による反射率を下
表に示す。
例２ アルコール発酵プロセスのための泡防止剤として
の使用例 500mlのメスシリンダーに下記組成よりなる溶液を充填
した： パームチツト水200g中，甘蔗から取つた粗糖 20g 糖密 10g 乾燥パン酵母 2g 実施例７により製造された グラフト重合体 50ppm この溶液を発酵のため３時間放置した。この期間中，そ
の液体表面にはグラフト重合体が添加されているため泡
の発生が全くなかつた。発酵工程がこのグラフト重合体
によつて阻害されることは全くなかつた。
例３ 製紙原料懸濁物用の抜気剤の製造 ステアリルアルコール15gとステアリン酸10gとを70℃で
溶融しそしてこれを，水72g中に実施例１で製造された
グラフト重合体3gを含有している70℃に温めた溶液に攪
拌しながら分散させた。このあと攪拌しながら放冷し
た。
液状の貯蔵安定な微粒子の分散物が得られた。この分散
物は冷水中できわめて良好に希釈可能であり，水性表面
上に付与すると自発的に拡散する。
初期空気含量が2.7容量％の製紙原料懸濁物の場合，上
記抜気剤を0.05％（絶対乾燥パルプ重量基準）の量で該
懸濁物に添加することによつて空気含量は0.75％まで低
減された。
例４ ビーム染色装置の中でポリ（エチレングリコールテレフ
タレート）製の織物100kgを1000lの水に入れて予備湿潤
した。
ついで浴を70℃まで加熱し，そして下記の添加物を浴に
添加した： 下記よりなる混合物 3000g 下記式（101）の染料 ……4000g 下記の成分を含有する水性エマルジヨン（１）……300g 添加後，その染色浴のpHを85％のギ酸で5.5に調整し，
そして30分間で120°まで加熱した。続いて，この温度
で30分間上記の織物を染色した。しかるのち浴を放冷
し，染色された織物をすすぎ洗いして乾燥した。これに
よつて濃度の高い且つ摩擦堅ろう性の赤色染色が達成さ
れた。
エマルジヨン（１）の添加によつて染色系ならびにオバ
ーフロー槽内は常に泡のない状態に保持され，また染液
に空気が閉じこめられることによる淡色斑点の形成が回
避された。
例５ マフ（Maff）染色装置の中でポリ（エチレングリコール
テレフタレート）糸100kgを1200lの水に投入して60℃ま
で加温した。ついでこの浴に下記の添加物を添加した： 硫酸アンモニウム 2400g 分子量が4200のグリセリンとプロピレンオキシドとの付
加物の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩の70％水溶液
2000g 下記式（102）の染料 3700g 下記組成分を含有する水性エマルジヨン（２） 450g この染浴のpHを85％ギ酸で５に調整し，そして45分間で
130℃まで加熱した。続いて，この温度で60分間上記の
糸を染色した。このあと染浴を放冷し，そして染色され
た糸をすすぎ洗いして乾燥した。
高濃度で均一且つ摩擦堅ろう性の青色に染色された糸が
得られた。
染浴，オーバーフロー槽ならびにマフはエマルジヨン
（２）の添加によつて完全にガス抜きされた。
例６ 木綿50％とポリ（エチレングリコールテレフタレート）
50％との混合織物100kgをHT（高温）ウインス染色装置
内で水性浴3000gを用いて処理した。使用した水性浴は
下記の成分を含有していた： 下記式（103）の染料 ……54g 下記式（104）の染料 ……27g 下記式（105）の染料 ……130g 下記式（106）の染料 ……10g （106） 下記組成の混合物 ……3000g 硫酸アンモニウム ……6000g 例４のエマルジヨン（１） ……700g 上記の処理浴はpH5.6に調整されており，そして処理は4
0℃で20分間実施された。そのあと浴に硫酸ナトリウム1
0kgを添加して40分間で115℃まで加熱した。この温度で
織物を30分間染色しそして浴を冷却した。染色された織
物をすすぎ洗いし，乾燥した。
エマルジヨン（１）の添加によつて泡立ちのない染色が
実現された。ウインス内で織物が浮遊する傾向がなかつ
たのできわめて均一な染色が達成された。
例７ 短浴ジエツト染色（short liquor jetdyeing）装置内で
木綿トリコツト織物100kgを,40℃の脱イオン水600lに浸
漬した。その浴中に塩化ナトリウム36kg,下記式（107） の染料5kgおよび例５に記載のエマルジヨン（２）0.3kg
を加えた。
織物を上記のジエツト染色装置で温度40℃において45分
間染色した。次いで力焼炭酸ナトリウム0.6kgを添加
し，そしてさらに５分後に水酸化ナトリウムの36％水溶
液1.2kgを添加した。トリコツト織物をさらに40分間染
色したのち，すすぎ洗いと後洗いとを行なつた。これに
よつて均一且つ堅ろうに赤色染色されたトリコツトが得
られた。染色過程中に被染色物の流れ障害は全く生じな
かつた。
例８ 循環式装置を用いて70gの木綿のチーズを30℃の水500l
に浸せきする。この浴に下記の添加物を添加した： 水酸化ナトリウムの30％水溶液 10ml 86％の亜硫酸水素ナトリウム 3g 例４に記載のエマルジヨン（１） 0.3g バツトブル−４（C.I.69800）とバツトブルー６（C.I.6
9825）との1:3混合物からなる建染染料 0.5g （これは水と5mlの30％水酸化ナトリウム水溶液で予備
分散された） 上記の添加物を一様的に分散させたのち，この染浴を30
分間で60℃まで加熱し,,そして上記の木綿をこの温度で
30分間染色しこ。続いて，染浴に塩化ナトリウム6gを添
加し，その後さらに30分間60℃でその木綿を染色した。
このあと，被染色物を温水と冷水とですすぎ洗いして乾
燥した。これによつて均一且つ堅ろうな青色染色が達成
された。
例９ 密閉したウインス内でグレーコツトンのニツト品100kg
を2500lの水に浸せきし，そして下記成分からなる予備
調合物7500gを添加した： 加水分解したポリ無水マレイン酸 43％ （50％遊離後） 25％アンモニア水溶液 14％ ポリエチレングリコール（分子量1500），無水マレイン
酸，ペンタエリトリトール１モルにプロプレンオキシド
８モルを付加した付加物およびステアリン酸の縮合生成
物の30％水溶液 43％ このあと，その浴に水酸化ナトリウムの30％水溶液40l
と86％の亜硫酸水素ナトリウム水溶液10kgとを添加し
た。次に，例５に記載のエマルジヨン（２）を2000g添
加し，そして最後に下記成分からなる建染元液を添加し
た： 水 75l 85％亜硫酸水素ナトリウム水溶液 2500g 30％水酸化ナトリウム水溶液 6l 建染染料，バツトイエロー−３（C.I.67300） 1000g 建染染料，バツトバイオレツト−９（C.I.60005） 500g 上記の染浴を30分間で70℃まで加熱し，そしてこの温度
で上記の木綿を30分間染色した。
このあと染物をすすぎ洗いし，そして冷流水中で酸化し
た。乾燥後に均一な染色が得られた。染色されたニツト
品は手ざわりのよい柔らかな感触を示し，且つしわがな
かつた。
エマルジヨン（２）の添加によつて染色系は泡のない状
態に保持され，そして染色工程中ニツト品が浮遊する傾
向がなかつた。
例10 スラツジ脱水助剤としての使用例 固形分1.6％の工業下水スラツジ50mlに前記実施例16に
よつて製造されたグラフト重合体を625ppmの量で添加し
て２時間攪拌した。そのあとスラツジ試料を木綿フイル
ター（粗製木綿布,210g/m2）付き漏斗に通して過し
た。この際，液をメスシリンダーに捕集した。10分後
に39.5mlの液が捕集された。これに対し，上記のグラ
フト重合体を添加しない比較試料の場合では，捕集され
た液の量はわずかに13.5mlであつた。
例11 海水脱塩装置用の泡防止としての使用例 海水のモデルとして７％の塩化ナトリウム水溶液を使用
した。この塩化ナトリウム溶液400mlをガラスシリンダ
ーに装填して90℃に加熱した。次いで微細孔ガラスフリ
ツトを通じて１時間ちつき16lの空気を試験溶液中に導
入した。３分後に泡の高さは3.5cmとなつた。
前記実施例７によつて製造されたグラフト重合体を0.5p
pmの量で添加したところ少なくとも30分間は泡の発生が
防止された。
例12 表面張力が32.7ダイン/cmである強度に泡立つている工
業廃水を廃水浄化装置の活性スラツジ槽に導入して，水
で100:1の比に希釈された，例４に記載のエマルジヨン
（１）をそのスラツジ槽内に噴霧散布した。エマルジヨ
ンの使用量は廃水全量に対して5ppmとなるように定め
た。この添加によつて廃水の表面の泡の高さを約10乃至
20cmの一定の高さに保持することが可能となつた。エマ
ルジヨン（１）を添加しない場合には，約30乃至60分後
にその活性スラツジ槽から泡があふれ出した。例４のエ
マルジヨン（１）の代りに，例５に記載したエマルジヨ
ン（２）を水で100:1に希釈して5ppmの量で廃水に散布
した場合にも上記と同様な消泡効果が達成された。な
お，ここで注意すべきは，上記の強い泡立ては大きいバ
トル型攪拌器を用いて空気を導入することによつて強制
的に生起されたものである。かかる空気の導入はバラス
ト物質の生物学的分解を可能ならしめるために必要であ
る。
例13 1000lの水（温度20乃至25℃）に15ppmのナトリウムドデ
シルベンゼンスルホナートを加え，そしてミキサーを用
い且つ空気の吸込み（空気32l/時）によりこの水を泡立
てた。５分後に泡の高さは10cmに達した。これに，前も
つて水で100:1の比に希釈されていた例４に記載のエマ
ルジヨン（１）を3ppmの量で添加した。
添加２秒後に泡は完全に消えた。さらにミキサーによる
攪拌と空気の吸込みを続けたが30分後においても新らた
な泡の形成は観察されなかつた。エマルジヨン（１）を
添加しないで同様の実験を行なつたところ，泡の高さは
15cm以上にも増加した。
例14 ガラス・ビーカーに１の黒液（パルプ工場のアルカリ
パルプ化からの廃液）を取り,80℃に加熱し，そして振
動ミキサーを用いて泡立てた。
この振動ミキサーを通じて空気が導入された。泡の高さ
が13cmに達した時に例４に記載のエマルジヨン（１）あ
るいは下記組成のエマルジヨン（３）をそれぞれ250ppm
の量で添加した。
エマルジヨン（３）： シリコーン油 10％ ２−エチル−ｎ−ヘキサノール 10％ 濁り点が38℃のシロキサン−オキシアルキレン重合体 ２％ （シリコン表面活性剤L546） 実施例15により製造されたグラフト重合体の35％水溶液 40％ エタノールアミン ３％ 水 35％ 添加後，泡は完全に消え，その後の泡立ちは抑制された
（持続効果）。これに対し，従来公知のシリコーン消泡
剤エマルジヨンを使用した場合には即座に消泡効果が達
成されるが，しかし持続的泡防止効果はない。本願発生
によるエマルジヨン（１）または（３）の特別な効果は
それが非常にアルカリ安定性であることに帰することが
できる。黒液のpHは約13.5である。
例15 工業排気洗浄装置では，空気から放出される染料および
界面活性剤によつて漸増する量の泡が発生される。例４
に記載したエマルジヨン（１）または例14に記載したエ
マルジヨン（３）を400ppmの量で添加することによつて
かかる泡の発生を完全に回避することができた。
例16 再汚染防止効果を有する洗剤としての使用例 カーボンブラツクとモータオイルとで人工的に汚したポ
リエステルと木綿との混合織物の試料布片を下記の洗濯
法により洗濯した。
装置:AHIBA回転染色機 温度保持時間:60℃に30分間 活性物質使用量：各1g/l pH値：炭酸ナトリウムで10に調整 浴比:1:20 洗濯終了後，各試料布片を別々に冷水ですすぎ洗いし，
脱水し，そして乾燥した。乾燥後試料布片の色の差異を
DIN（ドイツ工業規格）6174に従つて測定した。結果を
表に示す。洗濯されなかつた試料布片は反射数が０であ
る。この数が大きければ大きいほど洗濯効果がより高い
ことを示す。
グラフト重合体の洗濯効果がノニルフエノール，グリコ
ールエーテルのそれよりもすぐれているのは，そのグラ
フト重合体が溶解分離された汚れの再付着をも良好に防
止するためである。
例17 ポリイミド製じゆうたんの帯電防止 ポリアミド6,6製のじゆうたんを下記成分を含有してい
る洗浴（浴比1:40）で40℃の温度において30分間洗濯し
た。
１−ベンジル−２−ヘプタデシル−ベンズイミダソール
−ジスルホン酸ナトリウムとココ脂肪酸ジエタノールア
ミドとの2:1混合物 ……1g/l リン酸トリナトリウム ……1g/l エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ……1g/l 次にこの予備洗濯したじゆうたんの100gの試料を下記の
水性溶液で処理した： 100％の乾燥物質としての，実施例20によつて製造され
たグラフト重合体 ……1g, 酢酸ナトリウム ……5g, バームチツト水 ……4l とから調製し，そして酢酸でpH5に調整された水性溶
液。
この処理は沸騰温度で30分間実施された。処理後，その
じゆうたん試料を水洗いし，そして乾燥した。このよう
にして処理されたじゆうたんの静電電荷は870ボルトで
あつた。これに対し，予備洗濯のみのじゆうたんの静電
電荷は8350ボルトであつた。
例18 人工的に汚染された2.5gの木綿織物（EMPA・試験布，こ
れはカーボンブラツク，鉱油，タンパク，インクおよび
酸化鉄で汚されている）および同じく2.5gの木綿織物の
随伴布片とを洗濯浴に入れて40℃の温度で30分間洗濯し
た。使用した洗濯浴は，硬度が10乃至11°ドイツ硬度の
水100ml,実施例９によるグラフト重合体の25％水溶液98
％とカルボキシメチルセルロース２％とからなる液体洗
剤（１）0.4gおよび直径2mmのガラス玉50gを含有してい
た。さらに，この洗濯浴は炭酸ナトリウムでpH10に調整
されていた。洗濯後，すすぎ洗いして乾燥した。
洗濯効果を，汚染されていた試験布が洗濯によつて白く
なつた程度に基いて評定した。測定尺度としてはBS（英
国標準規格）2662/1961のグレースケールが使用され
た。この測定法では最高の効果（本例おける試験布では
実際上達成不可能である）に対して評点５が与えられ，
そして最低の効果（洗濯作用効果ゼロ）に対して評点１
が与えられる。
上記により洗濯された試験布片の処理後の評点は４であ
つた。
随伴布片の汚れを色学的方法により判定した。この場合
その白色度（チバガイキー法による）が測定された。
処理前の随伴布片の白色度は72であつた。処理後に測定
された随伴布片の白色度は70であつた。これは，溶離さ
れたよごれの随伴布片への再付着が実際上全くなかつた
ことを意味する。
上記例で使用された洗剤（１）の代りに下記の洗剤
（２），（３）または（４）を使用した場合にも上記と
同様な結果が得られた。
洗剤（２）の組成： 実施例20によるグラフト重合体（100％） 50％ 過ホウ酸ナトリウム 20％ メタケイ酸ナトリウム ５％ セツケン粉末 ２％ カルボキシメチルセルロース １％ けい光増白剤 0.1％ 硫酸ナトリウム 21.9％ 洗剤（３）の組成： 実施例20によるグラフト重合体（100％） 40％ 過ホウ酸ナトリウム 15％ メタケイ酸ナトリウム ５％ セツケン粉末 ２％ カルボキシメチルセルロース １％ けい光増白剤 0.1％ リン酸ペンタナトリウム 31.7％ ケイ酸マグネシウム 0.2％ 洗剤（４）の組成： 実施例９によるグラフト重合体（25％） 72％ オキソアルコールたとえば２−エチル−ヘキサノール１
モルにエチレンオキシド３モルを付加した付加物 28％ 例19 ポリエステルと木綿との混織物をカーボンブラツクとモ
ータオイルとで人工的に汚した試料を下記方法により洗
濯した： 使用装置:AHIBA回転染色機 温度保持時間:60℃に30分間 pH値：炭酸ナトリウムでpH10に調整 浴比:1:20 水硬度:10°ドイツ硬度 洗濯後にすすぎ洗いし，脱水し，そして乾燥した。次い
でDIN6174に従つて色の差を測定した。洗濯される前の
布は反射数が０である。得られた反射数の数値が大きけ
れば大きいほど洗濯効果がよりすぐれていることを意味
する。
洗剤の使用量と得られた結果を次表にまとめて示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 1/613 9356−4Ｈ (72)発明者 アルベ−ル・ステ−リン フランス国ロゼノ−68300リユ・ド・ブ− ジユ６ (56)参考文献 ＥＰＯ出願公開11833

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水溶性または水中分散性グラフト重合体に
    おいて、 （a1）その幹鎖が、少なくとも８個の炭素原子を有する
    脂肪族モノアルコール、２乃至９個の炭素原子を有する
    ３価、４価、５価または６価の脂肪族アルコール、置換
    されていないかまたは少なくとも４個の炭素原子を有す
    るアルキル基、ベンジル基またはフエニル基によって置
    換されているフエノール、または８乃至22個の炭素原子
    を有する脂肪酸の１モルにアルキレンオキシドの２乃至
    200モルが付加した付加物の基であるか；または （a2）その幹鎖が、式 Ｙ−ＯCH2−CH2ＯｍＸ （１） （式中、Ｙは８乃至22個の炭素原子を有するアルキルま
    たはアルケニル、アルキル部分に４乃至16個の炭素原子
    を有するアルキルフエニルまたはＯ−フエニル−フエニ
    ルであり、Ｘは酸素を含有する無機酸の酸残基または有
    機酸の残基であり、そしてｍは２乃至40である）の陰イ
    オン性ポリアルキレンオキシド付加物の基であるか；ま
    たは （a3）その幹鎖が、式 （式中、R1は10乃至22個の炭素原子を有するアルキルま
    たはアルケニルであり、X1とX2とはその一方が水素また
    はメチルであり、そして他方が水素であり、そしてｐと
    ｓとは整数であって、ｐ＋ｓの合計が３乃至25である）
    の陽イオン性ポリアルキレンオキシド付加物の基である
    か；または （a4）その幹鎖が、12乃至22個の炭素原子を有する脂肪
    族アミンまたは脂肪族アミンの混合物の１モルとエチレ
    ンオキシドの３乃至15モルとの付加物のモノ硫酸エステ
    ルの基である；のいずれかと、 （ｂ）下記の（b1）、（b2）および（b3）の少なくとも
    １種を含有している親水性グラフト成分であるグラフト
    された側鎖： （b1）アクリル酸、メタクリル酸、α−ハロゲン化アク
    リル酸、２−ヒドロキシエチルアクリル酸、α−シアノ
    アクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸から選ばれた
    モノカルボン酸の基； （b2）フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
    酸、シトラコン酸、グルタコン酸、メチレンマロン酸お
    よび無水マレイン酸から選ばれたエチレン性不飽和カル
    ボン酸の基； （b3）ビニルスルホン酸および２−アクリルアミド−２
    −メチルプロパンスルホン酸から選ばれたスルホン酸の
    基； とを含有していて、 成分（ｂ）はグラフト重合体を基準にして少なくとも20
    重量％の量で含まれており、そして前記疎水性基は２乃
    至200個の 基を含有するポリグリコールエーテル鎖を介して前記グ
    ラフト成分に結合していることを特徴とするグラフト重
    合体。
  2. 【請求項２】該グラフト成分が酸性の水溶性付与基を有
    している特許請求の範囲第１項に記載のグラフト重合
    体。
  3. 【請求項３】その幹鎖が、12乃至22個の炭素原子を有す
    る脂肪族アルコールまたは脂肪酸の１モル、あるいはア
    ルキル部分に全部で４乃至12個の炭素原子を有するアル
    キルフエノールの１モルに、エチレンオキシドの２乃至
    40モルを付加した付加物の基から成っている特許請求の
    範囲第１項に記載のグラフト重合体。
  4. 【請求項４】その幹鎖内に、12乃至22個の炭素原子を有
    する脂肪族アルコールの１モル、または少なくとも１つ
    のベンジル基、フエニル基または少なくとも４個の炭素
    原子を有するアルキル基を有するフエノールの１モル
    に、エチレンオキシドの２乃至100モルを付加した付加
    物の酸エステルまたはその塩の基を含有している特許請
    求の範囲第１項乃至２項のいずれかに記載のグラフト重
    合体。
  5. 【請求項５】その幹鎖内に、式 （式中、Ｙ′はオクチルまたはノニルであり、m1は２乃
    至15であり、そしてＸ′硫酸またはオルトリン酸から誘
    導された残基であり、そしてこの付加物は遊離酸、ナト
    リウム塩またはアンモニウム塩として存在する）の陰イ
    オン性ポリアルキレンオキシド付加物の基を含有する特
    許請求の範囲第４項に記載のグラフト重合体。
  6. 【請求項６】その幹鎖内に、12乃至22個の炭素原子を有
    する脂肪族アミンの１モルに、２乃至15モルのエチレン
    オキシドを付加した付加物のモノ硫酸エステルの基を含
    有している特許請求の範囲第１項乃至２項のいずれかに
    記載のグラフト重合体。
  7. 【請求項７】その側鎖内に、グラフとされたモノマーと
    して３乃至５個の炭素原子を有するモノカルボン酸、そ
    して好ましくはグラフトされたメタクリル酸またはアク
    リル酸を含有する特許請求の範囲第１項乃至６項のいず
    れかに記載のグラフト重合体。
  8. 【請求項８】その側鎖内に、グラフトされたアクリル酸
    を含有する特許請求の範囲第７項に記載のグラフト重合
    体。
  9. 【請求項９】その幹鎖内に、成分（a1）、（a2）または
    （a3）を５乃至80重量％、そして側鎖内に成分（b1）、
    （b2）および（b3）の少なくともいずれかを95乃至20重
    量％含有する特許請求の範囲第１項に記載のグラフト重
    合体。
  10. 【請求項１０】その幹鎖内に、成分（a1）、（a2）また
    は（a3）を５乃至50重量％、そして側鎖内に成分
    （b1）、（b2）および（b3）の少なくともいずれかを95
    乃至50重量％含有する特許請求の範囲第９項に記載のグ
    ラフト重合体。
  11. 【請求項１１】その幹鎖内に、12乃至22個の炭素原子を
    有する脂肪族アルコールの１モル、またはアルキル部分
    に４乃至12個の炭素原子を有するアルキルフエノールの
    １モルに、２乃至40モルのエチレンオキシドを付加し
    た、或いは10乃至22個の炭素原子を有する脂肪族アミン
    の１モルに、３乃至40モルのエチレンオキシドを付加し
    た付加物の基を、そして側鎖内に、そのグラフト重合体
    の重量を基準にして少なくとも30重量％のグラフトされ
    たアクリル酸を含有する特許請求の範囲第１項乃至２項
    のいずれかに記載のグラフト重合体。
  12. 【請求項１２】幹鎖としてオクチルフエノールまたはノ
    ニルフエノールの１モルに、２乃至35モルのエチレンオ
    キシドを付加した付加物の基を含有する特許請求の範囲
    第11項に記載のグラフト重合体。
  13. 【請求項１３】水溶性または水中分散性グラフト重合体
    の製造法において、 （ａ） （a1）少なくとも８個の炭素原子を有する脂肪族モノア
    ルコール、２乃至９個の炭素原子を有する３価、４価、
    ５価または６価の脂肪族アルコール、置換されていない
    かまたは少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル
    基、ベンジル基またはフエニル基によって置換されてい
    るフエノール、または８乃至22個の炭素原子を有する脂
    肪酸の１モルにアルキレンオキシドの２乃至200モルが
    付加した付加物；または （a2）式 Ｙ−ＯCH2−CH2ＯｍＸ （１） （式中、Ｙは８乃至22個の炭素原子を有するアルキルま
    たはアルケニル、アルキル部分に４乃至16個の炭素原子
    を有するアルキルフエニルまたはＯ−フエニル−フエニ
    ルであり、Ｘは酸素を含有する無機酸の酸残基または有
    機酸の残基であり、そしてｍは２乃至40である）の陰イ
    オン性ポリアルキレンオキシド付加物；または （a3）式 （式中、R1は10乃至22個の炭素原子を有するアルキルま
    たはアルケニルであり、X1とX2とはその一方が水素また
    はメチルであり、そして他方が水素であり、そしてｐと
    ｓとは整数であって、ｐ＋ｓの合計が３乃至25である）
    の陽イオン性ポリアルキレンオキシド付加物；または （a4）12乃至22個の炭素原子を有する脂肪族アミンまた
    は脂肪族アミンの混合物の１モルとエチレンオキシドの
    ３乃至15モルとの付加物のモノ硫酸エステル； のいずれかであるポリアルキレンオキシド付加物を、 （ｂ）グラフト重合体の重量を基準にして少なくとも20
    重量％の、エチレン不飽和性でグラフト重合可能な、下
    記の（b1）、（b2）および（b3）の少なくとも１種： （b1）アクリル酸、メタクリル酸、α−ハロゲン化アク
    リル酸、２−ヒドロキシエチルアクリル酸、α−シアノ
    アクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸から選ばれた
    モノカルボン酸； （b2）フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
    酸、シトラコン酸、グルタコン酸、メチレンマロン酸お
    よび無水マレイン酸から選ばれたエチレン性不飽和ジカ
    ルボン酸； （b3）ビニルスルホン酸および２−アクリルアミド−２
    −メチルプロパンスルホン酸から選ばれたスルホン酸； と一緒にして、 グラフト重合触媒の存在下においてグラフト重合させる
    ことを特徴とする方法。
  14. 【請求項１４】触媒として遊離基形成有機または無機の
    開始剤、好ましくは過酸化ジベンゾイルを使用する特許
    請求の範囲第13項に記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996023822A1 (en) * 1995-02-03 1996-08-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble polymer, process for producing the same, and detergent composition comprising water-soluble polymer

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4604099A (en) * 1984-01-30 1986-08-05 Ciba-Geigy Corporation Process for printing cellulose-containing textile material with foam-containing reactive dyes and addition of (meth) acrylamide polymers
US4612016A (en) * 1984-03-08 1986-09-16 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing cellulosic textile materials
DE3563547D1 (en) * 1984-05-18 1988-08-04 Ciba Geigy Ag Process for dyeing or printing fabrics containing cellulose with vat dyes
US4705525A (en) * 1985-06-28 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Water-soluble or water-dispersible graft polymers, process for their preparation and the use thereof
US4705526A (en) * 1985-07-18 1987-11-10 Ciba-Geigy Corporation Water-soluble or water-dispersible graft polymers and the preparation and use thereof
US4731092A (en) * 1986-04-30 1988-03-15 Ciba-Geigy Corporation Process for printing or dyeing cellulose-containing textile material with reactive dyes in aqueous foam preparation containing acrylic graft co-polymer
DE3711298A1 (de) * 1987-04-03 1988-10-13 Basf Ag Verwendung von propfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3736970C3 (de) * 1987-10-30 1996-08-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserfreie Hautreinigungsmittel und ihre Verwendung
ES2060811T3 (es) * 1988-09-01 1994-12-01 Ciba Geigy Ag Humectante y detergente acuoso resistente al agua dura, su preparacion y empleo en el pretratamiento textil.
CA1339231C (en) * 1989-03-30 1997-08-05 Ratana Kanluen Polyfunctional polymers as deinking agents
CA2029631A1 (en) * 1989-11-22 1991-05-23 Kathleen A. Hughes Graft polymers as biodegradable detergent additives
EP0462059B1 (de) * 1990-06-11 1997-07-02 Ciba SC Holding AG Schaumarme, silikonfreie, wässrige Textilhilfsmittel, deren Herstellung und Verwendung
DE4019030A1 (de) * 1990-06-14 1991-12-19 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel auf epoxidharzbasis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung fuer waessrige ueberzugsmittel, sowie waessrige ueberzugsmittel
DE4019418A1 (de) * 1990-06-19 1992-01-02 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymeren als zusatz zu phospatfreien oder phosphatarmen wasch- und reinigungsmitteln
US5066749A (en) * 1990-09-11 1991-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hydrophobically-modified polycarboxylates and process for their preparation
US5308530A (en) * 1990-11-21 1994-05-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent compositions containing polycarboxylates and calcium-sensitive enzymes
US5288789A (en) * 1992-03-26 1994-02-22 Petrolite Corporation Foam control in fermentation broths with a condensate of alkylphenol and aldehyde that has been polyoxyalkylated
DE4343993A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pfropf-Copolymerisate von ungesättigten Monomeren und Polyhydroxyverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0744459B1 (de) * 1995-05-19 2001-10-10 Ciba SC Holding AG Multifunktioneller Waschrohstoff
US6166149A (en) * 1996-12-27 2000-12-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Hydrophilic graft polymer, production process therefor, composition containing the polymer, and use thereof
JP4057677B2 (ja) * 1997-08-14 2008-03-05 株式会社日本触媒 親水性グラフト重合体とその用途
JP4116706B2 (ja) * 1997-09-01 2008-07-09 株式会社日本触媒 セメント添加剤とそれに用いる親水性グラフト重合体の製造方法
JP2002520431A (ja) * 1998-07-09 2002-07-09 ロディア・シミ 水溶性又は水分散性グラフト共重合体
JP4523126B2 (ja) * 1999-07-30 2010-08-11 株式会社日本触媒 スケール防止剤
EP1092804B1 (de) 1999-10-16 2005-08-10 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
DE10042815A1 (de) * 2000-08-30 2002-03-14 Basf Ag Verwendung von gepfropften Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen
US6599973B1 (en) * 2000-09-27 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous graft copolymer pigment dispersants
US6835708B2 (en) 2001-03-07 2004-12-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Graft polymer composition and its production process and uses
JP2002293596A (ja) * 2001-03-30 2002-10-09 Nippon Shokubai Co Ltd 水硬性材料用収縮低減剤及びセメント添加剤
DE10118236A1 (de) * 2001-04-11 2002-10-17 Ciba Sc Pfersee Gmbh Zusammensetzung für die Vorbehandlung von Fasermaterialien
JP2004018837A (ja) * 2002-06-20 2004-01-22 Nippon Shokubai Co Ltd グラフト重合体組成物およびその用途
MXPA06000487A (es) * 2003-07-25 2006-04-05 Basf Ag Dispersiones acuosas de polimerizados hidrosolubles de monomeros anionicos etilenicamente insaturados, metodo para la produccion y uso de los mismos.
DE102005061782A1 (de) * 2005-12-23 2007-06-28 Goldschmidt Gmbh Silikonhaltige Pfropfmischpolymere auf Basis styroloxidbasierter Silikonpolyether
JP5345274B2 (ja) 2006-03-24 2013-11-20 株式会社日本触媒 炭化水素基含有グラフト重合体およびその製造方法
CN101490119B (zh) 2006-08-14 2010-12-22 株式会社日本触媒 亲水性接枝聚合物
US20110245130A1 (en) * 2008-09-01 2011-10-06 Jeffrey Scott Dupont Polymer composition and process for the production thereof
JP4494516B1 (ja) 2008-11-21 2010-06-30 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP4628486B2 (ja) 2009-04-17 2011-02-09 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP5548390B2 (ja) 2009-05-29 2014-07-16 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
JP6067409B2 (ja) 2012-04-10 2017-01-25 花王株式会社 アルカリプロテアーゼの溶解性向上方法
JP6791554B2 (ja) 2016-12-14 2020-11-25 花王株式会社 耐水塗膜用ポリマーエマルションの製造方法
WO2019142774A1 (ja) 2018-01-16 2019-07-25 花王株式会社 角質汚れ洗浄剤、及び角質汚れ分解能の評価方法
JP7245676B2 (ja) 2019-03-11 2023-03-24 花王株式会社 変異プロテアーゼ
CN111072978B (zh) * 2019-12-09 2022-07-15 上海宇昂水性新材料科技股份有限公司 一种用于偶氮类分散染料分散的水性分散剂
WO2023225606A1 (en) * 2022-05-19 2023-11-23 Kemira Oyj Fatty alcohol polyglycol ether filter aid for dewatering ore concentrate
JP2024015792A (ja) 2022-07-25 2024-02-06 花王株式会社 変異プロテアーゼ

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH6946A (de) * 1893-06-19 1893-12-15 Carl Brentano Schachtofen zum Brennen von Cementrohmasse und dergl. mit kontinuierlichem Betriebe und selbstthätiger Beschickungsvorrichtung
US2763530A (en) * 1951-01-11 1956-09-18 Ciba Ltd Process for dyeing loose wool
FR1222944A (fr) * 1958-04-15 1960-06-14 Hoechst Ag Polymères greffés et leur procédé de préparation
BE617230A (ja) * 1961-05-05
US3202638A (en) * 1961-06-01 1965-08-24 Shell Oil Co Freeze-thaw mechanically stable latex of a terpolymer of styrene, alkyl acrylate and an alpha-beta vinylidene carboxylic acid
US3800006A (en) * 1968-05-25 1974-03-26 Denki Onkyo Co Ltd Graft polymers from vinyl compounds with beta-propiolactone, epsilon-caprolactone and ethylene oxide
US3657175A (en) * 1969-06-26 1972-04-18 Standard Brands Chem Ind Inc Carboxylic acid latices providing unique thickening and dispersing agents
GB1351255A (en) * 1971-04-19 1974-04-24 Goodyear Tire & Rubber Stable polymeric latices of high carboxyl content
US3763277A (en) * 1971-07-01 1973-10-02 Union Carbide Corp Process for the preparation of inter-polymers of poly(ethylene oxide)
CA1043039A (en) * 1973-01-29 1978-11-21 Robert D. Lundberg Multiphase block and graft copolymers comprising a hydrophilic continuous phase and hydrophobic domains
US4196065A (en) * 1973-11-09 1980-04-01 Commissariat A L'energie Atomique Hydrophobic substrate with grafted hydrophilic inclusions
JPS5118263U (ja) * 1974-07-29 1976-02-10
DE2442101A1 (de) * 1974-09-03 1976-03-11 Bayer Ag Phosphor- und gegebenenfalls stickstoff-enthaltende polymere
US4025484A (en) * 1975-06-27 1977-05-24 The Dow Chemical Company Polymeric stabilized dispersions
US4308185A (en) * 1976-05-11 1981-12-29 Scm Corporation Graft polymer compositions of terminated epoxy resin, processes for making and using same, and substrates coated therewith
JPS5835612B2 (ja) * 1978-10-04 1983-08-03 テルモ株式会社 新規なブロック共重合体の製造方法
CA1133504A (en) * 1978-11-24 1982-10-12 Robert J. Knopf Carboxylated polyalkylene oxides
JPS55149329U (ja) * 1979-04-14 1980-10-27
US4355122A (en) * 1980-12-15 1982-10-19 Union Carbide Corporation Water-borne thermoplastic polyhydroxyether compositions

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ＥＰＯ出願公開１１８３３

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996023822A1 (en) * 1995-02-03 1996-08-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble polymer, process for producing the same, and detergent composition comprising water-soluble polymer
US5952432A (en) * 1995-02-03 1999-09-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble polymer, manufacturing method thereof, and detergent composition containing the water-soluble polymer

Also Published As

Publication number Publication date
ZA834889B (en) 1984-03-28
ES8502136A1 (es) 1984-12-16
ATE21109T1 (de) 1986-08-15
BR8303606A (pt) 1984-02-14
JPS5962614A (ja) 1984-04-10
US4612352A (en) 1986-09-16
ES523856A0 (es) 1984-12-16
DE3364940D1 (en) 1986-09-04
EP0098803B1 (de) 1986-07-30
EP0098803A1 (de) 1984-01-18
CA1221183A (en) 1987-04-28

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