JPH0687191A

JPH0687191A - 積層体

Info

Publication number: JPH0687191A
Application number: JP4237395A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Kondo; 晴彦近藤; Yuko Masubuchi; 優子増渕; Mitsuhiro Imaizumi; 光博今泉
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-09-04
Filing date: 1992-09-04
Publication date: 1994-03-29

Abstract

(57)【要約】【目的】スチレン系樹脂層とプロピレン系樹脂層とを
実用可能な強度で接着した積層体を提供する。【構成】（ａ）スチレン系樹脂層と（ｂ）プロピレン
系樹脂層間の接着層として、（ｃ）樹脂温度２１０℃、
剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度は１×１０³
〜１×１０⁶ ポイズであるスチレンと共役ジエンとのブ
ロック共重合体水添物を用いた構成を特徴とする少なく
とも３層からなる積層体。【効果】スチレン系樹脂層とプロピレン系樹脂層とを
実用可能な強度で接着し耐油性及び共押出成形性や真空
成形性が著しく向上した積層体が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂層とプ
ロピレン系樹脂層とを実用可能な強度で接着した積層体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は成形加工性が良好なこ
と、ゴム成分の添加により剛性と耐衝撃性のバランスが
優れた材料となること、印刷性が良好なことなどの優れ
た特徴があり、種々の形状に成形されて多くの用途分野
で使用されている。その一つとしてシート状に成形され
たものは、真空成形、圧空成形、熱板加熱式圧空成形等
によって二次成形加工され各種容器に広く用いられてい
る。

【０００３】しかし、スチレン系樹脂は脂肪性の食物の
様な油状物質の影響下で応力亀裂を生じ、その結果、成
形品の急激な物性低下を招く。また、スチレン系樹脂は
非晶性でありガラス転移温度も９０℃前後のため、９０
℃以下の比較的低い温度でも容易に変形する。更に、実
際の食品の包装材料として使用する場合はこの両特性が
相まって実用の耐熱温度は更に低いものとなってしまう
傾向にある。このような欠点のためスチレン系樹脂は実
用分野でかなりの制限を受けている。

【０００４】以上の問題点の解決を目的に、スチレン系
樹脂にプロピレン系樹脂を積層することが検討されてい
る。しかしながら、両樹脂は相互に非相溶性であり、単
に接着しただけでは両樹脂の界面接着性が乏しいので、
両層へ接着する材料を検討することにより積層体を得る
試みがなされている。

【０００５】例えば、特開昭５９−５７７４８号公報に
は、スチレン−ブタジエン共重合体とポリオレフィンを
特定の割合で混合して使用した組成物をポリエチレン又
はエチレン−プロピレンランダム共重合体とを同一ダイ
ス内で押出し積層化する方法が、特開平３−２５８８４
４号公報には、接着層としてスチレンと共役ジエンとの
ブロック共重合体及び／又はその水添物１００重量部に
対し、ポリプロピレン樹脂２５〜２００重量部を添加し
た組成物を使用して積層化する方法が、特開平３−２５
８８４３号公報には前記構成に不飽和カルボン酸とαー
オレフィン共重合体を添加した３成分系組成物を使用し
て積層化する方法が開示されている。

【０００６】しかし、特開昭５９−５７７４８号公報記
載の方法では界面接着性が乏しく、不飽和結合が多量に
存在するため熱安定性に乏しく多層シート等に共押出成
形した場合焼け焦げが発生するため実用化は難しい。ま
た、特開平３−２５８８４４号公報及び特開平３−２５
８８４３号公報記載の方法では熱安定性は大幅に改善さ
れるが界面接着性の向上は殆ど見られず成形品は実用に
供さないものしか得られない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】スチレン系樹脂層とプ
ロピレン系樹脂層とを実用可能な強度で接着した積層体
を提供することが本発明での課題である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、樹脂温度２
１０℃で剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が１
×１０³ 〜１×１０⁶ ポイズであるスチレンと共役ジエ
ンとのブロック共重合体水添物が、特異的にスチレン系
樹脂とプロピレン系樹脂の積層体用接着剤として有効で
あることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明
に従えば上記の課題は、（１）（ａ）スチレン系樹脂層と（ｂ）プロピレン系樹
脂層間の接着層として、（ｃ）樹脂温度２１０℃で剪断
速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が１×１０³ 〜１
×１０⁶ ポイズであるスチレンと共役ジエンとのブロッ
ク共重合体水添物を用いることを特徴とする少なくとも
３層からなる積層体、（２）共押出成形により製造された（１）の積層体によ
って解決することができる。

【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。（ａ）スチレン系樹脂本発明におけるスチレン系樹脂（以下ＰＳと略すことも
ある）とは、下記の一般式で示される構造単位を樹脂中
に少なくとも２５重量％以上含有する樹脂である。

【化１】（ここでＲは水素原子またはメチル基を、Ｚはハロゲン
原子またはメチル基を、ｐは０または１〜３の整数であ
る。）具体的には、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体などで例示されるスチレンおよびその
誘導体の単独重合体および共重合体が挙げられる。これ
らは互いにブレンドして用いることもでき、更にこれら
の樹脂にスチレン−共役ジエンブロック共重合ゴムおよ
びその水添物をブレンドしたものも適用される。

【００１０】スチレン系樹脂の分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフ（以下ＧＰＣと略す）等の一般
的手法により求めることができる。数平均分子量（以下
Ｍnと略す）は、通常５，０００〜４００，０００であ
り、１０，０００〜３００，０００のものが望ましく、
とりわけ３０，０００〜２００，０００のものが好適で
ある。また、重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）は通常
１０，０００〜１，０００，０００であり、５０，００
０〜８００，０００のものが望ましく、とりわけ１０
０，０００〜５００，０００のものが好適である。Ｍn
が５，０００未満かあるいはＭw が１０，０００未満の
スチレン系樹脂を使用すると、シート成形時にダイスよ
り押出された溶融樹脂が自重により垂れてしまい、均一
にロール冷却出来ないためシート成形が困難であるとと
もに他の成形法によって得られた成形品も実用的な物性
を有するものが得られない。また、Ｍn が４００，００
０を超えるかあるいはＭw が１，０００，０００を超え
るスチレン系樹脂を使用すると、溶融時の流動性が悪い
ために押出成形や射出成形ができないため使用すること
ができない。

【００１１】さらに、分子量分布の尺度として使用され
るＭw ／Ｍn は通常１．０〜２０であり、好ましくは
１．５〜１０のものを用いることができる。

【００１２】スチレン系樹脂のメルトインデックス（Ｊ
ＩＳＫ７２１０に従い、条件８で測定、以下「ＭＩ
（１）と云う）は、通常０．００５〜１００ｇ／１０分
であり、０．０１〜８０ｇ／１０分のものが望ましく、
とりわけ０．０２〜５０ｇ／１０分のものが好適であ
る。ＭＩ（１）が０．００５ｇ／１０分未満のスチレン
系樹脂を使用すると、流動性が悪いために押出成形がで
きず、多層成形が困難である。一方、１００ｇ／１０分
を超えたスチレン系樹脂を使うならば、これらの押出シ
ートを製造するさいにドローダウンが大きく良好な製品
を得ることができない。

【００１３】（ｂ）プロピレン系樹脂本発明において使われるプロピレン系樹脂（以下ＰＰと
略すこともある）としては、プロピレン単独重合体、プ
ロピレンと２０重量％以下（好ましくは１８重量％以
下、好適には１５重量％以下）のエチレンおよび／もし
くは炭素数が１２個以下（望ましくは８個以下）の他の
α−オレフィンをランダム又はブロック共重合させるこ
とによって得られる共重合体が挙げられる。

【００１４】さらに、これらのプロピレン系樹脂とエチ
レンの単独重合体、エチレンと炭素数が３〜１２個のα
−オレフィンとの共重合体、炭素数が４〜６個のα‐オ
レフィンの単独重合体などとの混合物もしくは前記プロ
ピレン系重合体どうしの混合物や、これらのプロピレン
系樹脂に少なくとも１個の二重結合を有する化合物（た
とえば、不飽和のカルボン酸、ビニルシラン化合物）を
グラフト重合することによって得られる変性プロピレン
系樹脂も含まれる。これらのプロピレン系樹脂および変
性プロピレン系樹脂は、それぞれ単独で使用してもよ
く、二種以上使用してもよい。

【００１５】プロピレン系樹脂の分子量は、前記スチレ
ン系樹脂と同様にＧＰＣ法等の一般的手法により求めた
値でＭn は通常５，０００〜２００，０００であり、１
０，０００〜１５０，０００のものが望ましく、とりわ
け１５，０００〜１２０，０００のものが好適である。
また、Ｍw は通常１０，０００〜１，０００，０００で
あり、５０，０００〜８００，０００のものが望まし
く、とりわけ１００，０００〜６００，０００のものが
好適である。Ｍn が５，０００未満かあるいはＭw が１
０，０００未満のプロピレン系樹脂を使用すると、シー
ト成形時にダイスより押出された溶融樹脂が垂れてしま
い、シート成形が困難であるとともに他の成形法によっ
て得られた成形品も実用的な物性を有するものが得られ
ない。また、Ｍn が２００，０００を超えるかあるいは
Ｍw が１，０００，０００を超えるプロピレン系樹脂を
使用すると、流動性が悪いために押出成形ができず、シ
ート成形が困難である。

【００１６】また、Ｍw ／Ｍn は通常１．０〜２０であ
り、好ましくは２〜１０のものを用いることができる。

【００１７】プロピレン系樹脂のメルトインデックス
（ＪＩＳＫ７２１０に従い、条件１４で測定、以下
「ＭＩ（２）と云う）は、通常０．００５〜１００ｇ／
１０分であり、０．０１〜８０ｇ／１０分のものが望ま
しく、とりわけ０．０２〜５０ｇ／１０分のものが好適
である。ＭＩ（２）が０．００５ｇ／１０分未満のプロ
ピレン系樹脂を使用すると、流動性が悪いために押出成
形ができず、多層成形が困難である。一方、１００ｇ／
１０分を超えたプロピレン系樹脂を使うならば、これら
の押出シートを製造するさいにドローダウンが大きく良
好な製品を得ることができない。

【００１８】（ｃ）スチレン−共役ジエンブロック共重
合体水添物本発明で用いるスチレン−共役ジエンブロック共重合体
水添物（以下ＳＥＰＳと略すこともある）は、ビニル芳
香族化合物からなる重合体ブロックＡと共役ジエン化合
物からなる重合体ブロックＢからなるブロック共重合体
であり、結合ビニル芳香族化合物含有量が２０〜９０重
量％であるトリブロック共重合体を水素添加することに
よって該ブロック共重合体中の二重結合の６０％以上を
飽和して得られる水素添加ブロック共重合体である。

【００１９】ビニル芳香族化合物ブロックＡは、スチレ
ン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等
のスチレン系化合物かまたはこれらの混合体よりなる重
合体である。

【００２０】共役ジエン化合物ブロックＢはブタジエ
ン、イソプレン、もしくはイソプレン−ブタジエン共重
合体かまたはこれらの混合体よりなる重合体である。ま
た、該ブロックＢ中の共役ジエン化合物の５０重量％以
上が１，４構造を有することが必要であり、好適には７
０重量％以上である。５０重量％未満の材料はスチレン
系樹脂を添加してスチレン系樹脂層とプロピレン系樹脂
層の接着層として用いた場合、接着性が極端に低下し実
用に供することができない。

【００２１】また、スチレン−共役ジエンブロック共重
合体水添物が、スチレン系樹脂とプロピレン系樹脂の間
で実用に充分な接着性を発現させるためには、特定の溶
融特性が要求される。即ち、樹脂温度２１０℃、剪断速
度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度は１×１０³ 〜１×
１０⁶ ポイズであり、好ましくは２×１０³ 〜１×１０
⁵ ポイズであり、特に４×１０³ 〜５×１０⁴ ポイズが
好適である。１×１０³ ポイズ未満では樹脂の粘度が低
すぎるため充分な接着性が得られず、１×１０⁶ ポイズ
を越えると樹脂の粘度が高すぎ多層成形自体が不可能と
なるために好ましくない。なお、溶融粘度の測定はノズ
ル径が１．０ｍｍであり、Ｌ／Ｄ＝４０のノズルを用い
樹脂温度２１０℃で測定した剪断速度と見かけ粘度の関
係のグラフより剪断速度１００ｓｅｃ^-1の時の粘度を求
めた。

【００２２】前記ブロックＡとブロックＢとからなるブ
ロック共重合体の結合形態は特に限定されるものではな
く、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ構造
等のブロック構造体が利用できる。また、その中でも特
に好ましいブロック構造は、界面接着性から見てＡ−Ｂ
−Ａ型のトリブロックタイプである。

【００２３】該ブロック共重合体の結合ビニル芳香族化
合物含有量は２０〜９０重量％であり、好ましくは４０
〜８５重量％であり、好適には５０〜７５重量％であ
る。２０重量％未満あるいは９０重量％を超えるとスチ
レン系樹脂を添加してスチレン系樹脂層とプロピレン系
樹脂層の接着層として用いた場合、接着性が極端に低下
し実用に供することができない。また共役ジエン化合物
ブロックＢの水素添加が６０％未満のものを使ったブレ
ンド組成物もやはり、多層成形の際に接着性が著しく低
い実用性に乏しいものしか得られない。

【００２４】さらに、本発明に用いるスチレン−共役ジ
エン共重合体水添物の分子量は通常４，０００〜２，０
００，０００であり、好ましくは１０，０００〜１，０
００，０００であり、好適には３０，０００〜５００，
０００である。４，０００未満では接着性が低く、目的
積層体が得られず、２，０００，０００を超えると、粘
度が高すぎ多層成形自体が困難であるため好ましくな
い。

【００２５】（ｄ）無機充填剤本発明の樹脂組成物は、必要に応じて任意の無機充填剤
を配合することができる。無機充填剤は、一般に合成樹
脂およびゴムの分野において広く使われているものであ
る。これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応
しない無機化合物であり、混練時および成形時において
分解しないものが好んで用いられる。

【００２６】無機充填剤を配合する場合、樹脂組成物と
無機充填剤との合計量中に占める無機充填剤の配合割合
は、一般には多くとも８０重量％であり、７０重量％以
下が好ましく、特に６０重量％以下が好適である。これ
らの合計量中に占める無機充填剤の配合割合が８０重量
％を超えるならば、シート成形が難しく良好なシートが
得られない。

【００２７】（ｅ）積層体の製造方法本発明の積層体は、スチレン系樹脂層とプロピレン系樹
脂層との中間にスチレンー共役ジエンブロック共重合体
水添物層を有し、更に必要に応じて再生樹脂層を有する
３層以上の積層体である。例えば多層容器の場合、層構
成は内外とも耐油性や耐熱性が必要な場合はスチレン系
樹脂層を中間にして両側に接着層を介してプロピレン系
樹脂層を設けた３種５層構造が好ましく、片側のみに耐
油性や耐熱性が必要な時は単純な３種３層構造で充分で
ある。層構成は上記構成を満たしていれば特に限定され
るものではない。

【００２８】これらの積層体は一般に公知の成形法によ
って得られ、例えば共押出Ｔダイ成形でシートやフィル
ムに、共押出サーキュラーダイ成形でシートやフィルム
に、共押出中空成形で容器やボトルに、共射出成形、サ
ンドイッチ成形の一般的な成形加工法により容易に賦形
が可能である。その際、例えば押出成形の場合、接着剤
層をあらかじめ二成分を前記の様に溶融ブレンドする他
に、ドライブレンドして成形しても実施することができ
る。

【００２９】各層の厚みはスチレン系樹脂層の厚さは３
μｍ〜５ｍｍであり、５０μｍ〜３ｍｍが好ましく、２
００μｍ〜１ｍｍが好適である。厚さが３μｍ未満では
剛性が低く容器としては実用性が低くなり、５ｍｍを超
える厚さは経済的及び用途的に現実的ではない。プロピ
レン系樹脂層の厚さは３μｍ〜５ｍｍであり、１０μｍ
〜３ｍｍが好ましく、２０μｍ〜１ｍｍが好適である。
厚さが３μｍ未満は積層が難しくなり、５ｍｍを超える
と厚さは経済的及び用途的に現実的ではない。スチレン
−共役ジエンブロック共重合体水添物層の厚さは１μｍ
〜１ｍｍであり、３μｍ〜５００μｍが好ましく、５μ
ｍ〜３００μｍが好適である。１μｍ未満では均一は積
層が困難であり、１ｍｍを超えると接着性向上には殆ど
影響がなく経済性を考えると現実的ではない。

【００３０】積層体を得る共押出成形の押出温度は、一
般的には１００〜３５０℃であり、１５０〜３３０℃が
好ましく、特に１８０〜３００℃が好適である。

【００３１】本発明の積層体の各層に使用される樹脂に
は、必要に応じて通常プロピレン系樹脂に添加される各
種の添加剤たとえば造核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、重金属安定化剤（銅害防止
剤）、着色剤、難燃剤、難燃助剤などを適宜併用するこ
とができる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例等によって本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明は、これらの実施例等により限定
されるものではない。なお、実施例および比較例におい
て用いた評価方法は以下の通りである。

【００３３】１）溶融粘度東洋精機（株）社製キャピログラフにより口径１ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝４０のキャピラリーノズルを用いて２１０℃に
て１００ｓｅｃ^-1の剪断速度における粘度を測定した。

【００３４】２）シート成形性成形した多層シートの外観を目視評価し、通常のシート
と同等レベルにあるものを○とし、層乱れや肌あれ等の
外観変化が見られるものを×とした。

【００３５】３）層間剥離強度多層シートから、巾１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片
を切り出し引張試験機にて１８０度剥離、引張速度５０
ｍｍ／分の条件で剥離試験を実施した。

【００３６】４）真空成形性多層シートを浅野研究所製真空成形機を用いて、容量９
０ｃｃ（Ｌ／Ｄ＝０．４）の容器を成形し、容器の成形
状態を目視評価し市販容器と同等レベルにあるものを○
とし、クラック、肌あれ、伸びむら等の外観変化が見ら
れるものを×とした。

【００３７】５）耐油性多層シートを５０×５０ｍｍに切り出し、オリーブ油中
に７日間浸漬後の外観変化を評価し、クラック、膨潤等
が全く見られないものを○とし、少しでもクラックや膨
潤が発生しているものを×とした。

【００３８】（実施例１、２）共押出成形法により、
Ａ：プロピレン系樹脂層、Ｂ：接着剤層、Ｃ：スチレン
系樹脂層、よりなる３種３層の多層シートを成形した。
Ａ〜Ｃ各層の成分は以下のものである。Ａ層：ＭＩ（２）が１０ｇ／１０分、エチレン量が１０
重量％であるエチレンープロピレンランダム共重合体
（ＰＰ−１）。Ｂ層：溶融粘度が１×１０⁴ ポイズであり、トリブロッ
クタイプ、スチレン量６０重量％のスチレン−イソプレ
ンブロック共重合体水添物（ＳＥＰＳ−１）。Ｃ層：ＭＩ（１）が３．０ｇ／１０分、ゴム含有量が
６．２重量％であるゴム変性ポリスチレン（ＰＳ−
１）。これら成分を用いて表１に示す厚み構成の共押出多層シ
ートを成形した。成形時の樹脂温度は約２１０℃、シー
トの厚みは０．５ｍｍ、巾は５００ｍｍである。更にこ
れらシートについて、シート成形性、層間剥離強度を評
価した。評価結果を表１に示す。これら実施例により得
られたシートは何れも良好なシート外観を有し、実用可
能な接着強度を有すことが分かった。

【００３８】（実施例３、４）Ｂ層を溶融粘度が１×１
０⁵ ポイズまたは６×１０³ ポイズであり、トリブロッ
クタイプ、スチレン量６０重量％のスチレン−イソプレ
ンブロック共重合体水添物（ＳＥＰＳ−２、ＳＥＰＳ−
３）に変更した他は、実施例１と同様にして多層シート
を成形、評価した。その結果を表１に示す。これら実施
例により得られたシートは何れも良好なシート外観を有
し、実用可能な接着強度を有すことが分かった。

【００３９】（実施例５）Ｂ層を溶融粘度が１×１０⁴
ポイズであり、トリブロックタイプ、スチレン量３５重
量％のスチレン−イソプレンブロック共重合体水添物
（ＳＥＰＳ−４）に変更した他は、実施例１と同様にし
て多層シートを成形、評価した。その結果を表１に示
す。この実施例により得られたシートは何れも良好なシ
ート外観を有し、実用可能な接着強度を有すことが分か
った。

【００４０】（比較例１）Ｂ層に実施例１のＣ層で使用
しているスチレン単独重合体を用いた他は、実施例１と
同様にして多層シートを成形、評価した。その結果を表
１に示す。この場合には、シートの各層が乱れ、肌あれ
を起こすとともに接着成分が存在しないため層間剥離強
度が極端に低く実用的なシートは得られなかった。

【００４１】（比較例２、３）Ｂ層を溶融粘度が１×１
０⁴ ポイズであり、トリブロックタイプ、スチレン量６
０重量％及び３５重量％のスチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体未水添物（ＳＩＳ−１，ＳＩＳ−２）に変更
した他は、表１に示した組成で実施例１と同様にして多
層シートを成形、評価した。その結果を表１に示す。こ
れらにより得られたシートは各層が乱れ、肌あれを起こ
すとともに層間剥離強度が低く実用的なシートは得られ
なかった。

【００４２】（比較例４、５）Ｂ層を溶融粘度が１×１
０² ポイズまたは１×１０⁷ ポイズであり、トリブロッ
クタイプ、スチレン量６０重量％のスチレン−イソプレ
ンブロック共重合体水添物（ＳＥＰＳ−５、ＳＥＰＳ−
６）に変更した他は、表１に示した組成で実施例１と同
様にして多層シートの成形を試みたがシート状の成形体
は得られなかった。

【００４３】（実施例６）共押出成形法により、Ａ，
Ｅ：プロピレン系樹脂層、Ｂ，Ｄ：接着剤層、Ｃ：スチ
レン系樹脂層、よりなる３種５層の多層シートを成形し
た。Ａ〜Ｅ各層の成分は以下のものである。Ａ，Ｅ層：実施例１〜５のＡ層と同じＰＰ−１。Ｂ，Ｄ層：実施例１のＢ層と同じＳＥＰＳ−１。Ｃ層：実施例１〜５のＣ層と同じＰＳ−１。これら成分を用いて表２に示す厚み構成の共押出多層シ
ートを成形した。成形時の樹脂温度は約２１０℃、シー
トの厚みは０．７ｍｍ、巾は５００ｍｍである。更にこ
のシートについて、シート成形性、真空成形性、耐油性
を評価した。評価結果を表２に示す。これにより得られ
たシートは良好なシート外観を有し、真空成形性や耐油
性も良好であることがわかった。

【００４４】（実施例７）Ｂ，Ｄ層に実施例４のＢ層に
用いたＳＥＰＳ−３を用いた以外は実施例６と同様にし
て多層シートを成形、評価した。その結果を表２に示
す。これにより得られたシートは良好なシート外観を有
し、真空成形性や耐油性も良好であることがわかった。

【００４５】（実施例８）Ｂ，Ｄ層に実施例５のＢ層に
用いたＳＥＰＳ−４を用いた以外は実施例６と同様にし
て多層シートを成形、評価した。その結果を表２に示
す。これにより得られたシートは良好なシート外観を有
し、真空成形性や耐油性も良好であることがわかった。

【００４６】（比較例６）Ｂ，Ｄ層に実施例１のＣ層で
使用しているスチレン単独重合体を用いた他は、実施例
６と同様にして多層シートを成形、評価した。その結果
を表２に示す。これにより得られたシートは、各層が乱
れ、肌あれを起こすとともに接着剤層が存在しないため
真空成形時に層間剥離が発生するため、耐油性も極端に
低く実用に乏しいことがわかった。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明によって得られる積層体は、真空
成形、圧空成形、及び熱板加熱式圧空成形等のシートの
二次加工性に優れ、耐熱性及び耐油性も優れている特長
的な材料である。その利用分野としては、シート、フィ
ルム等の包装材料だけでなく家電部品、自動車部品及び
各種工業部品等にも好適に成形し用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ 8115−4ＦＣ０９Ｊ 125/10 ＪＣＮ 9166−4Ｊ // Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＪ 9166−4ＪＢ２９Ｋ 23:00 25:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）スチレン系樹脂層と（ｂ）プロピ
レン系樹脂層間の接着層として、（ｃ）樹脂温度２１０
℃で剪断速度１００ｓｅｃ^-1における溶融粘度が１×１
０³ 〜１×１０⁶ ポイズであるスチレンと共役ジエンと
のブロック共重合体水添物を用いることを特徴とする少
なくとも３層からなる積層体。
【請求項２】共押出成形により製造された請求項１記
載の積層体。