JPH0688014B2 - 結合剤として水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹脂を含有する水性被覆組成物 - Google Patents
結合剤として水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹脂を含有する水性被覆組成物Info
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
- B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、基材表面への重ね塗り保護‐及び/又は装飾
被覆の製法に関し、その際、 (1)好適な塗料化された下塗り塗膜組成物を基材表面
上に塗布し、 (2)工程(1)で塗布した組成物からポリマーフイル
ムを形成し、 (3)こうして得られた下塗り塗膜上に、結合剤として
水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤として
アミノプラスト樹脂を含有する透明な水性上塗り塗膜組
成物を塗布しかつ引き続き (4)下塗り塗膜を上塗り塗膜と一緒に焼きつける。
被覆の製法に関し、その際、 (1)好適な塗料化された下塗り塗膜組成物を基材表面
上に塗布し、 (2)工程(1)で塗布した組成物からポリマーフイル
ムを形成し、 (3)こうして得られた下塗り塗膜上に、結合剤として
水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤として
アミノプラスト樹脂を含有する透明な水性上塗り塗膜組
成物を塗布しかつ引き続き (4)下塗り塗膜を上塗り塗膜と一緒に焼きつける。
本発明は、水性被覆組成物、水で希釈可能なポリアクリ
レート樹脂及び水で希釈可能なポリアクリレート樹脂の
製法にも関する。
レート樹脂及び水で希釈可能なポリアクリレート樹脂の
製法にも関する。
請求項1の上位概念による方法は、公知である。殊にこ
れは、自動車‐メタリツク効果塗料の製造に使用される
(例えば、米国特許(US-A)第3639147号明細書、西独
特許公開(DE-A)第3333072号明細書及び欧州特許(EP-
A)第38127号明細書参照)。
れは、自動車‐メタリツク効果塗料の製造に使用される
(例えば、米国特許(US-A)第3639147号明細書、西独
特許公開(DE-A)第3333072号明細書及び欧州特許(EP-
A)第38127号明細書参照)。
経済的及び生態学的理由から、前記のいわゆる「下塗り
透明塗装(base coat clear coat)」‐法の工程(3)
で水性上塗り塗膜組成物を使用することが所望されてい
る。
透明塗装(base coat clear coat)」‐法の工程(3)
で水性上塗り塗膜組成物を使用することが所望されてい
る。
上塗り塗膜組成物は、自動塗装装置を用いて、スプレー
により施与できるべきである。更に、上塗り塗膜組成物
は、吹付け粘度で、高い固体含有率を有するので、1〜
2回のスプレー操作(クロスコート;Kreuzgnge)で十
分な層厚を有する塗膜が得られかつ上塗り塗膜組成物
は、良好な外観(良好な流展性、高い光沢性、良好な上
塗りワニス状態...)を見せる、焼きつけられた塗膜を
生じるはずである。
により施与できるべきである。更に、上塗り塗膜組成物
は、吹付け粘度で、高い固体含有率を有するので、1〜
2回のスプレー操作(クロスコート;Kreuzgnge)で十
分な層厚を有する塗膜が得られかつ上塗り塗膜組成物
は、良好な外観(良好な流展性、高い光沢性、良好な上
塗りワニス状態...)を見せる、焼きつけられた塗膜を
生じるはずである。
欧州特許(EP-A)第38127号明細書の例2で公知の、水
性上塗り塗膜組成物は、前記の全要求を充たしてはいな
い。
性上塗り塗膜組成物は、前記の全要求を充たしてはいな
い。
本発明の基礎となる課題は、前記の要求を充たす水性上
塗り塗膜組成物を提供することである。
塗り塗膜組成物を提供することである。
この課題は、意外にも結合剤として、水で希釈可能なポ
リアクリレート樹脂を含有する上塗り塗膜組成物により
充たされ、ここで、水で希釈可能なポリアクリレート樹
脂は、 (I) (aI)炭素原子20個までを有するアルキル(メタ)アク
リレート又は脂環式(メタ)アクリル酸エステル、又は
このようなメタクリル酸エステルからの混合物40〜87.5
重量% (a2)アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、又はアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルからの混合物10〜45重量% (a3)ビニル芳香族炭化水素、又はビニル芳香族炭化水
素からの混合物0〜25重量% からなる混合物を、有機溶剤又は溶剤混合物に加え、か
つ重合開始剤少なくとも1種の存在下で重合させ、かつ (II) (a1)、(a2)及び必要に応じて(a3)からなる混合物
少なくとも80重量%を加えた後に、 (b1)分子内に炭素原子6個までを有するエチレン性不
飽和酸2.5〜15重量%及び (b2)カルボキシル基不含の、(a1)、(a2)、(a3)
及び(b1)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又
はこのようなモノマーの混合物0〜6重量% を添加し、かつ更に重合させ、かつ (III)重合終了後に、得られたポリアクリレート樹脂
を少なくとも部分的に中和し、かつ水中に分散させ、そ
の際、(a1)、(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の重
量部の合計は、常に100重量%を生じ、かつ(a1)、(a
2)、(a3)、(b1)及び(b2)の種類と量を、ポリア
クリレート樹脂が水酸基価40〜200、特に60〜140、酸価
20〜100特に25〜50及びガラス化温度(TG)−40℃〜+6
0℃、特に−20℃〜+40℃を有するように選択すること
により得られる。
リアクリレート樹脂を含有する上塗り塗膜組成物により
充たされ、ここで、水で希釈可能なポリアクリレート樹
脂は、 (I) (aI)炭素原子20個までを有するアルキル(メタ)アク
リレート又は脂環式(メタ)アクリル酸エステル、又は
このようなメタクリル酸エステルからの混合物40〜87.5
重量% (a2)アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、又はアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルからの混合物10〜45重量% (a3)ビニル芳香族炭化水素、又はビニル芳香族炭化水
素からの混合物0〜25重量% からなる混合物を、有機溶剤又は溶剤混合物に加え、か
つ重合開始剤少なくとも1種の存在下で重合させ、かつ (II) (a1)、(a2)及び必要に応じて(a3)からなる混合物
少なくとも80重量%を加えた後に、 (b1)分子内に炭素原子6個までを有するエチレン性不
飽和酸2.5〜15重量%及び (b2)カルボキシル基不含の、(a1)、(a2)、(a3)
及び(b1)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又
はこのようなモノマーの混合物0〜6重量% を添加し、かつ更に重合させ、かつ (III)重合終了後に、得られたポリアクリレート樹脂
を少なくとも部分的に中和し、かつ水中に分散させ、そ
の際、(a1)、(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の重
量部の合計は、常に100重量%を生じ、かつ(a1)、(a
2)、(a3)、(b1)及び(b2)の種類と量を、ポリア
クリレート樹脂が水酸基価40〜200、特に60〜140、酸価
20〜100特に25〜50及びガラス化温度(TG)−40℃〜+6
0℃、特に−20℃〜+40℃を有するように選択すること
により得られる。
本発明方法の工程(1)で塗布すべき塗料化された下塗
り塗膜組成物は、よく知られている(例えば、米国特許
(US-A)第3639147号明細書、欧州特許(EP-A)第38127
号明細書、西独特許公開(DE-A)第3333072号明細書及
び欧州特許(EP-A)第279813号明細書参照)。工程
(1)では、特に金属顔料を含有する、殊にアルミニウ
ム顔料含有下塗り塗膜組成物を使用する。この方法で、
メタリツク効果塗装が得られる。
り塗膜組成物は、よく知られている(例えば、米国特許
(US-A)第3639147号明細書、欧州特許(EP-A)第38127
号明細書、西独特許公開(DE-A)第3333072号明細書及
び欧州特許(EP-A)第279813号明細書参照)。工程
(1)では、特に金属顔料を含有する、殊にアルミニウ
ム顔料含有下塗り塗膜組成物を使用する。この方法で、
メタリツク効果塗装が得られる。
本発明により使用されるポリアクリレート樹脂の製造を
詳述する前に、2つの概念の明確化を予め行なう: (1)、「メタクリル酸又はアクリル酸」の略語として
臨時に「(メタ)アクリル酸」を使用する。
詳述する前に、2つの概念の明確化を予め行なう: (1)、「メタクリル酸又はアクリル酸」の略語として
臨時に「(メタ)アクリル酸」を使用する。
(2)、「実質的にカルボキシル基不含の」の記載は、
成分(a1)、(a2)及び(a3)が僅かなカルボキシル基
含有率(しかし多くても、成分(a1)、(a2)及び(a
3)から製造されるポリアクリレート樹脂は、多くても
酸価10を有する)を有しうることを示している。しか
し、成分(a1)、(a2)及び(a3)のカルボキシル基含
有率は、できるだけ低く保つことが有利である。カルボ
キシル基不含の(a1)、(a2)及び(a3)成分を使用す
るのは、殊に有利である。
成分(a1)、(a2)及び(a3)が僅かなカルボキシル基
含有率(しかし多くても、成分(a1)、(a2)及び(a
3)から製造されるポリアクリレート樹脂は、多くても
酸価10を有する)を有しうることを示している。しか
し、成分(a1)、(a2)及び(a3)のカルボキシル基含
有率は、できるだけ低く保つことが有利である。カルボ
キシル基不含の(a1)、(a2)及び(a3)成分を使用す
るのは、殊に有利である。
本発明により使用されるべきポリアクリレート樹脂製造
のために、成分(a1)として(a2)、(a3)、(b1)及
び(b2)とそれぞれ共重合可能な、実質的にカルボキシ
ル基不含の(メタ)アクリル酸のエステル又はこのよう
な(メタ)アクリル酸エステルの混合物を使用すること
ができる。例としては次のものが挙げられる:アルキル
基中に炭素原子20個までを有するアルキルアクリレート
及びアルキルメタクリレート、例えばメチル‐、エチル
‐、プロピル‐、ブチル‐、ヘキシル‐、エチルヘキシ
ル‐、ステアリル‐及びラウリルアクリレート及び‐メ
タクリレート及び脂環式(メタ)アクリル酸エステル、
例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート。アルキル
アクリレート及び/又はアルキルメタクリレートからの
混合物を(a1)成分として使用するのは有利であり、こ
こで(a1)成分は、少くとも25重量%がn-ブチル‐及び
/又はt-ブチルアクリレート及び/又はn-ブチル‐及び
/又はt-ブチルメタクリレートから成る。
のために、成分(a1)として(a2)、(a3)、(b1)及
び(b2)とそれぞれ共重合可能な、実質的にカルボキシ
ル基不含の(メタ)アクリル酸のエステル又はこのよう
な(メタ)アクリル酸エステルの混合物を使用すること
ができる。例としては次のものが挙げられる:アルキル
基中に炭素原子20個までを有するアルキルアクリレート
及びアルキルメタクリレート、例えばメチル‐、エチル
‐、プロピル‐、ブチル‐、ヘキシル‐、エチルヘキシ
ル‐、ステアリル‐及びラウリルアクリレート及び‐メ
タクリレート及び脂環式(メタ)アクリル酸エステル、
例えばシクロヘキシル(メタ)アクリレート。アルキル
アクリレート及び/又はアルキルメタクリレートからの
混合物を(a1)成分として使用するのは有利であり、こ
こで(a1)成分は、少くとも25重量%がn-ブチル‐及び
/又はt-ブチルアクリレート及び/又はn-ブチル‐及び
/又はt-ブチルメタクリレートから成る。
成分(a2)としては、(a1)、(a3)、(b1)及び(b
2)と共重合可能な、1分子につきヒドロキシル基少く
とも1個を有しかつ実質的にカルボキシル基不含のエチ
レン性不飽和モノマー全て、又はこのようなモノマーの
混合物を使用することができる。例として、次のものが
挙げられる:アクリル酸、メタクリル酸又は他のα,β
−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシルアルキル
エステル。これらのエステルは、酸を用いてエステル化
されているアルキレングリコールから誘導されているか
又はこれは、酸とアルキレンオキシドとの反応により得
ることができる。成分(a2)としては、特に次のものが
使用される:ヒドロキシアルキル基が炭素原子4個まで
を有するアクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル、環状エステル、例えばε‐カプロラクト
ンとこれらのヒドロキシアルキルエステルからの反応生
成物又はこれらのヒドロキシアルキルエステルからの混
合物もしくはε‐カプロラクトン変性ヒドロキシアルキ
ルエステル。このようなヒドロキシアルキルエステルの
例として、次のものが挙げられる:2-ヒドロキシエチル
アクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-
ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、4-ヒドロキシ
ブチルアクリレート及び4-ヒドロキシブチルメタクリレ
ート。他の不飽和酸、例えば1分子つき炭素原子約6個
までを有するエタクリル酸、クロトン酸及び類似の酸の
相応するエステルも使用することができる。
2)と共重合可能な、1分子につきヒドロキシル基少く
とも1個を有しかつ実質的にカルボキシル基不含のエチ
レン性不飽和モノマー全て、又はこのようなモノマーの
混合物を使用することができる。例として、次のものが
挙げられる:アクリル酸、メタクリル酸又は他のα,β
−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシルアルキル
エステル。これらのエステルは、酸を用いてエステル化
されているアルキレングリコールから誘導されているか
又はこれは、酸とアルキレンオキシドとの反応により得
ることができる。成分(a2)としては、特に次のものが
使用される:ヒドロキシアルキル基が炭素原子4個まで
を有するアクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル、環状エステル、例えばε‐カプロラクト
ンとこれらのヒドロキシアルキルエステルからの反応生
成物又はこれらのヒドロキシアルキルエステルからの混
合物もしくはε‐カプロラクトン変性ヒドロキシアルキ
ルエステル。このようなヒドロキシアルキルエステルの
例として、次のものが挙げられる:2-ヒドロキシエチル
アクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-
ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、4-ヒドロキシ
ブチルアクリレート及び4-ヒドロキシブチルメタクリレ
ート。他の不飽和酸、例えば1分子つき炭素原子約6個
までを有するエタクリル酸、クロトン酸及び類似の酸の
相応するエステルも使用することができる。
成分(a3)としては、(a1)、(a2)、(b1)及び(b
2)と共重合可能な、実質的にカルボキシル基不含のエ
チレン性不飽和モノマーの全て又はこのようなモノマー
からの混合物を使用することができる。成分(a3)とし
ては、特に芳香族ビニル炭化水素、例えばスチロール、
α−アルキルスチロール及びビニルトルオールが使用さ
れる。
2)と共重合可能な、実質的にカルボキシル基不含のエ
チレン性不飽和モノマーの全て又はこのようなモノマー
からの混合物を使用することができる。成分(a3)とし
ては、特に芳香族ビニル炭化水素、例えばスチロール、
α−アルキルスチロール及びビニルトルオールが使用さ
れる。
成分(a1)、(a2)及び場合により(a3)を場合により
有機溶剤中で混合しかつ有機溶剤又は溶剤混合物に加え
かつそこで重合開始剤少くとも一種の存在下で重合させ
る。有機溶剤及び重合開始剤としては、ポリアクリレー
ト樹脂の製造に通常のかつ水性分散液の製造に好適な溶
剤及び重合開始剤が使用される。使用可能な溶剤の例と
しては、次のものが挙げられる:ブチルグリコール、2-
メトキシプロパノール、n-ブタノール、メトキシブタノ
ール、n-プロパノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び3-メ
チル‐3-メトキシブタノール。使用可能な重合開始剤の
例としては、遊離ラジカル形成開始剤、例えば過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル及び過安息香酸
t-ブチルが挙げられる。重合は、80〜160℃、特に120〜
160℃の温度で実施される。(a1)、(a2)及び場合に
より(a3)からの混合物を2〜8時間、特に3〜6時間
かかつて有機溶剤又は溶剤混合物中に加えかつそこで、
遊離ラジカル形成開始剤少くとも1種の存在下で重合さ
せる。
有機溶剤中で混合しかつ有機溶剤又は溶剤混合物に加え
かつそこで重合開始剤少くとも一種の存在下で重合させ
る。有機溶剤及び重合開始剤としては、ポリアクリレー
ト樹脂の製造に通常のかつ水性分散液の製造に好適な溶
剤及び重合開始剤が使用される。使用可能な溶剤の例と
しては、次のものが挙げられる:ブチルグリコール、2-
メトキシプロパノール、n-ブタノール、メトキシブタノ
ール、n-プロパノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び3-メ
チル‐3-メトキシブタノール。使用可能な重合開始剤の
例としては、遊離ラジカル形成開始剤、例えば過酸化ベ
ンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル及び過安息香酸
t-ブチルが挙げられる。重合は、80〜160℃、特に120〜
160℃の温度で実施される。(a1)、(a2)及び場合に
より(a3)からの混合物を2〜8時間、特に3〜6時間
かかつて有機溶剤又は溶剤混合物中に加えかつそこで、
遊離ラジカル形成開始剤少くとも1種の存在下で重合さ
せる。
(a1)、(a2)及び場合により(a3)から生じる混合物
少くとも80重量%、特に100重量%を加えた後に、工程
(II)で、 (b1)1分子につきカルボキシル基少くとも1個を有す
る、(a1)、(a2)及び(a3)と共重合可能なエチレン
性不飽和モノマー又はこのようなモノマーからの混合物
60〜100重量%を (b2)(a1)、(a2)、(a3)及び(d1)と共重合可能
なエチレン性不飽和モノマー又はこのようなモノマーか
らの混合物0〜40重量%と一緒に加えかつ工程(I)及
び(II)で加えられたモノマーが実質的に完全に反応す
るまで更に重合させる。
少くとも80重量%、特に100重量%を加えた後に、工程
(II)で、 (b1)1分子につきカルボキシル基少くとも1個を有す
る、(a1)、(a2)及び(a3)と共重合可能なエチレン
性不飽和モノマー又はこのようなモノマーからの混合物
60〜100重量%を (b2)(a1)、(a2)、(a3)及び(d1)と共重合可能
なエチレン性不飽和モノマー又はこのようなモノマーか
らの混合物0〜40重量%と一緒に加えかつ工程(I)及
び(II)で加えられたモノマーが実質的に完全に反応す
るまで更に重合させる。
工程(II)で成分(b1)100重量%を使用することは有
利である。他の言葉を用いて表わす:工程(II)で、成
分(b1)を成分(b2)の混合導入なしに使用するのは、
有利である。
利である。他の言葉を用いて表わす:工程(II)で、成
分(b1)を成分(b2)の混合導入なしに使用するのは、
有利である。
成分(b15)としては、それぞれ1分子につきカルボキ
シル基少くとも1個を有すう、(a1)、(a2)及び(a
3)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又はこの
ようなモノマーからの混合物を使用することができる。
成分(b1)としては、特にアクリル酸及び/又はメタク
リル酸が使用される。しかし、分子中に炭素原子6個ま
でを有する他のエチレン性不飽和酸も使用することがで
きる。このような酸の例としては、次のものが挙げられ
る:エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸
及びイタコン酸。成分(b1)としては、次のものも使用
することができる:マレイン酸モノ(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルエステル、コハク酸モノ(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルエステル及びフタル酸モノ(メタ)
アクリロイルオキシエチルエステル。
シル基少くとも1個を有すう、(a1)、(a2)及び(a
3)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又はこの
ようなモノマーからの混合物を使用することができる。
成分(b1)としては、特にアクリル酸及び/又はメタク
リル酸が使用される。しかし、分子中に炭素原子6個ま
でを有する他のエチレン性不飽和酸も使用することがで
きる。このような酸の例としては、次のものが挙げられ
る:エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸
及びイタコン酸。成分(b1)としては、次のものも使用
することができる:マレイン酸モノ(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルエステル、コハク酸モノ(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルエステル及びフタル酸モノ(メタ)
アクリロイルオキシエチルエステル。
成分(b2)としては、それぞれ(a1)、(a2)、(a3)
及び(b1)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又
はこのようなモノマーからの混合物を使用することがで
きる。成分(b2)としては、成分(a1)、(a2)及び
(a3)記載の際に述べた全てのモノマーを使用すること
ができる。
及び(b1)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又
はこのようなモノマーからの混合物を使用することがで
きる。成分(b2)としては、成分(a1)、(a2)及び
(a3)記載の際に述べた全てのモノマーを使用すること
ができる。
成分(b1)及び場合により(b2)を特に10〜60分、既に
有利には15〜45分かかつて加える。モノマー(b1)及び
場合により(b2)の添加終了後に、使用モノマー全てが
実質的に完全に反応するまで更に重合させる。
有利には15〜45分かかつて加える。モノマー(b1)及び
場合により(b2)の添加終了後に、使用モノマー全てが
実質的に完全に反応するまで更に重合させる。
成分(a1)、(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の種類
と量を、反応生成物が水酸基価40〜200、特に60〜140、
酸化20〜100、特に25〜50及びガラス化温度(TG)−40
℃〜+60℃、特に−20℃+40℃を有するように選択す
る。
と量を、反応生成物が水酸基価40〜200、特に60〜140、
酸化20〜100、特に25〜50及びガラス化温度(TG)−40
℃〜+60℃、特に−20℃+40℃を有するように選択す
る。
ポリアクリレート樹脂のガラス化温度は、次の式により
計算される: TG=ポリアクリレート樹脂のガラス化温度 x=ポリアクリレート樹脂中の重合導入された種々異な
るモノマーの数 Wn=n個目のモノマーの重量分 TGn=n個目のモノマーからのホモポリマーのガラス化
温度 開始剤の量及び添加速度を、特に数平均分子量2500〜20
000を有するポリアクリレート樹脂が得られるように選
択する。開始剤添加を成分(a1)、(a2)及び場合によ
り(a3)からの混合物の添加と同時に開始しかつ成分
(b1)及び場合により(b2)の添加終了の約30分後に終
了させるのが有利である。開始剤を特に時間単位当り一
定量で添加する。開始剤添加終了後に、反応混合物を更
に、全使用モノマーが実質的に完全に反応するまで(一
般に1 1/2時間)重合温度に保つ。
計算される: TG=ポリアクリレート樹脂のガラス化温度 x=ポリアクリレート樹脂中の重合導入された種々異な
るモノマーの数 Wn=n個目のモノマーの重量分 TGn=n個目のモノマーからのホモポリマーのガラス化
温度 開始剤の量及び添加速度を、特に数平均分子量2500〜20
000を有するポリアクリレート樹脂が得られるように選
択する。開始剤添加を成分(a1)、(a2)及び場合によ
り(a3)からの混合物の添加と同時に開始しかつ成分
(b1)及び場合により(b2)の添加終了の約30分後に終
了させるのが有利である。開始剤を特に時間単位当り一
定量で添加する。開始剤添加終了後に、反応混合物を更
に、全使用モノマーが実質的に完全に反応するまで(一
般に1 1/2時間)重合温度に保つ。
「実質的に完全に反応する」とは、使用モノマーの特に
100重量%が反応していることを意味するが、反応混合
物の重量に対して多くとも約0.5重量%までの僅かな残
分モノマー含有率が未反応残留することもありうる。
100重量%が反応していることを意味するが、反応混合
物の重量に対して多くとも約0.5重量%までの僅かな残
分モノマー含有率が未反応残留することもありうる。
本発明によるポリアクリレート樹脂は、成分(a1)40〜
87.5重量%、特に55〜80重量%、成分(a2)10〜45重量
%、特に12〜35重量%、成分(a3)0〜25重量%、特に
8〜18重量%、成分(b1)2.5〜15重量%、特に3〜7
重量%及び成分(b2)0〜6重量%を使用して製造さ
れ、その際(a1)(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の
重量分の合計は、常に100重量%になる。
87.5重量%、特に55〜80重量%、成分(a2)10〜45重量
%、特に12〜35重量%、成分(a3)0〜25重量%、特に
8〜18重量%、成分(b1)2.5〜15重量%、特に3〜7
重量%及び成分(b2)0〜6重量%を使用して製造さ
れ、その際(a1)(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の
重量分の合計は、常に100重量%になる。
重合終了後に、得られたポリアクリレート樹脂を少くと
も部分的に中和させかつ水中に分散させる。
も部分的に中和させかつ水中に分散させる。
中和のためには、有機塩基も無機塩基、例えばアンモニ
ア及びヒドラジンも使用することができる。特に次のも
のが使用される:1級、2級及び3級アミン、例えばエチ
ルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジブチル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、モル
ホリン、ピペリジン及びトリエタノールアミン。殊に中
和剤として、3級アミン、殊にジメチルエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブ
チルアミンを使用することは、有利である。
ア及びヒドラジンも使用することができる。特に次のも
のが使用される:1級、2級及び3級アミン、例えばエチ
ルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、ジブチル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、モル
ホリン、ピペリジン及びトリエタノールアミン。殊に中
和剤として、3級アミン、殊にジメチルエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン及びトリブ
チルアミンを使用することは、有利である。
中和反応は、一般に中性塩基とポリアクリレート樹脂と
の混合により実施される。その際特に、上塗り塗膜組成
物がpH-値7〜8.5、特に7.2〜7.8を有する程度、塩基を
使用する。
の混合により実施される。その際特に、上塗り塗膜組成
物がpH-値7〜8.5、特に7.2〜7.8を有する程度、塩基を
使用する。
引き続き、部分的にか又は完全に中和させたポリアクリ
レート樹脂を水の添加により分散させる。その際、水性
ポリアクリレート樹脂分散液が生じる。場合により、一
部の又は全ての有機溶剤を留去してもよい。本発明によ
るポリアクリレート樹脂分散液は、平均粒度特に60〜25
0nm(測定法:レーザー光分離、測定装置:マルベルン
オートサイザー(Malvern Autosizer)2C)のポリア
クリレート樹脂粒子を含有する。
レート樹脂を水の添加により分散させる。その際、水性
ポリアクリレート樹脂分散液が生じる。場合により、一
部の又は全ての有機溶剤を留去してもよい。本発明によ
るポリアクリレート樹脂分散液は、平均粒度特に60〜25
0nm(測定法:レーザー光分離、測定装置:マルベルン
オートサイザー(Malvern Autosizer)2C)のポリア
クリレート樹脂粒子を含有する。
こうして得られる水性ポリアクリレート樹脂分散液か
ら、一般に公知の方法により、アミノプラスト樹脂及び
場合により他の添加物、例えば流展剤、UV−安定剤、透
明顔料等の混入により、本発明による上塗り塗膜組成物
が得られる。
ら、一般に公知の方法により、アミノプラスト樹脂及び
場合により他の添加物、例えば流展剤、UV−安定剤、透
明顔料等の混入により、本発明による上塗り塗膜組成物
が得られる。
本発明による上塗り塗膜組成物は、特にポリアクリレー
ト樹脂固体対アミノプラスト樹脂固体の重量比が60:40
〜90:10、殊に有利に70:30〜85:15であるアミノプラス
ト樹脂を含有する。
ト樹脂固体対アミノプラスト樹脂固体の重量比が60:40
〜90:10、殊に有利に70:30〜85:15であるアミノプラス
ト樹脂を含有する。
特に本発明によるポリアクリレート樹脂を用いて加工し
て、安定な上塗り塗膜組成物にすることができる全ての
アミノプラスト樹脂を架橋剤として使用することができ
る。1分子につき特に炭素原子1〜4個を有する脂肪族
アルコールを用いて部分的に又は完全にエーテル化され
ているメラミン‐ホルムアルデヒド樹脂を架橋剤として
使用するのが有利である。
て、安定な上塗り塗膜組成物にすることができる全ての
アミノプラスト樹脂を架橋剤として使用することができ
る。1分子につき特に炭素原子1〜4個を有する脂肪族
アルコールを用いて部分的に又は完全にエーテル化され
ているメラミン‐ホルムアルデヒド樹脂を架橋剤として
使用するのが有利である。
施与前に、本発明の上塗り塗膜組成物を吹付け粘度(一
般にドイツ工業規格(DIN)‐コンシステンシーカツプ
4(DIN53211(1974)からの流出時20〜40秒)及びpH-
値7.0〜8.5、特に7.2〜7.8に調節する。
般にドイツ工業規格(DIN)‐コンシステンシーカツプ
4(DIN53211(1974)からの流出時20〜40秒)及びpH-
値7.0〜8.5、特に7.2〜7.8に調節する。
本発明による上塗り塗膜組成物は、 − 吹付け粘度で、非常に高い固体含有率(20〜45重量
%、特に32〜40重量%)を有するので、1〜2回のスプ
レー操作(クロスコート)で十分な層厚を有する塗膜
(焼きつけられた塗膜の厚さは特に25〜45μmである)
が得られかつ − 非常に良好な外観(良好な流展性、高い光沢性、良
好な上塗りワニス状態...)及び良好な機械的−技術的
特性を有する焼き付けられた塗膜が生じかつ − 比較的僅かな有機補溶剤分(結合剤及び架橋剤の全
ての固体含有率に対して35重量%より僅かな)を有す
る。
%、特に32〜40重量%)を有するので、1〜2回のスプ
レー操作(クロスコート)で十分な層厚を有する塗膜
(焼きつけられた塗膜の厚さは特に25〜45μmである)
が得られかつ − 非常に良好な外観(良好な流展性、高い光沢性、良
好な上塗りワニス状態...)及び良好な機械的−技術的
特性を有する焼き付けられた塗膜が生じかつ − 比較的僅かな有機補溶剤分(結合剤及び架橋剤の全
ての固体含有率に対して35重量%より僅かな)を有す
る。
本発明による上塗り塗膜組成物を水で希釈可能な下塗り
塗膜組成物と一緒に、メタリツク効果塗装を得るために
使用する場合、その中に、下塗り塗膜上に殊に良好に透
明な上塗り塗膜が付着するメタリツク効果塗装が得られ
る。
塗膜組成物と一緒に、メタリツク効果塗装を得るために
使用する場合、その中に、下塗り塗膜上に殊に良好に透
明な上塗り塗膜が付着するメタリツク効果塗装が得られ
る。
本発明による上塗り塗膜組成物は、本発明により使用さ
れるポリアクリレート樹脂の他に、更に例えば欧州特許
(EP-A)第38127号明細書で公知の架橋されたポリマー
マイクロ粒子及び/又は更に相容性の樹脂、例えば水で
希釈可能な又は水溶性ポリアクリレート樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂又はエポキシド樹脂エステルも
含有しかつこれは塗料化することもできる。
れるポリアクリレート樹脂の他に、更に例えば欧州特許
(EP-A)第38127号明細書で公知の架橋されたポリマー
マイクロ粒子及び/又は更に相容性の樹脂、例えば水で
希釈可能な又は水溶性ポリアクリレート樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂又はエポキシド樹脂エステルも
含有しかつこれは塗料化することもできる。
次の例で、本発明を詳述する: A.本発明による水で希釈可能なポリアクリレート樹脂の
製造 モノマー流入口2個、開始剤流入口1個、撹拌機、温度
計、オイルヒーター及び還流冷却機を備えた4の鋼容
器中にブチルグリコール20重量部を装入しかつ140℃ま
で加熱する。次いでブチルグリコール5重量部中の過安
息香酸ブチル4.5重量部を添加が4時間30分後に終了す
るような速度で加える。過安息香酸ブチルの添加開始と
ともに、(a1)、(a2)及び(a3)からの混合物の添加
も始める(第1表参照)。(a1)、(a2)及び(a3)か
らの混合物を添加が3時間50分後に終了するような速度
で加える。(a1)、(a2)及び(a3)から生じる混合物
を完全に加えた後に、成分(b1)もしくは(b1)及び
(b2)からの混合物(第1表参照)を20分かかつて加え
る。
製造 モノマー流入口2個、開始剤流入口1個、撹拌機、温度
計、オイルヒーター及び還流冷却機を備えた4の鋼容
器中にブチルグリコール20重量部を装入しかつ140℃ま
で加熱する。次いでブチルグリコール5重量部中の過安
息香酸ブチル4.5重量部を添加が4時間30分後に終了す
るような速度で加える。過安息香酸ブチルの添加開始と
ともに、(a1)、(a2)及び(a3)からの混合物の添加
も始める(第1表参照)。(a1)、(a2)及び(a3)か
らの混合物を添加が3時間50分後に終了するような速度
で加える。(a1)、(a2)及び(a3)から生じる混合物
を完全に加えた後に、成分(b1)もしくは(b1)及び
(b2)からの混合物(第1表参照)を20分かかつて加え
る。
こうして得られた樹脂溶液をジメチルエタノールアミン
を用いて約95℃で中和させ、中和度80%にする。引き続
き、分散液の固体含有率が60重量%になるような量の水
を加える。得られた分散液は次のような特有値を示す。
を用いて約95℃で中和させ、中和度80%にする。引き続
き、分散液の固体含有率が60重量%になるような量の水
を加える。得られた分散液は次のような特有値を示す。
B.本発明による透明な水性上塗り塗膜組成物の製造 Aにより製造されたポリアクリレート分散液60.00重量
%、イソブタノール(シメル (Cymel)327)中の市販
の水で希釈可能なメラミンホルムアルデヒド樹脂の90%
溶液10.00重量%、市販の流展剤(フルオラード (Flu
orad)FC430)0.05重量%及び蒸留水29.95重量%から、
透明な上塗り塗膜組成物を製造しかつ10%ジメチルエタ
ノールアミン水溶液及び蒸留水を用いて、吹付け粘度
(DINコンシステンシーカツプ4(DIN53211(1974))
からの流出時間24秒)及びpH-値7.4〜7.5に調節する。
土塗り塗膜組成物は、ポリアクリレート樹脂及びメラミ
ン‐ホルムアルデヒド樹脂の全ての固体含有率に対して
補溶剤20重量%を含有する。
%、イソブタノール(シメル (Cymel)327)中の市販
の水で希釈可能なメラミンホルムアルデヒド樹脂の90%
溶液10.00重量%、市販の流展剤(フルオラード (Flu
orad)FC430)0.05重量%及び蒸留水29.95重量%から、
透明な上塗り塗膜組成物を製造しかつ10%ジメチルエタ
ノールアミン水溶液及び蒸留水を用いて、吹付け粘度
(DINコンシステンシーカツプ4(DIN53211(1974))
からの流出時間24秒)及びpH-値7.4〜7.5に調節する。
土塗り塗膜組成物は、ポリアクリレート樹脂及びメラミ
ン‐ホルムアルデヒド樹脂の全ての固体含有率に対して
補溶剤20重量%を含有する。
C.本発明による透明な上塗り塗膜組成物の施与及び焼き
つけられた塗膜の試験 市販の電着塗装及び市販の充填剤で被覆されたリン酸塩
化された鋼鉄板上に、水で希釈可能な、アルミニウム小
板を用いて塗料化した、欧州特許(EP−A)第279813号
明細書による下塗り塗膜組成物を乾燥フイルム厚12〜15
μmを有するように施与する。施与された下塗り塗膜組
成物を室温で10分間、80℃で10分間乾燥させる。次いで
Bにより得られた上塗り塗膜組成物をクロスコーテイン
グ2回で排気時間1分間で下塗り塗膜上にスプレーす
る。最後に室温で20分乾燥させかつ130℃で30分強制空
気循環炉中で焼きつける。こうして得られた重ね塗り被
覆に、多くの試験を行なつた。試験結果を次の表にまと
める: D.比較例 本発明によるポリアクリレート樹脂P2を製造するために
使用するモノマー(a1)、(a2)、(a3)及び(b1)を
混合しかつ重合させる。重合条件は、本発明のポリアク
リレート樹脂P2の製造時と同様である。本発明によるポ
リアクリレート樹脂の製造と僅かに異なるのは、成分
(b1)を(a1)、(a2)及び(a3)からの混合物の添加
後に始めて加えるのではなく、予め(a1)、(a2)及び
(a3)と一緒に加えておくことである。こうして製造さ
れたBによりポリアクリレート樹脂Vから製造された水
性上塗り塗膜組成物は、粘度24DIN-秒(DIN-コンシステ
ンシーカツプ4(DIN53211(1974))からの流出時間)
及びpH-値7.4〜7.5で、固体含有率24.1重量%しか有さ
ない。
つけられた塗膜の試験 市販の電着塗装及び市販の充填剤で被覆されたリン酸塩
化された鋼鉄板上に、水で希釈可能な、アルミニウム小
板を用いて塗料化した、欧州特許(EP−A)第279813号
明細書による下塗り塗膜組成物を乾燥フイルム厚12〜15
μmを有するように施与する。施与された下塗り塗膜組
成物を室温で10分間、80℃で10分間乾燥させる。次いで
Bにより得られた上塗り塗膜組成物をクロスコーテイン
グ2回で排気時間1分間で下塗り塗膜上にスプレーす
る。最後に室温で20分乾燥させかつ130℃で30分強制空
気循環炉中で焼きつける。こうして得られた重ね塗り被
覆に、多くの試験を行なつた。試験結果を次の表にまと
める: D.比較例 本発明によるポリアクリレート樹脂P2を製造するために
使用するモノマー(a1)、(a2)、(a3)及び(b1)を
混合しかつ重合させる。重合条件は、本発明のポリアク
リレート樹脂P2の製造時と同様である。本発明によるポ
リアクリレート樹脂の製造と僅かに異なるのは、成分
(b1)を(a1)、(a2)及び(a3)からの混合物の添加
後に始めて加えるのではなく、予め(a1)、(a2)及び
(a3)と一緒に加えておくことである。こうして製造さ
れたBによりポリアクリレート樹脂Vから製造された水
性上塗り塗膜組成物は、粘度24DIN-秒(DIN-コンシステ
ンシーカツプ4(DIN53211(1974))からの流出時間)
及びpH-値7.4〜7.5で、固体含有率24.1重量%しか有さ
ない。
次の図は、Aにより製造されかつ水で希釈されたポリア
クリレート樹脂分散液P2の粘度を分散液の固体含有率に
関して、ポリアクリレート樹脂Vの同様の分散液(双方
の分散液のpH-値:7.8)と比較して示す。本発明による
ポリアクリレート樹脂分散液P2の粘度は、固体含有率25
〜約53重量%において、比較可能なポリアクリレート樹
脂Vの分散液の粘度よりも低いことは、明らかである。
クリレート樹脂分散液P2の粘度を分散液の固体含有率に
関して、ポリアクリレート樹脂Vの同様の分散液(双方
の分散液のpH-値:7.8)と比較して示す。本発明による
ポリアクリレート樹脂分散液P2の粘度は、固体含有率25
〜約53重量%において、比較可能なポリアクリレート樹
脂Vの分散液の粘度よりも低いことは、明らかである。
Claims (2)
- 【請求項1】結合剤として水で希釈可能なポリアクリレ
ート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹脂を含有す
る水性被覆組成物において、水で希釈可能なポリアクリ
レート樹脂は、 (I) (a1)炭素原子20個までを有するアルキル(メタ)アク
リレート又は脂環式(メタ)アクリル酸エステル、又は
このようなメタクリル酸エステルからの混合物40〜87.5
重量% (a2)アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、又はアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルからの混合物10〜45重量% (a3)ビニル芳香族炭化水素、又はビニル芳香族炭化水
素からの混合物0〜25重量% からなる混合物を、有機溶剤又は溶剤混合物に加え、か
つ重合開始剤少なくとも1種の存在下で重合させ、かつ (II) (a1)、(a2)及び必要に応じ(a3)からなる混合物少
なくとも80重量%を加えた後に、 (b1)分子内に炭素原子6個までを有するエチレン性不
飽和酸2.5〜15重量% を添加し、かつ更に重合させ、かつ (III)重合終了後に、得られたポリアクリレート樹脂
を少なくとも部分的に中和し、かつ水中に分散させ、そ
の際、(a1)、(a2)、(a3)及び(b1)の重量部の合
計は、常に100重量%を生じ、かつ(a1)、(a2)、(a
3)及び(b1)の種類と量を、ポリアクリレート樹脂が
水酸基価40〜200、酸価20〜100及びガラス化温度(TG)
−40℃〜+60℃を有するように選択することにより得ら
れることを特徴とする、結合剤として水で希釈可能なポ
リアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹
脂を含有する水性被覆組成物。 - 【請求項2】水で希釈可能なポリアクリレート樹脂は、 (I) (a1)炭素原子20個までを有するアルキル(メタ)アク
リレート又は脂環式(メタ)アクリル酸エステル、又は
このようなメタクリル酸エステルからの混合物40〜87.5
重量% (a2)アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、又はアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルからの混合物10〜45重量% (a3)ビニル芳香族炭化水素、又はビニル芳香族炭化水
素からの混合物0〜25重量% からなる混合物を、有機溶剤又は溶剤混合物に加え、か
つ重合開始剤少なくとも1種の存在下で重合させ、かつ (II) (a1)、(a2)及び必要に応じ(a3)からなる混合物少
なくとも80重量%を加えた後に、 (b1)分子内に炭素原子6個までを有するエチレン性不
飽和酸2.5〜15重量%及び (b2)カルボキシル基不含の、(a1)、(a2)、(a3)
及び(b1)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー又
はこのようなモノマーの混合物0〜6重量% を添加し、かつ更に重合させ、かつ (III)重合終了後に、得られたポリアクリレート樹脂
を少なくとも部分的に中和し、かつ水中に分散させ、そ
の際、(a1)、(a2)、(a3)、(b1)及び(b2)の重
量部の合計は、常に100重量%を生じ、かつ(a1)、(a
2)、(a3)、(b1)及び(b2)の種類と量を、ポリア
クリレート樹脂が水酸基価40〜200、酸価20〜100及びガ
ラス化温度(TG)−40℃〜+60℃を有するように選択す
ることにより得られる、結合剤として水で希釈可能なポ
リアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹
脂を含有する水性被覆組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3832826.7 | 1988-09-28 | ||
| DE3832826A DE3832826A1 (de) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzugs, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen |
| PCT/EP1989/000949 WO1990003229A1 (de) | 1988-09-28 | 1989-08-11 | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen überzuges unter verwendung wässriger beschichtungszusammensetzungen |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8055163A Division JP2680294B2 (ja) | 1988-09-28 | 1996-03-12 | 重ね塗り保護−及び/又は装飾被覆の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03503740A JPH03503740A (ja) | 1991-08-22 |
| JPH0688014B2 true JPH0688014B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=6363836
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1509744A Expired - Lifetime JPH0688014B2 (ja) | 1988-09-28 | 1989-08-11 | 結合剤として水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹脂を含有する水性被覆組成物 |
| JP8055163A Expired - Lifetime JP2680294B2 (ja) | 1988-09-28 | 1996-03-12 | 重ね塗り保護−及び/又は装飾被覆の製法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8055163A Expired - Lifetime JP2680294B2 (ja) | 1988-09-28 | 1996-03-12 | 重ね塗り保護−及び/又は装飾被覆の製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0365775B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0688014B2 (ja) |
| AT (1) | ATE86149T1 (ja) |
| AU (1) | AU616059B2 (ja) |
| BR (1) | BR8907677A (ja) |
| CA (1) | CA1329303C (ja) |
| DE (2) | DE3832826A1 (ja) |
| WO (1) | WO1990003229A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA896542B (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2872710B2 (ja) * | 1989-10-27 | 1999-03-24 | 三井化学株式会社 | 合成樹脂エマルション及びその製造方法 |
| DE4143688B4 (de) | 1991-03-30 | 2007-03-29 | Basf Coatings Ag | Verwendung eines Mischsystems sowie Verfahren zur Herstellung von Wasserbasislacken und von wasserverdünnbaren Überzugsmitteln |
| DE4132430A1 (de) * | 1991-09-28 | 1993-04-01 | Basf Lacke & Farben | Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen |
| DE4222194A1 (de) * | 1992-07-07 | 1994-01-13 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung und für dieses Verfahren geeignete Pulverlacke |
| DE19528878A1 (de) * | 1995-08-05 | 1997-02-06 | Herberts Gmbh | Wäßrige Überzugsmittel unter Verwendung von Polyalkylenglykoldialkylethern und Verfahren zur Mehrschichtlackierung |
| DE19602555A1 (de) | 1996-01-25 | 1997-08-07 | Basf Lacke & Farben | Wäßrige Bindemittellösungen und -dispersionen |
| US6025449A (en) * | 1997-03-05 | 2000-02-15 | Kansai Paint Co., Ltd. | Water-soluble acrylic resin, resin composition containing the same for use in water-based coating composition, water-based coating composition and coating method by use of the same |
| DE19714577A1 (de) | 1997-04-09 | 1998-10-15 | Basf Coatings Ag | Mischsystem zur Herstellung wasserverdünnbarer Überzugsmittel |
| DE19730890C2 (de) * | 1997-07-18 | 2001-07-05 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung mehrschichtiger Überzüge und mit diesen beschichtete Substrate |
| DE19903391A1 (de) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Wäßriges Überzugsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| JP2002241681A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性被覆組成物および水性塗料 |
| DE10237576A1 (de) * | 2002-08-16 | 2004-02-26 | Bayer Ag | Wässrige Bindemittel-Dispersionen als Überzugsmittel |
| WO2007013684A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Kansai Paint Co., Ltd. | Aqueous clear coating composition and method for forming multilayer topcoat film |
| DE102005050823A1 (de) * | 2005-10-24 | 2007-04-26 | Basf Coatings Ag | Von organischen Lösemitteln im Wesentlichen oder völlig freie, strukturviskose, härtbare, wässrige Pulverdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP2143743A1 (en) | 2008-07-08 | 2010-01-13 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Use of derivatives of dianhydrohexitol in the preparation of resins |
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| CN118638469B (zh) * | 2024-06-19 | 2025-12-16 | 松井新材料集团股份有限公司 | 一种水性玻璃喷涂油墨及其制备方法和应用 |
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| DE3631826A1 (de) * | 1986-09-19 | 1988-03-31 | Roehm Gmbh | Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats |
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