JPH0688937B2 - テレフタル酸の製法 - Google Patents

テレフタル酸の製法

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JPH0688937B2
JPH0688937B2 JP60041377A JP4137785A JPH0688937B2 JP H0688937 B2 JPH0688937 B2 JP H0688937B2 JP 60041377 A JP60041377 A JP 60041377A JP 4137785 A JP4137785 A JP 4137785A JP H0688937 B2 JPH0688937 B2 JP H0688937B2
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アントン・シエーンゲン
ラルフ・ヴイルゲス
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デイナミート・ノーベル・アクチエンゲゼルシヤフト
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    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
    • C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
    • C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ｐ−キシレン（ｐ−Ｘ）とメタノールからテ
レフタル酸ジメチルエステル（DMT）を介してテレフタ
ル酸（TPS）を製造するために、液相中で空中酸素を用
いて、ｐ−Ｘと、主にｐ−トルイル酸メチルエステル
（ｐ−TE）を含有していて酸化に返流されるフラクショ
ンとからの混合物を触媒としての溶解した重金属化合物
を存在させて、温度140〜170℃及び圧力４〜８バールで
酸化して主にｐ−トルイル酸（ｐ−TS）とテレフタル酸
モノメチルエステル（MMT）とを含有する酸化生成物に
変換し、この酸化生成物を、高圧にした液状の、次いで
温度220〜280℃及び圧力20〜25バールで蒸発させたメタ
ノールでエステル化して主にｐ−TE及びDMTを含有する
粗製エステルに変換し、このエステル化による粗製エス
テルフラクションとメタノール含有蒸気フラクションを
排出し、前記の粗製エステルを、酸化に返流されるｐ−
TEフラクションとテレフタルアルデヒド酸メチルエステ
ル分の多いフラクション、粗製DMTフラクション及び残
分に蒸留分離し、粗製DMTフラクションを水で加水分解
し、生成するTPSを取得しかつメタノール／水−混合物
を分離することによりテレフタル酸を製造する方法に関
する。
従来の技術 この方法の場合〔“ハイドロカーボン・プロセシング
（Hydrocarbon Processing）"91及び151頁、1983年11
月〕、エステル化反応器中で酸化工程からの酸化生成物
をメタノールにより粗製エステルにエステル化する。そ
の際、メタノールと酸化生成物との重量比は約0.2:1〜
1.0:1である。量産技術的に実施する際にエステル反応
器中を通るメタノール量のうち約30〜50％だけがエステ
ル化反応に必要であるに過ぎない。残りのメタノール
は、エステル化平衡を酸化生成物の可能な限り完全なエ
ステル化の方向へ移動させ、更にエネルギー担体として
かつエステル化反応で生じる水の担持媒体として使われ
る。エステル化に使用するメタノール蒸気はエステル化
温度をほぼ０〜50℃上廻る温度に過熱してエステル化に
供給する。
加水分解は例えば多工程反応器中で、350〜140℃の熱い
DMTを頭部で及び180〜350℃の熱い水蒸気を加熱分解反
応器の底部で導入しかつ90％を上廻る変換率で、底部か
らテレフタル酸含有水相及び反応器の頭部からメタノー
ル／水−混合物が流出するように実施する（西ドイツ国
特許公開第3044617号明細書参照）。
従来行なわれた操作法では、加水分解で生成するメタノ
ール含有水性母液から蒸留によりメタノール／水−混合
物を回収した。混合物の精留で生じる蒸気を凝縮しかつ
反応用メタノールの貯蔵タンク中にポンプ装入した。エ
ステル化用メタノールは反応用メタノールの容器から取
り出し、高圧ポンプを介して例えば圧力27バールにし、
この圧力で加熱しかつ蒸発させ、引続いて例えば約250
〜270℃に過熱しかつエステル化に供給する。
この操作法の欠点は、エステル化用メタノールを２回蒸
発させることである。
発明が解決しようとする問題点 量産技術的装置でテレフタル酸を製造するに当り、メタ
ノール蒸発を２回行なつて操作する公知系よりもエネル
ギー的に有利な方法を開示することになる反応用メタノ
ールの供給に関する改良に対して多大な経済的関心が生
じた。
問題点を解決するための手段 本発明により、この課題は冒頭に記載した方法におい
て、メタノール含有蒸気フラクションとメタノール／水
−混合物を高めた圧力及び高めた温度下に精留してメタ
ノール分の多い頭部フラクションとカン出水相に分解
し、精製の際に頭部で生じるメタノールを高めた圧力下
に蒸気状で取り出しかつ酸化生成物のエステル化を圧縮
によりエステル化圧及びエステル化温度にしたメタノー
ル含有蒸気により行なうことにより解決される。
必要な圧力−及び温度水準の反応用メタノールをエステ
ル化部に供給する本発明による系は、エステル化部から
のメタノール含有蒸気フラクション及び他のメタノール
含有プロセス流並びに加水分解からのメタノール含有プ
ロセス流をエステル化圧力を下廻る圧力下に精留するこ
とにより反応用メタノールを取得し、引続いてメタノー
ル蒸気をエステル化で適用する圧力に圧縮し、その際に
圧縮熱を、メタノール蒸気をエステル化で必要な温度に
高めるのに利用する。エステル化に使用するメタノール
含有蒸気はメタノール損失分を補充するために装入した
新しいメタノールを蒸発させることにより並びにエステ
ル化部からのメタノール含有蒸気フラクション及び他の
メタノール含有プロセス流並びに加水分解からのメタノ
ール含有プロセス流を圧力２〜20バール、殊に４〜８バ
ールで精留することにより生成する。その際に、装入し
た新しいメタノールは、エステル化からのメタノール含
有蒸気フラクション及び他のメタノール含有プロセス流
並びに加水分解からのメタノール含有プロセス流の精製
で適用するのと同じ圧力下に蒸発させると有利である。
しかし装入される新しいメタノールを、エステル化工程
からのメタノール含有蒸気フラクション及び他のメタノ
ール含有プロセス流並びに加水分解からのメタノール含
有プロセス流の精留工程に直接供給することもできる。
一般に、圧縮されるメタノール含有蒸気の圧縮比は1.2:
1〜15:1、殊に3:1〜9:1に調節し、その際に圧縮により
達する、圧縮機から流出する反応用メタノールの最終温
度は150〜300℃、殊に220〜280℃である。
エステル化反応器の頭部でエステル化工程から流出す
る、過剰メタノールと反応水とからの蒸気のエネルギー
は有利にはプロセス水又はエステル化反応器の分留した
還流液で洗浄した後でタービン中で放出することにより
使用することができる。
発明の効果 本発明の新規方法による主要効果は、有用な一次エネル
ギーを高圧蒸気（17〜25バール）又は熱担体の形で節約
することができるという点である。
実施例 次に本発明を添付図面の第１図につき詳説する。
損失分を補充するのに必要なメタノールを導管３中に新
しいメタノールとして供給する。回転式蒸発器４中で反
応メタノールを蒸発容器５を介して圧力約４〜８バール
で蒸発させる。回転式蒸発器４は本方法の他の位置で生
じる低圧蒸気で加熱する。反応メタノールの一部は、粗
製エステルの蒸留後処理からの残留フラクシヨンの反応
性後処理のため、残渣の後処理部に供給することができ
る。エステル化のための反応メタノールは蒸発容器５の
頭部で蒸気状で流出させる。精留塔15中でメタノールと
反応水を含有するエステル化蒸気を他のメタノール含有
プロセス流と一緒に、含水カン部フラクション及びメタ
ノール含有頭部フラクションに分解する。この頭部フラ
クションを蒸発容器５で生じるメタノール蒸気と一緒に
圧縮機６に供給し、約25〜30バールに圧縮し、その際に
同時に約220〜280℃への過熱が起こり、最後にエステル
化反応器７に供給する。酸化生成物が反応器７の頭部に
供給される。
エステル化反応器７のカン部で粗製エステルが流出し、
反応器７の頭部でメタノール含有蒸気が生じる。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明方法を実施するための工程図である。 ３……導管、４……回転式蒸発器、５……蒸発容器、６
……圧縮器、７……エステル化反応器、15……精留塔、
Ｋ……凝縮物（温度130〜140℃を有する水）、Ｄ……蒸
気
フロントページの続き (72)発明者 ラルフ・ヴイルゲス ドイツ連邦共和国ニーダーカツセル・ポル ツアー・シユトラーセ 36

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ｐ−キシレン（ｐ−Ｘ）とメタノールから
    テレフタル酸ジメチルエステル（DMT）を介してテレフ
    タル酸（TPS）を製造するために、液相中で空中酸素を
    用いて、ｐ−Ｘと、主にｐ−トルイル酸メチルエステル
    （ｐ−TE）を含有していて酸化に返流されるフラクショ
    ンとからの混合物を触媒としての溶解した重金属化合物
    を存在させて、温度140〜170℃及び圧力４〜８バールで
    酸化して主にｐ−トルイル酸（ｐ−TS）とテレフタル酸
    モノメチルエステル（MMT）とを含有する酸化生成物に
    変換し、この酸化生成物を、高圧にした液状の、次いで
    温度220〜280℃及び圧力20〜25バールで蒸発させたメタ
    ノールでエステル化して主にｐ−TE及びDMTを含有する
    粗製エステルに変換し、このエステル化による粗製エス
    テルフラクションとメタノール含有蒸気フラクションを
    排出し、前記の粗製エステルを、酸化に返流されるｐ−
    TEフラクションとテレフタルアルデヒド酸メチルエステ
    ル分の多いフラクション、粗製DMTフラクション及び残
    分に蒸留分離し、粗製DMTフラクションを水で加水分解
    し、生成するTPSを取得しかつメタノール／水−混合物
    を分離することによりテレフタル酸を製造する方法にお
    いて、メタノール含有蒸気フラクションとメタノール／
    水−混合物を２〜20バールの高めた圧力及び150〜300℃
    の高めた温度下に精留してメタノール分の多い頭部フラ
    クションとカン出水相に分離し、精製の際に頭部で生じ
    るメタノールを２〜20バールの高めた圧力下に蒸気状で
    取り出しかつ酸化生成物のエステル化を圧縮比1.2:1〜1
    5:1で圧縮することによりエステル化圧20〜25バール及
    びエステル化温度220〜280℃にしたメタノール含有蒸気
    により行なうことを特徴とするテレフタル酸の製法。
  2. 【請求項２】エステル化に使用するメタノール含有蒸気
    を圧力４〜８バールで精留することにより生成する特許
    請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】メタノール含有蒸気を圧縮する際に発生す
    る熱を、メタノール含有蒸気をエステル化温度に過熱す
    るのに使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. 【請求項４】圧縮されるメタノール含有蒸気の圧縮比が
    3:1〜9:1でありかつ圧縮で達成される圧縮機出口の最終
    温度が220〜280℃である特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  5. 【請求項５】エステル化部から排出される蒸気を洗浄
    し、次いでメタノール圧縮機又は発電機を駆動するため
    の蒸気放圧タービン中で0.1〜８バールに放圧し、引続
    いてプロセスに返流する特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  6. 【請求項６】蒸気をタービン中に流入する前に一部を凝
    縮しかつ凝縮物の一部を蒸気洗浄に使用する特許請求の
    範囲第５項記載の方法。
  7. 【請求項７】蒸気をプロセス水で洗浄する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE4026732A1 (de) * 1990-08-24 1992-02-27 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur reinigung eines oxidationsabgases mit energierueckgewinnung
US6472557B1 (en) 1999-02-10 2002-10-29 Eastman Chemical Company Process for recycling polyesters
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2653165A (en) * 1950-09-27 1953-09-22 California Research Corp Oxidation process
DE1071688B (de) * 1958-06-14 1959-12-24 Basf Ag Verfahren zur Verbesserung der Oxydationsgeschwindigkeit der bei Luftoxydation von xylol oder von gemischen aus xylol und p-toluylsaeuremethylestern anfallenden gemische
DE2916197C2 (de) * 1979-04-21 1982-01-28 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure aus Dimethyltherephthalat als Zwischenprodukt

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